2024高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)示范卷6含解析

PAGE17-示范卷(六)(分值：100分，時(shí)間：90分鐘)一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1．化學(xué)與科技、生產(chǎn)、生活等親密相關(guān)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．錦綸是有機(jī)合成高分子材料，強(qiáng)度很大B．碳納米管和石墨烯互為同分異構(gòu)體C．游樂(lè)場(chǎng)運(yùn)用的玻璃鋼是一種復(fù)合材料D．新型冠狀病毒可用醫(yī)用酒精滅活，因?yàn)榫凭苁共《镜牡鞍踪|(zhì)變性B[錦綸是聚酰胺，通過(guò)縮聚反應(yīng)得到，其機(jī)械強(qiáng)度高，韌性好，A項(xiàng)正確；分子式相同，結(jié)構(gòu)不同的化合物互稱(chēng)為同分異構(gòu)體，而碳納米管和石墨烯都是由碳元素構(gòu)成的單質(zhì)，二者互為同素異形體，B項(xiàng)錯(cuò)誤；玻璃鋼一般是指以玻璃纖維或其制品作為增加材料，以合成樹(shù)脂作基體材料的一種復(fù)合材料，C項(xiàng)正確；體積分?jǐn)?shù)為75%的酒精溶液(醫(yī)用酒精)可用于消毒，原理是75%的酒精溶液可使病毒的蛋白質(zhì)變性，D項(xiàng)正確。]2．用化學(xué)用語(yǔ)表示反應(yīng)NH3＋HCl=NH4Cl中的相關(guān)粒子，下列說(shuō)法正確的是()A．中子數(shù)為20的氯原子：eq\o\al(20,17)ClD．NH3和NHeq\o\al(＋,4)中的氮原子都是sp3雜化D[中子數(shù)為20的氯原子的質(zhì)量數(shù)為37，可表示為eq\o\al(37,17)Cl，A項(xiàng)錯(cuò)誤；NH4Cl的電子式應(yīng)為，B項(xiàng)錯(cuò)誤；Cl－的結(jié)構(gòu)示意圖應(yīng)為，C項(xiàng)錯(cuò)誤；NH3分子中N原子形成3個(gè)σ鍵，有一對(duì)未成鍵的孤對(duì)電子，N原子采納sp3雜化，同理可推出NHeq\o\al(＋,4)的中心原子N原子采納sp3雜化，D項(xiàng)正確。]3．我國(guó)科學(xué)家利用Cu2O/Cu雙催化劑在水溶液中用H原子將CO2高效轉(zhuǎn)化為重要工業(yè)原料之一的甲醇，反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A．CO2生成甲醇是通過(guò)多步氧化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的B．催化劑Cu結(jié)合含碳微粒，催化劑Cu2O結(jié)合氫原子C．反應(yīng)產(chǎn)物甲醇中可能含有其他副產(chǎn)物D．Cu2O中基態(tài)Cu＋的核外電子排布式為[Ar]3d94s1C[CO2生成甲醇是通過(guò)多步還原反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的，A項(xiàng)錯(cuò)誤；依據(jù)題圖可知催化劑Cu結(jié)合氫原子，催化劑Cu2O結(jié)合含碳粒子，B項(xiàng)錯(cuò)誤；依據(jù)題圖可知中間步驟中有CH2O(甲醛)生成，則反應(yīng)后的產(chǎn)物中可能會(huì)有未經(jīng)催化還原的CH2O，C項(xiàng)正確；Cu2O中基態(tài)Cu＋的核外電子排布式為[Ar]3d10，D項(xiàng)錯(cuò)誤。]4．對(duì)乙酰氨基酚俗名撲熱息痛，是常用的解熱鎮(zhèn)痛藥，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A．撲熱息痛的分子式為C8H9O2NB．可用FeCl3溶液鑒別撲熱息痛與阿司匹林eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1())C．對(duì)乙酰氨基酚能發(fā)生取代、水解、加成反應(yīng)D．1mol對(duì)乙酰氨基酚與足量Na2CO3溶液反應(yīng)能放出1molCO2D[A項(xiàng)，依據(jù)題中撲熱息痛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可寫(xiě)出其分子式為C8H9O2N，正確；B項(xiàng)，撲熱息痛含有酚羥基，阿司匹林不含酚羥基，二者可用FeCl3溶液進(jìn)行鑒別，正確；C項(xiàng)，對(duì)乙酰氨基酚含有酚羥基，可以發(fā)生取代反應(yīng)，含有肽鍵，可以發(fā)生水解反應(yīng)，含有苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)，正確；D項(xiàng)，對(duì)乙酰氨基酚中的酚羥基與Na2CO3溶液反應(yīng)時(shí)生成NaHCO3，不能放出CO2，錯(cuò)誤。]5．某探討小組欲在試驗(yàn)室探究NH3還原氧化銅的相關(guān)試驗(yàn)，下列試驗(yàn)裝置正確且能達(dá)到相應(yīng)試驗(yàn)?zāi)康牡氖?)A．制取氨氣 B．干燥氨氣C．氨氣還原氧化銅 D．汲取尾氣C[氯化銨受熱分解產(chǎn)生的氨氣和氯化氫遇冷又重新化合為氯化銨，題給裝置不能用于制取氨氣，A項(xiàng)錯(cuò)誤；干燥氣體時(shí)，氣體通過(guò)干燥管應(yīng)大口進(jìn)、小口出，B項(xiàng)錯(cuò)誤；氨氣極易溶于水，干脆將尾氣通入水中，簡(jiǎn)單發(fā)生倒吸，D項(xiàng)錯(cuò)誤。]6．下列離子方程式書(shū)寫(xiě)正確的是()A．向沸水中滴加FeCl3飽和溶液制備Fe(OH)3膠體：Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up9(△),\s\do9())Fe(OH)3↓＋3H＋B．向NaOH溶液中加入少量Ca(HCO3)2溶液：Ca2＋＋HCOeq\o\al(－,3)＋OH－=CaCO3↓＋H2OC．向Na2S2O3溶液中加入稀硫酸：S2Oeq\o\al(2－,3)＋2H＋=S↓＋SO2↑＋H2OD．向硫酸鋁溶液中加入過(guò)量氨水：Al3＋＋4NH3·H2O=AlOeq\o\al(－,2)＋4NHeq\o\al(＋,4)＋2H2OC[選項(xiàng)A，向沸水中滴加FeCl3飽和溶液制備Fe(OH)3膠體，生成的不是氫氧化鐵沉淀，正確的離子方程式是Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up9(△),\s\do9())Fe(OH)3(膠體)＋3H＋，故A錯(cuò)誤；選項(xiàng)B，向NaOH溶液中加入少量Ca(HCO3)2溶液生成碳酸鈣、碳酸鈉和水，其離子方程式為Ca2＋＋2HCOeq\o\al(－,3)＋2OH－=CaCO3↓＋COeq\o\al(2－,3)＋2H2O，故B錯(cuò)誤；選項(xiàng)C，正確的離子方程式為S2Oeq\o\al(2－,3)＋2H＋=S↓＋SO2↑＋H2O，故C正確；選項(xiàng)D，向硫酸鋁溶液中加入過(guò)量氨水發(fā)生的離子反應(yīng)為Al3＋＋3NH3·H2O=Al(OH)3↓＋3NHeq\o\al(＋,4)，故D錯(cuò)誤。]7．N2、CO2與Fe＋體系中存在如圖1所示物質(zhì)轉(zhuǎn)變關(guān)系，已知Fe＋(s)與中間產(chǎn)物N2O(g)反應(yīng)過(guò)程中的能量變更如圖2所示。圖1圖2下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．ΔH＝－(ΔH1＋ΔH2＋ΔH3)B．Fe＋在反應(yīng)中作催化劑，能降低反應(yīng)的活化能C．ΔH1與ΔH2均小于0D．由圖2可知，反應(yīng)Fe＋(s)＋N2O(g)=FeO＋(s)＋N2(g)ΔH4<0C[由題圖1可寫(xiě)出4個(gè)熱化學(xué)方程式，①N2O(g)=O(g)＋N2(g)ΔH1、②O(g)＋Fe＋(s)=FeO＋(s)ΔH2、③CO(g)＋FeO＋(s)=Fe＋(s)＋CO2(g)ΔH3、④N2(g)＋CO2(g)=CO(g)＋N2O(g)ΔH，依據(jù)蓋斯定律可得，反應(yīng)④＝－(反應(yīng)①＋反應(yīng)②＋反應(yīng)③)，則ΔH＝－(ΔH1＋ΔH2＋ΔH3)，A正確；由題圖1可知，F(xiàn)e＋反應(yīng)前后沒(méi)有發(fā)生變更，所以Fe＋為催化劑，B正確；由題圖2可知，F(xiàn)e＋(s)＋N2O(g)=FeO＋(s)＋N2(g)ΔH4<0，而ΔH4＝ΔH1＋ΔH2，則ΔH1＋ΔH2<0，因ΔH、ΔH3未知，故不能確定ΔH1、ΔH2均小于0，只能確定ΔH1、ΔH2中確定有一個(gè)小于0，C錯(cuò)誤，D正確。]8．天津高校探討人員以CoP納米片為電極催化材料，在高電壓下電催化硝基芳烴制取胺類(lèi)化合物，裝置如圖所示。下列敘述正確的是()A．H2和D2互為同素異形體B．基態(tài)原子的第一電離能N<OC．硝基芳烴的沸點(diǎn)比氨基芳烴的沸點(diǎn)高D．—NH2中氮原子的雜化方式為sp3D[A項(xiàng)，H2和D2均是氫氣，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，氮原子的2p軌道處于半滿狀態(tài)，結(jié)構(gòu)相對(duì)穩(wěn)定，第一電離能大于氧，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，氨基芳烴分子間能形成氫鍵，導(dǎo)致沸點(diǎn)上升，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，氨基中的氮原子是sp3雜化，正確。]9．不同價(jià)態(tài)的Cr在溶液中經(jīng)常會(huì)呈現(xiàn)不同的顏色，已知＋3價(jià)Cr與＋6價(jià)Cr的有關(guān)化合物存在如下轉(zhuǎn)化：下列說(shuō)法不正確的是()A．推想Cr2O3屬于兩性氧化物B．④和⑤均不屬于氧化還原反應(yīng)C．③中轉(zhuǎn)移2mol電子時(shí)有1molH2O2被氧化D．1molCrO5分子中含有2×6.02×1023個(gè)過(guò)氧鍵C[依據(jù)①和②的反應(yīng)物和產(chǎn)物，可以得出Cr2O3屬于兩性氧化物，A項(xiàng)正確；④和⑤轉(zhuǎn)化過(guò)程中各種元素化合價(jià)均沒(méi)有發(fā)生變更，所以二者均不屬于氧化還原反應(yīng)，B項(xiàng)正確；③中H2O2被還原，C項(xiàng)錯(cuò)誤；CrO5的結(jié)構(gòu)式為，則1molGrO5分子中含有2mol過(guò)氧鍵，D項(xiàng)正確。]10．我國(guó)某科研團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一種新型能量存儲(chǔ)/轉(zhuǎn)扮裝置(如下圖所示)。閉合K2、斷開(kāi)K1時(shí)，制氫并儲(chǔ)能；斷開(kāi)K2、閉合K1時(shí)，供電。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．制氫時(shí)，溶液中K＋向Pt電極移動(dòng)B．制氫時(shí)，X電極反應(yīng)式為Ni(OH)2－e－＋OH－=NiOOH＋H2OC．供電時(shí)，Zn電極旁邊溶液的pH降低D．供電時(shí)，裝置中的總反應(yīng)為Zn＋2H2O=Zn(OH)2＋H2↑D[閉合K2、斷開(kāi)K1時(shí)，該裝置為電解池，Pt電極生成氫氣，則Pt電極為陰極，X電極為陽(yáng)極；斷開(kāi)K2、閉合K1時(shí)，該裝置為原電池，Zn電極生成Zn2＋，為負(fù)極，X電極為正極。供電時(shí)，正極為NiOOH被還原，D錯(cuò)誤。]二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求，全部選對(duì)得4分，選對(duì)但不全的得2分，有選錯(cuò)的得0分。11．現(xiàn)代社會(huì)環(huán)境問(wèn)題越來(lái)越引起人們的關(guān)注，可通過(guò)膜電池除去污水中的乙酸鈉和對(duì)氯苯酚()，同時(shí)利用此裝置產(chǎn)生的電能進(jìn)行粗銅的精煉，裝置如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．X電極為粗銅，Y電極為純銅B．電解過(guò)程中，乙中電解質(zhì)溶液(即CuSO4溶液)的濃度降低D．當(dāng)電路中有0.4mole－轉(zhuǎn)移時(shí)，B極區(qū)產(chǎn)生的HCOeq\o\al(－,3)的數(shù)目為0.1NA(不考慮水解等因素)BD[原電池中陽(yáng)離子移向正極，依據(jù)原電池中氫離子的移動(dòng)方向可知A為正極，正極有氫離子參加反應(yīng)，電極反應(yīng)式為＋H＋＋2e－=＋Cl－，電流從正極經(jīng)導(dǎo)線流向負(fù)極，據(jù)此分析。粗銅精煉的過(guò)程中，粗銅作陽(yáng)極，與電源的正極相連；純銅作陰極，與電源的負(fù)極相連；故X電極為純銅，Y電極為粗銅，A錯(cuò)誤；A極的電極反應(yīng)式應(yīng)為＋H＋＋2e－=＋Cl－，C錯(cuò)誤。]12．向兩個(gè)體積可變的密閉容器中均充入1mol的A2和2mol的B2，發(fā)生反應(yīng)：A2(g)＋2B2(g)2AB2(g)ΔH。維持兩個(gè)容器的壓強(qiáng)分別為p1和p2，在不同溫度下達(dá)到平衡，測(cè)得平衡時(shí)AB2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的變更如圖所示。已知：圖中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ點(diǎn)均處于曲線上；Ⅳ點(diǎn)不在曲線上。下列敘述正確的是()A．Ⅰ點(diǎn)和Ⅱ點(diǎn)反應(yīng)速率相等B．Ⅳ點(diǎn)時(shí)反應(yīng)未到達(dá)平衡：v(正)<v(逆)C．Ⅰ點(diǎn)時(shí)，A2的平衡轉(zhuǎn)化率為40%D．將Ⅱ點(diǎn)所對(duì)應(yīng)容器冷卻到600K，可變成Ⅰ點(diǎn)B[A2(g)＋2B2(g)2AB2(g)正反應(yīng)氣體物質(zhì)的量減小，依據(jù)圖示，相同溫度，壓強(qiáng)為p1條件下，達(dá)到平衡時(shí)AB2的體積分?jǐn)?shù)大于p2，所以p1>p2，Ⅱ點(diǎn)比Ⅰ點(diǎn)溫度高、壓強(qiáng)大，所以反應(yīng)速率Ⅱ點(diǎn)大于Ⅰ點(diǎn)，故A錯(cuò)誤；Ⅳ點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度下，達(dá)到平衡時(shí)AB2的體積分?jǐn)?shù)減小，反應(yīng)逆向進(jìn)行，所以Ⅳ點(diǎn)時(shí)反應(yīng)未到達(dá)平衡，v(正)<v(逆)，故B正確；A2(g)＋2B2(g)2AB2(g)起始/mol120轉(zhuǎn)化/molx2x2x平衡/mol1－x2－2x2xeq\f(2x,1－x＋2－2x＋2x)＝0.4，x＝0.5，Ⅰ點(diǎn)時(shí)，A2的平衡轉(zhuǎn)化率為50%，故C錯(cuò)誤；將Ⅱ點(diǎn)所對(duì)應(yīng)容器冷卻到600K，Ⅱ點(diǎn)在壓強(qiáng)為p1的曲線上向左移動(dòng)，故D錯(cuò)誤。]13．M、N兩種化合物在醫(yī)藥方面有重要的應(yīng)用。下列說(shuō)法正確的是()A．化合物M、N都能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)而使Br2的四氯化碳溶液褪色B．化合物M、N分子中手性碳原子數(shù)分別為1、6C．化合物N的分子式是C15H22O5，其不飽和度為5D．化合物M分子中碳原子雜化有sp3和sp2CD[化合物N的分子中沒(méi)有碳碳不飽和鍵，不能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)而使Br2的四氯化碳溶液褪色，A項(xiàng)錯(cuò)誤；手性碳原子是連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子，分析化合物M、N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，化合物M分子中只有連接氮原子的飽和碳原子為手性碳原子，化合物N分子中手性碳原子如圖(*標(biāo)注的碳原子為手性碳原子)，化合物N分子中手性碳原子數(shù)為7，B項(xiàng)錯(cuò)誤。]14．由下列試驗(yàn)操作及現(xiàn)象確定能推出相應(yīng)結(jié)論的是()試驗(yàn)操作現(xiàn)象結(jié)論A將H2S通入(CH3COO)2Pb溶液中產(chǎn)生黑色沉淀H2S酸性比CH3COOH強(qiáng)B將(NH4)2SO4受熱分解產(chǎn)生的氣體通入Ba(NO3)2溶液產(chǎn)生白色沉淀分解產(chǎn)物中含SO3(g)C向苯酚鈉溶液中通入足量CO2溶液變渾濁碳酸的酸性比苯酚的強(qiáng)D向2支均盛有2mL1mol·L－1NaOH溶液的試管中，分別加入1滴同濃度的AlCl3、FeCl3溶液并振蕩前者無(wú)沉淀生成，后者有紅褐色沉淀生成Ksp[Al(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]C[將H2S通入(CH3COO)2Pb溶液產(chǎn)生黑色沉淀，是因?yàn)樯傻牧蚧U難溶于水，A錯(cuò)誤；若(NH4)2SO4受熱分解產(chǎn)生SO2氣體，將SO2通入Ba(NO3)2溶液，也可產(chǎn)生白色沉淀，B錯(cuò)誤；向苯酚鈉溶液中通入足量CO2，溶液變渾濁，說(shuō)明生成了苯酚，則碳酸的酸性比苯酚的強(qiáng)，C正確；向2支均盛有2mL1mol·L－1NaOH溶液的試管中，分別加入1滴同濃度的AlCl3、FeCl3溶液并振蕩，前者無(wú)沉淀生成，是因?yàn)闅溲趸X具有兩性，與過(guò)量的NaOH反應(yīng)生成可溶的偏鋁酸鈉，不能由題給現(xiàn)象推斷Al(OH)3和Fe(OH)3的溶度積大小關(guān)系，D錯(cuò)誤。]15．常溫下，把某濃度的NaHCO3溶液滴加到NaOH和NaAlO2混合溶液中，測(cè)得溶液pH和生成的Al(OH)3的物質(zhì)的量隨加入NaHCO3溶液體積的變更狀況如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A．加入的NaHCO3先與NaOH反應(yīng)B．b點(diǎn)和c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中均有c(Na＋)<2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))C．NaHCO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.9mol·L－1D．d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(Na)＋＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)BC[A項(xiàng)，依據(jù)題圖可知，當(dāng)加入的V(NaHCO3)<8mL時(shí)，無(wú)Al(OH)3沉淀生成，說(shuō)明先發(fā)生反應(yīng)HCOeq\o\al(－,3)＋OH－=COeq\o\al(2－,3)＋H2O，當(dāng)加入的V(NaHCO3)>8mL時(shí)，生成Al(OH)3沉淀，發(fā)生反應(yīng)HCOeq\o\al(－,3)＋AlOeq\o\al(－,2)＋H2O=Al(OH)3↓＋COeq\o\al(2－,3)，因此加入的NaHCO3先與NaOH反應(yīng)，故A正確；B項(xiàng)，b點(diǎn)與c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的溶質(zhì)均為NaAlO2和Na2CO3，依據(jù)物料守恒可知c(Na＋)>2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，當(dāng)加入40mLNaHCO3溶液時(shí)沉淀的量最多，此時(shí)Al(OH)3沉淀的物質(zhì)的量為0.036mol，由題圖可知與偏鋁酸鈉反應(yīng)的碳酸氫鈉溶液是32mL，結(jié)合HCOeq\o\al(－,3)＋AlOeq\o\al(－,2)＋H2O=Al(OH)3↓＋COeq\o\al(2－,3)可知，c(NaHCO3)＝1.125mol·L－1，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，d點(diǎn)時(shí)，沉淀量達(dá)到最大，此時(shí)溶液為碳酸鈉溶液，依據(jù)物料守恒可得c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，故D正確。]三、非選擇題：本題共5小題，共60分。16．(12分)隨著人們對(duì)硒的性質(zhì)深化相識(shí)及產(chǎn)品硒的純度提高，硒的應(yīng)用范圍越來(lái)越廣。某科學(xué)小組以硫鐵礦生產(chǎn)硫酸過(guò)程中產(chǎn)生的含硒物料(主要含S、Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2等)提取硒，設(shè)計(jì)流程如下：回答下列問(wèn)題：(1)“脫硫”時(shí)，測(cè)得脫硫率隨溫度的變更如圖。隨著溫度的上升，脫硫率呈上升趨勢(shì)，其緣由是________________________________________________。最佳溫度是________。(2)“氧化酸浸”中，Se轉(zhuǎn)化成H2SeO3，該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_________。(3)采納硫脲[(NH2)2CS]聯(lián)合亞硫酸鈉進(jìn)行“控電位還原”，將電位高的物質(zhì)先還原，電位低的物質(zhì)保留在溶液中，以達(dá)到硒與雜質(zhì)金屬的分別。下表是“氧化酸浸”液中主要粒子的電位。名稱(chēng)Cu2＋/CuZn2＋/ZnFe2＋/FeFe3＋/Fe2＋ClO2/Cl－H2SeO3/Se電位/V0.345－0.760－0.4400.7701.5110.740①限制電位在0.740～1.511V范圍內(nèi)，在氧化酸浸液中添加硫脲，可選擇性還原ClO2。該過(guò)程的還原反應(yīng)(半反應(yīng))式為_(kāi)__________________________。②為使硒和雜質(zhì)金屬分別，用亞硫酸鈉還原時(shí)的最低電位應(yīng)限制在________V。(4)粗硒的精制過(guò)程：Na2SO3浸出[Se轉(zhuǎn)化成硒代硫酸鈉(Na2SeSO3)]→Na2S凈化→H2SO4酸化等步驟。①凈化后的溶液中c(Na2S)達(dá)到0.026mol·L－1，此時(shí)溶液中的c(Cu2＋)的最大值為_(kāi)________________________________________________________，精硒中基本不含銅。[Ksp(CuS)＝1.3×10－36]②硒代硫酸鈉酸化生成硒的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________________________________________________________________________________。(5)對(duì)精硒成分進(jìn)行熒光分析發(fā)覺(jué)，精硒中鐵含量為32μg·g－1，則精硒中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_______，與粗硒中鐵含量為0.89%相比，鐵含量明顯降低。[解析]硒酸泥(主要含S、Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2等)加入熱煤油萃取硫，固體加入稀硫酸、氯酸鈉進(jìn)行氧化，過(guò)濾，濾渣中含有氫氧化鐵、二氧化硅，氧化浸出液含有H2SeO3，限制電位還原，發(fā)生氧化還原反應(yīng)可生成Se。(1)“脫硫”時(shí)，脫硫率隨著溫度的上升，脫硫率呈上升趨勢(shì)，其緣由是溫度上升，單質(zhì)硫在煤油中的溶解度增加。最佳溫度是95℃。(2)“氧化酸浸”中，固體加入稀硫酸、氯酸鈉進(jìn)行氧化，Se轉(zhuǎn)化成H2SeO3，ClOeq\o\al(－,3)還原成ClO2，該反應(yīng)的離子方程式為4ClOeq\o\al(－,3)＋4H＋＋Se=4ClO2↑＋H2O＋H2SeO3。(3)①限制電位在0.740～1.511V范圍內(nèi)，在氧化酸浸液中添加硫脲，可選擇性還原ClO2，ClO2得電子還原成Cl－，該過(guò)程的還原反應(yīng)(半反應(yīng))式為ClO2＋4H＋＋5e－=Cl－＋2H2O。②為使硒和雜質(zhì)金屬分別，確保Cu2＋、Zn2＋、Fe2＋不被還原，用亞硫酸鈉還原時(shí)的最低電位應(yīng)限制在0.345V。(4)①凈化后的溶液中c(Na2S)達(dá)到0.026mol·L－1，此時(shí)溶液中的c(Cu2＋)的最大值為c(Cu2＋)＝eq\f(1.3×10－36,0.026)mol·L－1＝5.0×10－35mol·L－1，精硒中基本不含銅。(5)精硒中鐵含量為32μg·g－1，則精硒中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)＝eq\f(3.2×10－6g,1g)×100%＝3.2×10－3%。[答案](1)溫度上升，單質(zhì)硫在煤油中的溶解度增加95℃(2)4ClOeq\o\al(－,3)＋4H＋＋Se=4ClO2↑＋H2O＋H2SeO3(3)ClO2＋4H＋＋5e－=Cl－＋2H2O0.345(4)5.0×10－35mol·L－1Na2SeSO3＋H2SO4=Na2SO4＋Se↓＋SO2↑＋H2O(5)3.2×10－3%17．(12分)烯烴在四羰基鎳[Ni(CO)4]催化作用下可汲取CO和H2O而生成羧酸，如CH2=CH2＋CO＋H2Oeq\o(→,\s\up9(NiCO4),\s\do9())CH3CH2COOH。回答下列問(wèn)題：(1)基態(tài)鎳原子的價(jià)電子排布式為3d84s2，形成Ni3＋時(shí)，首先失去________軌道上的電子，Ni3＋的價(jià)電子排布式為_(kāi)_______。(2)硒(Se)元素與氧元素同主族，預(yù)料H2Se分子的立體構(gòu)型為_(kāi)_______；H2Se的沸點(diǎn)比H2O的低，緣由是________________。(3)CH2=CH2分子中C原子的雜化類(lèi)型為_(kāi)_______；CH3CH2COOH分子中所含元素電負(fù)性由大到小的依次為_(kāi)_______________。(4)Ni(CO)4屬于協(xié)作物，配體CO中供應(yīng)孤電子對(duì)的是C原子，緣由可能是________；該協(xié)作物中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為_(kāi)_______。(5)已知氧化鎳晶胞如圖1所示，單原子層氧化鎳的結(jié)構(gòu)如圖2所示。圖1圖2①已知圖1中坐標(biāo)參數(shù)：A(0,0,0)、B(1,1,0)，C的坐標(biāo)參數(shù)為_(kāi)_______。②已知圖2中氧離子半徑為apm，阿伏加德羅常數(shù)(NA)為6.02×1023mol－1，則1m2[解析](1)基態(tài)鎳原子的價(jià)電子排布式為3d84s2，形成Ni3＋時(shí)先失去4s軌道上的2個(gè)電子，再失去3d軌道上的1個(gè)電子，故Ni3＋的價(jià)電子排布式為3d7。(2)H2Se分子結(jié)構(gòu)與H2O分子結(jié)構(gòu)相像，都為V形；H2O分子間存在氫鍵，而H2Se分子間只存在范德華力，故H2O的沸點(diǎn)高于H2Se。(3)CH2=CH2分子中C原子的雜化類(lèi)型為sp2雜化；CH3CH2COOH分子中有三種非金屬元素，其電負(fù)性由大到小的依次為O>C>H。(4)CO中C原子與O原子間存在1個(gè)σ鍵，2個(gè)π鍵，其中1個(gè)π鍵是配位鍵，形成該配位鍵的電子由氧原子供應(yīng)，其在確定程度上抵消了C與O間電負(fù)性差所造成的極性，使C原子帶部分負(fù)電荷，O原子帶部分正電荷，故在協(xié)作物Ni(CO)4中，配體CO中供應(yīng)孤電子對(duì)的是C原子，而不是O原子；Ni(CO)4中σ鍵個(gè)數(shù)為1×4＋4＝8，π鍵個(gè)數(shù)為2×4＝8，故σ鍵與π鍵數(shù)目之比為1∶1。(5)①依據(jù)氧化鎳晶胞及A、B的坐標(biāo)參數(shù)知C的坐標(biāo)參數(shù)為(1,1/2,1/2)。②視察題圖2，按圖中虛線所示切割出的正六邊形如圖所示：。相鄰兩個(gè)氧離子相切，兩個(gè)氧離子中心相連構(gòu)成正六邊形的一條邊，邊長(zhǎng)為2apm＝2a×10－12m，該邊所在等邊三角形的高h(yuǎn)＝eq\r(3)a×10－12m，1個(gè)正六邊形的面積S＝eq\f(2a×10－12×\r(3)a×10－12,2)×6m2＝6eq\r(3)a2×10－24m2。又1個(gè)正六邊形凈占3個(gè)鎳離子、3個(gè)氧離子，即1個(gè)正六邊形含3個(gè)NiO，則1m2單原子層氧化鎳的質(zhì)量＝eq\f(75×3,6.02×1023×6\r(3)a2×10－24)g＝eq\f(125\r(3),6.02a2)g。[答案](1)4s3d7(2)V形H2O分子間存在氫鍵，而H2Se分子間只存在范德華力(3)sp2雜化O>C>H(4)CO中配位鍵的形成使C原子帶部分負(fù)電荷，O原子帶部分正電荷1∶1(5)①(1,1/2,1/2)②eq\f(125\r(3),6.02a2)18．(12分)汽車(chē)尾氣中含有CO和NOx，減輕其對(duì)大氣的污染成為科研工作的熱點(diǎn)問(wèn)題?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)已知H2還原CO合成甲醇的熱化學(xué)方程式為CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)ΔH1，又CO2(g)＋3H2(g)=CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH2＝－49.0kJ·mol－1，CO(g)＋H2O(g)=CO2(g)＋H2(g)ΔH3＝－41.1kJ·mol－1。則ΔH1＝________kJ·mol－1，對(duì)應(yīng)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件為_(kāi)_______(填字母)。A．高溫B．低溫C．任何溫度(2)用活化后的V2O5作催化劑，氨氣可將NO還原成N2。①V2O5能變更反應(yīng)速率是通過(guò)變更________________實(shí)現(xiàn)的。②在1L的剛性密閉容器中分別充入6molNO、6molNH3和適量O2，限制不同溫度，均反應(yīng)tmin，測(cè)得容器中部分含氮?dú)怏w濃度隨溫度的變更如圖所示。NO濃度始終增大的緣由可能是________________。700K時(shí)，0～tmin內(nèi)，體系中氨氣的平均反應(yīng)速率為_(kāi)_______________(用含t的式子表示)。(3)科學(xué)家探討出了一種高效催化劑，可以將CO和NO2兩者轉(zhuǎn)化為無(wú)污染氣體，反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：2NO2(g)＋4CO(g)4CO2(g)＋N2(g)ΔH<0。某溫度下，向10L恒容密閉容器中充入0.1molNO2和0.2molCO，發(fā)生上述反應(yīng)，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，容器內(nèi)的壓強(qiáng)變更如下表所示：時(shí)間/min024681012壓強(qiáng)/kPa7573.471.9670.769.768.7568.75在此溫度下，反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp＝________kPa－1(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù))；若保持溫度不變，再將CO、CO2氣體濃度分別增加一倍，則平衡________(填“右移”“左移”或“不移動(dòng)”)。[解析](1)依據(jù)蓋斯定律知，ΔH1＝ΔH2＋ΔH3＝－49.0kJ·mol－1＋(－41.1kJ·mol－1)＝－90.1kJ·mol－1。依據(jù)題給熱化學(xué)方程式可知，H2還原CO合成甲醇的反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的放熱反應(yīng)，依據(jù)ΔH－TΔS<0，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，可知該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是低溫。(2)①催化劑變更反應(yīng)速率，緣由是變更了反應(yīng)的活化能。②溫度上升，NH3被O2氧化生成NO，使NO濃度始終增大。6molNO和6molNH3共有n(N)＝6mol＋6mol＝12mol,700K時(shí)n(NO)＝3mol、n(N2)＝4mol，依據(jù)N原子守恒得到n(NH3)＝12mol－3mol－2×4mol＝1mol，Δn(NH3)＝6mol－1mol＝5mol，Δc(NH3)＝5mol·L－1,0～tmin內(nèi)氨氣的平均反應(yīng)速率v(NH3)＝eq\f(5mol·L－1,tmin)＝eq\f(5,t)mol·(L·min)－1。(3)由題表數(shù)據(jù)可知，向10L恒容器閉容器中充入0.1molNO2和0.2molCO,10min時(shí)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)，體系內(nèi)壓強(qiáng)由75kPa削減到68.75kPa，設(shè)平衡時(shí)轉(zhuǎn)化的NO2為2xmol·L－1，列三段式得：則eq\f(c起始,c平衡)＝eq\f(p起始,p平衡)，eq\f(0.03,0.03－x)＝eq\f(75,68.75)，解得x＝0.0025，平衡時(shí)n(NO2)＝0.05mol，n(CO)＝n(CO2)＝0.1mol，n(N2)＝0.025mol，依據(jù)p(A)＝p總×eq\f(nA,n總)，Kp＝eq\f(pN2·p4CO2,p2NO2·p4CO)，解得Kp＝0.04kPa－1。該溫度下，K＝eq\f(cN2·c4CO2,c2NO2·c4CO)＝eq\f(0.0025×0.014,0.0052×0.014)＝100，若平衡后，再將CO、CO2氣體濃度分別增加一倍，c(CO)＝c(CO2)，則Qc＝K，平衡不移動(dòng)。[答案](1)－90.1B(2)①反應(yīng)的活化能②NH3和O2反應(yīng)生成NOeq\f(5,t)mol·(L·min)－1(3)0.04不移動(dòng)19．(12分)布洛芬具有降溫柔抑制肺部炎癥的雙重作用。一種制備布洛芬的合成路途如下：回答下列問(wèn)題：(1)G→H的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_____________，H中官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_________________。(2)分子中全部碳原子可能在同一個(gè)平面上的E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________。(3)I→K的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________________________________________________________________________________________________。(4)寫(xiě)出符合下列條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_________________(不考慮立體異構(gòu))。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②分子中有一個(gè)手性碳原子；③核磁共振氫譜有7組峰。(5)寫(xiě)出以間二甲苯、CH3COCl和(CH3)2CHMgCl為原料制備的合成路途：____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(無(wú)機(jī)試劑任選)。[解析](1)依據(jù)G→H的反應(yīng)條件及G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知該反應(yīng)為消去反應(yīng)，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵、酯基。[答案](1)消去反應(yīng)碳碳雙鍵、酯基20．(12分)中國(guó)是鋼鐵生產(chǎn)大國(guó)，也是鐵礦石消費(fèi)大國(guó)。某鐵礦石的主要成分為FeS2和FeCO3，試驗(yàn)室為測(cè)定FeS2和FeCO3的物質(zhì)的量比，利用如圖所示裝置進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)步驟如下：Ⅰ.按圖示連接儀器，檢查裝置氣密性后加入藥品；Ⅱ.打開(kāi)K1、K2，通入一段時(shí)間氮?dú)?、關(guān)閉K1、K2，取下干燥管稱(chēng)量其質(zhì)量(m1)后再連接好裝置；Ⅲ.打開(kāi)K1和分液漏斗活塞，向三頸燒瓶中漸漸滴加足量已經(jīng)除去O2的稀硫酸(其他雜質(zhì)與稀硫酸不反應(yīng)，且無(wú)還原性物質(zhì))，待反應(yīng)完成后，打開(kāi)K2通入一段時(shí)間氮?dú)?；?關(guān)閉K1、K2，取下三頸燒瓶過(guò)濾、洗滌，將濾液與洗滌液合并成100mL溶液備用；Ⅴ.取下上述步驟Ⅱ中的干燥管并稱(chēng)量其質(zhì)量(m2)；Ⅵ.取配制好的濾液25mL于錐形瓶中，用0.1mol·L－1KMnO4溶液滴定。回答下列問(wèn)題：(1)步驟Ⅱ中須要稱(chēng)重的干燥管是________(填“E”或“F”)。(2)試驗(yàn)過(guò)程中發(fā)覺(jué)B中有黑色沉淀生成，寫(xiě)出裝置A中FeS2與稀硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________________________________________________________________________________________________________。(3)C裝置的作用是_____________________________________________；若撤去裝置F，則測(cè)得的FeCO3的含量會(huì)___