2015-2024年十年高考化學真題分類匯編專題67有機推斷-提供信息(解析版)

2015-2024年十年高考真題匯編PAGEPAGE1專題67有機推斷——提供信息考點十年考情(2015-2024)命題趨勢考點1合成新藥物2024·山東卷、2024·安徽卷、2024·遼吉黑卷、2023?北京卷、2023?全國乙卷、2023?浙江省1月選考、2023?遼寧省選擇性考試、2022?河北省選擇性、2022?遼寧省選擇性、2022?山東卷、2022·浙江省1月、2022·浙江省6月、2021?全國乙、2021?湖南選擇性、2021?廣東選擇性、2021?山東卷、2021?北京卷、2020?浙江1月、2020?浙江7月、2020?山東卷、2020?北京卷、2016·四川卷、2015·四川卷有機物的推斷與合成，為高考常見題型，側重于考查學生的分析能力、自學能力、知識遷移運用能力，是對有機化學知識的綜合考查。有機推斷題的條件一般是在一系列衍變關系中有部分產物已知或衍變條件已知，陌生度較高的物質或反應，題目中一般給予信息條件或反應機理。只有準確推斷各部分的物質，才能根據其分子式、結構式或性質類別，確定各小題中的不同角度的問題?？键c2合成其它物質2024·全國新課標卷、2022?重慶卷、2021?浙江1月、2021?遼寧選擇性考試、2020?新課標Ⅱ、2019?新課標Ⅱ、2018?浙江11月選考、2015·山東卷考點1合成新藥物1．(2024·山東卷，17，12分)心血管藥物纈沙坦中間體(F)的兩條合成路線如下：已知：I．Ⅱ．回答下列問題：(1)A結構簡式為_______；B→C反應類型為_______。(2)C+D→F化學方程式為_______。(3)E中含氧官能團名稱為_______；F中手性碳原子有_______個。(4)D的一種同分異構體含硝基和3種不同化學環(huán)境的氫原子(個數此為)，其結構簡式為_______。(5)C→E的合成路線設計如下：試劑X為_______(填化學式)；試劑Y不能選用KMnO4，原因是_______。【答案】(1)①②取代反應(2)+(3)①醛基②1(4)(5)①NaOH②G中的-CH2OH會被KMnO4氧化為-COOH，無法得到E【解析】A→B發(fā)生的類似已知I．的反應，結合A、B的分子式和F的結構簡式可知，A為：，B為，對比B和C的分子式，結合F的結構簡式可知，B甲基上的1個H被Br取代得到C，C為，C、D在乙醇的作用下得到F，對比C、F的結構簡式可知，D為，E與D發(fā)生類似已知Ⅱ．的反應，可得E為。(1)A的結構簡式為：；B()甲基上的1個H被Br取代得到C()，反應類型為取代反應；(2)C為，D為，C、D在乙醇的作用下得到F()，化學方程式為：+；(3)E為，含氧官能團為：醛基；F中手性碳原子有1個，位置如圖：；(4)D為，含硝基(-NO2)和3種不同化學環(huán)境的氫原子(個數此為6：6：1)的D的同分異構體結構如圖：；(5)C為，E為結合C→E的合成路線設計圖可知，C在NaOH水溶液的作用下，Br被羥基取代，得到G，G與試劑Y(合適的氧化劑，如：O2)發(fā)生氧化反應得到E，試劑X為NaOH，試劑Y不能選用KMnO4，原因是G中的-CH2OH會被KMnO4氧化為-COOH，無法得到E。2．(2024·安徽卷，18，14分)化合物1是一種藥物中間體，可由下列路線合成(P代表苯基，部分反應條件略去)：已知：i)ii)易與含活潑氫化合物()反應：，HY代表H2O、ROH、RNH2、RCCH等。(1)A、B中含氧官能團名稱分別為_______、_______。(2)E在一定條件下還原得到，后者的化學名稱為_______。(3)H的結構簡式為_______。(4)E→F反應中、下列物質不能用作反應溶劑的是_______(填標號)。a．b．c．d．(5)D的同分異構體中，同時滿足下列條件的有_______種(不考慮立體異構)，寫出其中一種同分異構體的結構簡式_______。①含有手性碳②含有2個碳碳三鍵③不含甲基(6)參照上述合成路線，設計以和不超過3個碳的有機物為原料，制備一種光刻膠單體的合成路線_______(其他試劑任選)。【答案】(1)羥基醛基(2)1，2-二甲基苯(鄰二甲苯)(3)(4)bc(5)4CH≡C-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-C≡CH(6)：【解析】有機物A中的羥基在MnO2的催化下與氧氣反應生成醛基，有機物B與Ph3CCl發(fā)生取代反應生成有機物C；有機物D中的氨基發(fā)生取代反應生成有機物E，D中的氨基變?yōu)镋中的Cl，E發(fā)生已知條件i的兩步反應與有機物C作用最終生成有機物G；有機物G在MnO2的催化先與氧氣反應生成有機物H，有機物H的結構為，有機物H最終發(fā)生已知條件i的反應生成目標化合物I。(1)根據流程中A和B的結構，A中的含氧官能團為羥基，B中的含氧官能團為醛基。(2)根據題目中的結構，該結構的化學名稱為1，2-二甲基苯(鄰二甲苯)。(3)根據分析，H的結構簡式為。(4)根據已知條件ii，RMgX可以與含有活潑氫的化合物(H2O、ROH、RNH2、RC≡CH等)發(fā)生反應，b中含有羥基，c中含有N-H，其H原子為活潑H原子，因此不能用b、c作溶劑。(5)根據題目所給條件，同分異構體中含有2個碳碳三鍵，說明結構中不含苯環(huán)，結構中不含甲基，說明三鍵在物質的兩端，同分異構體中又含有手性碳原子，因此，可能的結構有：CH≡C-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-C≡CH、CH≡C-CH2-CH2-CH(NH2)-CH2-C≡CH、H≡C-CH2-CH(CH2NH2)-CH2-CH2-C≡CH、H≡C-CH2-CH(CH2CH2NH2)-CH2-C≡CH，共4種。(6)根據題目給出的流程，先將原料中的羰基還原為羥基，后利用濃硫酸脫水生成雙鍵，隨后將物質與Mg在無水醚中反應生成中間產物，后再與CF3COCF3在無水醚中反應再水解生成目標化合物，具體的流程如下：。3．(2024·遼吉黑卷，19，14分)特戈拉贊(化合物K)是抑制胃酸分泌的藥物，其合成路線如下：已知：I．為，咪唑為；II．和不穩(wěn)定，能分別快速異構化為和。回答下列問題：(1)B中含氧官能團只有醛基，其結構簡式為_______。(2)G中含氧官能團的名稱為_______和_______。(3)J→K的反應類型為_______。(4)D的同分異構體中，與D官能團完全相同，且水解生成丙二酸的有_______種(不考慮立體異構)。(5)E→F轉化可能分三步：①E分子內的咪唑環(huán)與羧基反應生成X；②X快速異構化為Y，圖Y與(CH3CO)2O反應生成F。第③步化學方程式為_______。(6)苯環(huán)具有與咪唑環(huán)類似的性質。參考B→X的轉化，設計化合物I的合成路線如下(部分反應條件己略去)。其中M和N的結構簡式為_______和_______?！敬鸢浮?1)(2)(酚)羥基羧基(3)取代反應(4)6(5)+(CH3CO)2O→+CH3COOH(6)【解析】根據流程，有機物A與有機物B發(fā)生反應生成有機物C，根據有機物B的分子式和小問1中的已知條件，可以判斷，有機物B的結構為；有機物C與有機物D發(fā)生反應生成有機物E；有機物E在醋酸酐的作用下發(fā)生成環(huán)反應生成有機物F；有機物F發(fā)生兩步連續(xù)反應生成有機物G，根據有機物G的分子式和有機物H的結構可以推出，有機物G的結構為；有機物G發(fā)生兩步反應生成有機物H，將羧基中的-OH取代為次氨基結構；有機物H與與有機物I發(fā)生取代反應，將有機物H中酚羥基上的氫取代生成有機物J；最后有機物J發(fā)生取代反應將結構中的Bn取代為H。(1)有機物B的結構為。(2)根據分析，有機物G的結構為，其含氧官能團為(酚)羥基和羧基。(3)根據分析，J→K的反應是將J中的Bn取代為H的反應，反應類型為取代反應。(4)D的同分異構體中，與D的官能團完全相同，說明有酯基的存在，且水解后生成丙二酸，說明主體結構中含有。根據D的分子式，剩余的C原子數為5，剩余H原子數為12，因同分異構體中只含有酯基，則不能將H原子單獨連接在某一端的O原子上，因此將5個碳原子拆分。當一側連接甲基時，另一側連接-C4H9，此時C4H9有共有4種同分異構體；當一側連接乙基時，另一側連接-C3H7，此時-C3H7有共有2種同分異構體，故滿足條件的同分異構體有4+2=6種。(5)根據已知條件和題目中的三步反應，第三步反應為酚羥基與乙酸酐的反應，生成有機物F。則有機物Y為，根據異構化原理，有機物X的結構為。反應第③步的化學方程式為+(CH3CO)2O→+CH3COOH。(6)根據逆推法有機物N發(fā)生異構化生成目標化合物，發(fā)生的異構化反應為后者的反應，有機物N為，有機物M有前置原料氧化得到的，有機物M發(fā)生異構化前者的反應生成有機物N，有機物M的為。4．(2023?北京卷，17)化合物是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。

已知：P-Br

(1)A中含有羧基，A→B的化學方程式是。(2)D中含有的官能團是。(3)關于D→E的反應：①

的羰基相鄰碳原子上的C-H鍵極性強，易斷裂，原因是。②該條件下還可能生成一種副產物，與E互為同分異構體。該副產物的結構簡式是。(4)下列說法正確的是(填序號)。a．F存在順反異構體b．J和K互為同系物c．在加熱和催化條件下，不能被O2氧化(5)L分子中含有兩個六元環(huán)。的結構簡式是。(6)已知：

，依據的原理，和反應得到了。的結構簡式是?！敬鸢浮?1)CH2CH2(2)醛基(3)羰基為強吸電子基團，使得相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強

(4)ac(5)

(6)

【解析】A中含有羧基，結合A的分子式可知A為CH2；A與乙醇發(fā)生酯化反應，B的結構簡式為CH2；D與2-戊酮發(fā)生加成反應生成E，結合E的結構簡式和D的分子式可知D的結構簡式為

，E發(fā)生消去反應脫去1個水分子生成F，F的結構簡式為

，D→F的整個過程為羥醛縮合反應，結合G的分子式以及G能與B發(fā)生已知信息的反應可知G中含有酮羰基，說明F中的碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應生成G，G的結構簡式為

；B與G發(fā)生已知信息的反應生成J，J為

；K在NaOH溶液中發(fā)生水解反應生成

，酸化得到

；結合題中信息可知L分子中含有兩個六元環(huán)，由L的分子式可知

中羧基與羥基酸化時發(fā)生酯化反應，L的結構簡式為

；由題意可知L和M可以發(fā)生類似D→E的加成反應得到

，

發(fā)生酮式與烯醇式互變得到

，

發(fā)生消去反應得到P，則M的結構簡式為

。(1)A→B的化學方程式為CH2CH2；(2)D的結構簡式為

，含有的官能團為醛基；(3)①羰基為強吸電子基團，使得相鄰碳原子上的電子偏向碳基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強，易斷裂。②2-戊酮酮羰基相鄰的兩個碳原子上均有C-H鍵，均可以斷裂與苯甲醛的醛基發(fā)生加成反應，如圖所示

，1號碳原子上的C-H鍵斷裂與苯甲醛的醛基加成得到E，3號碳原子上的C-H鍵也可以斷裂與苯甲醛的醛基加成得到副產物

。答案為羰基為強吸電子基團，使得相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C?H鍵極性增強；

；(4)a項，F的結構簡式為

，存在順反異構體，a項正確；b項，K中含有酮脲基，J中不含有酮脲基，二者不互為同系物，b項錯誤；c項，J的結構簡式為

，與羥基直接相連的碳原子上無H原子，在加熱和作催化劑條件下，J不能被O2氧化，c項正確；故選ac；(5)由上分析L為

；(6)由上分析M為

。5．(2023?全國乙卷，36)奧培米芬(化合物J)是一種雌激素受體調節(jié)劑，以下是一種合成路線(部分反應條件己簡化)。已知：回答下列問題：(1)A中含氧官能團的名稱是_______。(2)C的結構簡式為_______。(3)D的化學名稱為_______。(4)F的核磁共振譜顯示為兩組峰，峰面積比為1∶1，其結構簡式為_______。(5)H的結構簡式為_______。(6)由I生成J的反應類型是_______。(7)在D的同分異構體中，同時滿足下列條件的共有_______種；①能發(fā)生銀鏡反應；②遇FeCl3溶液顯紫色；③含有苯環(huán)。其中，核磁共振氫譜顯示為五組峰、且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的同分異構體的結構簡式為_______。【答案】(1)醚鍵和羥基(2)(3)苯乙酸(4)(5)(6)還原反應(7)13【解析】有機物A與有機物B發(fā)生反應生成有機物C，有機物C與有機物D在多聚磷酸的條件下反應生成有機物E，根據有機物E的結構可以推測，有機物C的結構為，進而推斷出有機物D的結構為；有機物E與有機物F反應生成有機物G，有機物G根據已知條件發(fā)生反應生成有機物H，有機物H的結構為，有機物H發(fā)生兩步反應得到目標化合物J(奧培米芬)。(1)根據有機物A的結構，有機物A中的含氧官能團是醚鍵和羥基；(2)有機物C的結構簡式為；(3)有機物D的結構為，其化學名稱為苯乙酸；(4)有機物F的核磁共振氫譜顯示未兩組峰，封面積比為1：1，說明這4個H原子被分為兩組，且物質應該是一種對稱的結構，結合有機物F的分子式可以得到，有機物F的結構簡式為；(5)根據分析，有機物H的結構簡式為；(6)根據流程，有機物I在LiAlH4/四氫呋喃的條件下生成有機物J，LiAlH4是一種非常強的還原劑能將酯基中的羰基部分還原為醇，該反應作用在有機物I的酯基上得到醇，因此該反應為還原反應；(7)能發(fā)生銀鏡反應說明該結構中含有醛基，能遇FeCl3溶液顯紫色說明該結構中含有酚羥基，則滿足這三個條件的同分異構體有13種。此時可能是情況有，固定醛基、酚羥基的位置處在鄰位上，變換甲基的位置，這種情況下有4種可能；固定醛基、酚羥基的位置處在間位上，變換甲基的位置，這種情況下有4種可能；固定醛基、酚羥基的位置處在對位上，變換甲基的位置，這種情況下有2種可能；將醛基與亞甲基相連，變換酚羥基的位置，這種情況下有3種可能，因此滿足以上條件的同分異構體有4+4+2+3=13種。其中，核磁共振氫譜顯示為五組峰，且峰面積比為2：2：2：1：1，說明這總同分異構體中不能含有甲基且結構為一種對稱結構，因此，這種同分異構體的結構簡式為：。6．(2023?浙江省1月選考，21)某研究小組按下列路線合成抗癌藥物鹽酸苯達莫司汀。已知：①②請回答：(1)化合物A的官能團名稱是___________。(2)化合物B的結構簡式是___________。(3)下列說法正確的是___________。A．B→C的反應類型為取代反應B．化合物D與乙醇互為同系物C．化合物I的分子式是C18H25N3O4D．將苯達莫司汀制成鹽酸鹽有助于增加其水溶性(4)寫出G→H的化學方程式______。(5)設計以D為原料合成E的路線(用流程圖表示，無機試劑任選)___。(6)寫出3種同時符合下列條件的化合物C的同分異構體的結構簡式_______。①分子中只含一個環(huán)，且為六元環(huán)；②譜和譜檢測表明：分子中共有2種不同化學環(huán)境的氫原子，無氮氮鍵，有乙?；??！敬鸢浮?1)硝基，氯原子(2)(3)D(4)(5)(6)【解析】與CH3NH2反應生成B，B與硫化鈉發(fā)生還原反應生成C，結合C的結構可知A到B為取代反應，B為，C與E發(fā)生已知中反應生成F，F為，F脫水生成G，G與乙醇發(fā)生酯化反應生成H，H與氫氣加成后再與環(huán)氧乙烷發(fā)生反應生成I，I與SOCl2發(fā)生取代反應后再與鹽酸反應生成鹽酸苯達莫司汀。(1)由A的結構可知其所含官能團為硝基和氯原子；(2)由以上分析可知化合物B的結構簡式；(3)A項，B→C的反應中B中一個硝基轉化為氨基，反應類型為還原反應，故錯誤；B項，化合物D中含有兩個羥基，與乙醇不是同系物，故錯誤；C項，化合物I的分子式是C18H27N3O4，故錯誤；D項，將苯達莫司汀制成鹽酸鹽，可以增加其水溶性，利于吸收，故正確；故選D；(4)G與乙醇發(fā)生酯化反應生成H，反應方程式為：；(5)1，3-丙二醇與HBr發(fā)生取代反應生成1，3-二溴丙烷，1，3-二溴丙烷與NaCN發(fā)生取代反應生成，發(fā)生水解生成戊二酸，戊二酸分子內脫水生成，合成路線為：；(6)化合物C的同分異構體①分子中只含一個環(huán)，且為六元環(huán)；②譜和譜檢測表明：分子中共有2種不同化學環(huán)境的氫原子，無氮氮鍵，有乙酰基，除乙?；庵挥幸环N氫，則六元環(huán)上的原子均不與氫相連，該物質具有很高的對稱性，符合的結構有、、、。7．(2023?遼寧省選擇性考試，19)加蘭他敏是一種天然生物堿，可作為阿爾茨海默癥的藥物，其中間體的合成路線如下?；卮鹣铝袉栴}：(1)A中與鹵代烴成醚活性高的羥基位于酯基的_______位(填“間”或“對”)。(2)C發(fā)生酸性水解，新產生的官能團為羥基和_______(填名稱)。(3)用O2代替PCC完成D→E的轉化，化學方程式為_______。(4)F的同分異構體中，紅外光譜顯示有酚羥基、無N-H鍵的共有_______種。(5)H→I的反應類型為_______。(6)某藥物中間體的合成路線如下(部分反應條件已略去)，其中M和N的結構簡式分別為_______和_______?！敬鸢浮?1)對(2)羧基(3)2+O22+2H2O(4)3(5)取代(6)①②【解析】根據有機物A的結構和有機物C的結構，有機物A與CH3I反應生成有機物B，根據有機物B的分子式可以得到有機物B的結構，即；有機物與BnCl反應生成有機物C，有機物C發(fā)生還原反應生成有機物D，有機物D與PCC發(fā)生氧化反應生成有機物E，根據有機物E的結構和有機物D的分子式可以得到有機物D的結構，即；有機物E與有機物有機物F發(fā)生已知條件給的②反應生成有機物G，有機物G發(fā)生還原反應生成有機物H，根據有機物H與有機物G的分子式可以得到有機物G的結構，即，同時也可得到有機物F的結構，即；隨后有機物H與HCOOCH2CH3反應生成有機物I。(1)由有機物A與CH3I反應得到有機物B可知，酚與鹵代烴反應成醚時，優(yōu)先與其含有的其他官能團的對位羥基發(fā)生反應，即酯基對位的酚羥基活性最高，可以發(fā)生成醚反；(2)有機物C在酸性條件下發(fā)生水解，其含有的酯基發(fā)生水解生成羧基，其含有的醚鍵發(fā)生水解生成酚羥基；(3)O2與有機物D發(fā)生催化氧化反應生成有機物E，反應的化學方程式為2+O22+2H2O；(4)F的同分異構體中不含有N-H鍵，說明結構中含有結構，又因紅外中含有酚羥基，說明結構中含有苯環(huán)和羥基，固定羥基的位置，有鄰、間、對三種情況，故有3種同分異構體；(5)有機物H與HCOOCH2CH3反應生成有機物I，反應時，有機物H中的N-H鍵發(fā)生斷裂，與HCOOCH2CH3中斷裂的醛基結合，故反應類型為取代反應；(6)根據題目中給的反應條件和已知條件，利用逆合成法分析，有機物N可以與NaBH4反應生成最終產物，類似于題中有機物G與NaBH4反應生成有機物H，作用位置為有機物N的N=C上，故有機物N的結構為，有機物M可以發(fā)生已知條件所給的反應生成有機物N，說明有機物M中含有C=O，結合反應原料中含有羥基，說明原料發(fā)生反應生成有機物M的反應是羥基的催化氧化，有機物M的結構為。8．(2022?河北省選擇性，18)舍曲林(Sertraline)是一種選擇性羥色胺再攝取抑制劑，用于治療抑郁癥，其合成路線之一如下：已知：(ⅰ)手性碳原子是指連有四個不同原子或原子團的碳原子(ⅱ)(ⅲ)回答下列問題：(1)①的反應類型為_______。(2)B的化學名稱為_______。(3)寫出一種能同時滿足下列條件的D的芳香族同分異構體的結構簡式_______。(a)紅外光譜顯示有鍵；(b)核磁共振氫譜有兩組峰，峰面積比為1∶1。(4)合成路線中，涉及手性碳原子生成的反應路線為_______、_______(填反應路線序號)。(5)H→I的化學方程式為_______，反應還可生成與I互為同分異構體的兩種副產物，其中任意一種的結構簡式為_______(不考慮立體異構)。(6)W是一種姜黃素類似物，以香蘭素()和環(huán)己烯()為原料，設計合成W的路線_______(無機及兩個碳以下的有機試劑任選)?！敬鸢浮?1)氧化反應(2)3，4-二氯苯甲酸(3)(4)⑥

⑨(5)

或(6)【解析】A在KMnO4作用下，甲基被氧化為羧基，得到B，B中羧基上的-OH被SOCl2中的Cl取代得到C，C中的Cl原子與苯環(huán)上的H原子在AlCl3環(huán)境發(fā)生消去反應得到D，D中羰基在和乙酸酐共同作用下生成碳碳雙鍵得到E，E在一定條件下脫去酯基生成F，F中的碳碳雙鍵加氫得到G，G與SOCl2反應得到H，H脫去HCl得到I，I中的羰基發(fā)生已知(ⅱ)的反應得到目標產物舍曲林。(1)①是中的甲基被KMnO4氧化為羧基，反應類型是氧化反應。(2)據分析，B的結構簡式是，名稱是3，4-二氯苯甲酸。(3)從D的結構簡式可知，其分子式為C13H8Cl2O，能滿足核磁共振氫譜兩組峰，且峰面積比為1：1的結構應是高度對稱結構，又含有C=O，則該芳香族同分異構體的結構簡式為：。(4)手性碳原子指連接四個不同原子或原子團的碳，題給合成路線中涉及手性碳原子的物質是G()、H()、I()和Sertraline()，則涉及手性碳原子生成的反應路線是G和Sertraline的生成，即路線⑥和⑨。(5)據分析，H→I是H中的碳基上的Cl與苯環(huán)消去HCl，形成一個環(huán)，化學方程式為：；當該碳基上的Cl與苯環(huán)上的其它氫原子消去，則得到I的同分異構體，有和。(6)根據題給信息(ⅲ)，目標物資W可由2個與1個合成，故設計合成路線如下：。9．(2022?遼寧省選擇性，19)(14分)某藥物成分H具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路線如下：已知：回答下列問題：(1)A的分子式為___________。(2)在NaOH溶液中，苯酚與CH3OCH2Cl反應的化學方程式為___________。(3)D→E中對應碳原子雜化方式由___________變?yōu)開__________，PCC的作用為___________。(4)F→G中步驟ⅱ實現了由___________到___________的轉化(填官能團名稱)。(5)I的結構簡式為___________。(6)化合物I的同分異構體滿足以下條件的有___________種(不考慮立體異構)；i．含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基ii．紅外光譜無醚鍵吸收峰其中，苯環(huán)側鏈上有3種不同化學環(huán)境的氫原子，且個數比為6∶2∶1的結構簡式為___________(任寫一種)?！敬鸢浮?1)C7H7NO3(2)+CH3OCH2Cl+NaOH+NaCl+H2O(3)

sp3sp2

選擇性將分子中的羥基氧化為羰基(4)硝基

氨基(5)(6)12

(或)【解析】F中含有磷酸酯基，且F→G中步聚ⅰ在強堿作用下進行，由此可推測F→G發(fā)生題給已知信息中的反應；由F、G的結構簡式及化合物Ⅰ的分子式可逆推得到Ⅰ的結構簡式為；(1)由A的結構簡式可知A是在甲苯結構基礎上有羥基和硝基各一個各自取代苯環(huán)上的一個氫原子，所以A的分子式為C7H7NO3；(2)由題給合成路線中C→D的轉化可知，苯酚可與CH3OCH2Cl發(fā)生取代反應生成與HCl，HCl可與NaOH發(fā)生中和反應生成NaCl和H2O，據此可得該反應的化學方程式為“+CH3OCH2Cl+NaOH+NaCl+H2O”；(3)根據D、E的結構簡式可知，D→E發(fā)生了羥基到酮羰基的轉化，對應碳原子雜化方式由sp3變?yōu)閟p2；由D→E的結構變化可知，PCC的作用為“選擇性將分子中的羥基氧化為羰基”；(4)由題給已知信息可知，F→G的步驟ⅰ中F與化合物Ⅰ在強堿的作用下發(fā)生已知信息的反應得到碳碳雙鍵，對比F與G的結構簡式可知，步驟ⅱ發(fā)生了由“硝基”到“氨基”的轉化；(5)根據分析可知，化合物I的結構簡式為；(6)化合物Ⅰ的分子式為C10H14O，計算可得不飽和度為4，根據題目所給信息，化合物Ⅰ的同分異構體分子中含有苯環(huán)(已占據4個不飽和度)，則其余C原子均為飽和碳原子(單鍵連接其他原子)；又由紅外光譜無醚鍵吸收峰，可得苯環(huán)上的取代基中含1個羥基；再由分子中苯環(huán)上只含有1個取代基，可知該有機物的碳鏈結構有如下四種：(1、2、3、4均表示羥基的連接位置)，所以滿足條件的化合物Ⅰ的同分異構體共有“12”種；其中，苯環(huán)側鏈上有3種不同化學環(huán)境的氫原子，且個數比為6∶2∶1的同分異構體應含有兩個等效的甲基，則其結構簡式為或。10．(2022?山東卷，19)(12分)支氣管擴張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下：已知：Ⅰ.

Ⅱ.、Ⅲ.

回答下列問題：(1)A→B反應條件為_______；B中含氧官能團有_______種。(2)B→C反應類型為_______，該反應的目的是_______。(3)D結構簡式為_______；E→F的化學方程式為_______。(4)H的同分異構體中，僅含有-OCH2CH3、-NH2和苯環(huán)結構的有_______種。(5)根據上述信息，寫出以4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備合成的路線_______?！敬鸢浮?1)

濃硫酸，加熱

2(2)

取代反應

保護酚羥基(3)CH3COOC2H5

+Br2+HBr(4)6(5)【解析】根據C的結構簡式，結合題中的合成路線可知，在濃硫酸作用下，與乙醇共熱發(fā)生酯化反應生成，則A為、B為；在碳酸鉀作用下與phCH2Cl發(fā)生取代反應生成，與CH3COOC2H5發(fā)生信息Ⅱ反應生成，則D為CH3COOC2H5、E為；在乙酸作用下與溴發(fā)生取代反應生成，則F為；一定條件下與(CH3)3CNHCH2ph發(fā)生取代反應，則G為；在Pd—C做催化劑作用下與氫氣反應生成H。(1)A→B的反應為在濃硫酸作用下，與乙醇共熱發(fā)生酯化反應生成和水；B的結構簡式為為，含氧官能團為羥基、酯基，共有2種；(2)由分析可知，B→C的反應為在碳酸鉀作用下與phCH2Cl發(fā)生取代反應生成和氯化氫，由B和H都含有酚羥基可知，B→C的目的是保護酚羥基；(3)由分析可知，D的結構簡式為CH3COOC2H5；E→F的反應為在乙酸作用下與溴發(fā)生取代反應生成和溴化氫，反應的化學方程式為+Br2+HBr；(4)H的同分異構體僅含有—OCH2CH3和—NH2可知，同分異構體的結構可以視作、、分子中苯環(huán)上的氫原子被—NH2取代所得結構，所得結構分別有1、3、2，共有6種；(5)由題給信息可知，以4—羥基鄰苯二甲酸二乙酯制備的合成步驟為在碳酸鉀作用下與phCH2Cl發(fā)生取代反應生成發(fā)生取代反應生成，發(fā)生信息Ⅱ反應生成，在Pd—C做催化劑作用下與氫氣反應生成，合成路線為。11．(2022·浙江省1月，31)化合物H是一種具有多種生物活性的天然化合物。某課題組設計的合成路線如圖(部分反應條件已省略)：已知：R1BrR1MgBr+(1)下列說法不正確的是_______。A．化合物A不易與NaOH溶液反應 B．化合物E和F可通過紅外光譜區(qū)別C．化合物F屬于酯類物質 D．化合物H的分子式是C20H12O5(2)化合物M的結構簡式是_______；化合物N的結構簡式是____________；化合物G的結構簡式是____________。(3)補充完整C→D的化學方程式：2+2+2Na→______________________。(4)寫出2種同時符合下列條件的化合物B的同分異構體的結構簡式(不包括立體異構體)_________________。①有兩個六元環(huán)(不含其他環(huán)結構)，其中一個為苯環(huán)；②除苯環(huán)外，結構中只含2種不同的氫；③不含—O—O—鍵及—OH(5)以化合物苯乙炔()、溴苯和環(huán)氧乙烷()為原料，設計如圖所示化合物的合成路線(用流程圖表示，無機試劑、有機溶劑任選)_______?！敬鸢浮?1)CD(2)HC≡CCOOCH3(3)2+2NaBr+H2↑(4)、、、、(5)【解析】A和M反應生成B，根據A、B的結構簡式，可知M是HC≡CCOOCH3；根據信息，由逆推，可知D是、N是；根據信息+，由F可知G是。(1)A項，苯環(huán)上的溴原子不活潑，不易與NaOH溶液發(fā)生反應，故A正確；B項，化合物E和F含有的官能團不能，可通過紅外光譜區(qū)別，故B正確；C項，化合物F不含酯基，不屬于酯類物質，故C錯誤；D項，化合物H的分子式是C20H14O5，故D錯誤；選CD。(2)A和M反應生成B，根據A、B的結構簡式，可知M是HC≡CCOOCH3；根據信息，由逆推，可知D是、N是；根據信息+，由F可知G是。(3)根據信息，由逆推，可知D是，C→D的方程式是2+2+2Na→2+2NaBr+H2↑；(4)①有兩個六元環(huán)(不含其他環(huán)結構)，其中一個為苯環(huán)；②除苯環(huán)外，結構中只含2種不同的氫，說明結構對稱；③不含—O—O—鍵及—OH，符合條件的的同分異構體有、、、、。(5)溴苯和鎂、乙醚反應生成，和環(huán)氧乙烷反應生成，發(fā)生催化氧化生成，和苯乙炔反應生成，合成路線為。12．(2022·浙江省6月，31)某研究小組按下列路線合成藥物氯氮平。已知：①；②請回答：(1)下列說法不正確的是_______。A．硝化反應的試劑可用濃硝酸和濃硫酸B．化合物A中的含氧官能團是硝基和羧基C．化合物B具有兩性D．從C→E的反應推測，化合物D中硝基間位氯原子比鄰位的活潑(2)化合物C的結構簡式是_______；氯氮平的分子式是_______；化合物H成環(huán)得氯氮平的過程中涉及兩步反應，其反應類型依次為_______。(3)寫出E→G的化學方程式_______。(4)設計以和為原料合成的路線(用流程圖表示，無機試劑任選)_______。(5)寫出同時符合下列條件的化合物F的同分異構體的結構簡式_______。①譜和IR譜檢測表明：分子中共有3種不同化學環(huán)境的氫原子，有鍵。②分子中含一個環(huán)，其成環(huán)原子數?！敬鸢浮?1)D(2)

C18H19ClN4

加成反應，消去反應(3)+→+CH3OH(4)；CH3CH2Cl，NH3(5)，，，【解析】甲苯硝化得到硝基苯，結合H的結構簡式，可知A，再還原得到B為，B和甲醇發(fā)生酯化反應生成C，結合信息②可知E為，再結合信息②可知G為。(1)A項，硝化反應是指苯在濃硝酸和濃硫酸存在的情況下，加熱時發(fā)生的一種反應，試劑是濃硝酸和濃硫酸，A正確；B項，化合物A是，其中的含氧官能團是硝基和羧基，B正確；C項，化合物B為，含有羧基和氨基，故化合物B具有兩性，C正確；D項，從C→E的反應推測，化合物D中硝基鄰位氯原子比間位的活潑，D錯誤；故選D；(2)由分析可知化合物C的結構簡式是；根據氯氮平的結構簡式可知其分子式為：C18H19ClN4；對比H和氯氮平的結構簡式可知，H→氯氮平經歷的反應是先發(fā)生加成反應，后發(fā)生消去反應；(3)由分析可知E→G的方程式為：+→+CH3OH；(4)乙烯首先氧化得到環(huán)氧乙烷，乙烯和HCl加成生成CH3CH2Cl，之后NH3和反應生成，再和反應生成，結合信息②和CH3CH2Cl反應得到，具體流程為：；CH3CH2Cl，NH3；(5)化合物F的同分異構體，則有1個不飽和度，其有3種等效氫，含有N—H鍵，且分子中含有含一個環(huán)，其成環(huán)原子數，則這樣的結構有，，，。13．(2021?全國乙，36)鹵沙唑侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下：已知：(ⅰ)(ⅱ)回答下列問題：(1)A的化學名稱是_______。(2)寫出反應③的化學方程式_______。(3)D具有的官能團名稱是_______。(不考慮苯環(huán))(4)反應④中，Y的結構簡式為_______。(5)反應⑤的反應類型是_______。(6)C的同分異構體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應的化合物共有_______種。(7)寫出W的結構簡式_______?！敬鸢浮?1)2－氟甲苯(或鄰氟甲苯)(2)或或(3)氨基、羰基、鹵素原子(溴原子、氟原子)(4)(5)取代反應(6)10(7)【解析】根據題中合成路線，A()在酸性高錳酸鉀的氧化下生成B()，與SOCl2反應生成C()，與在氯化鋅和氫氧化鈉的作用下，發(fā)生取代反應生成，與Y()發(fā)生取代反應生成，與發(fā)生取代反應生成F()，F與乙酸、乙醇反應生成W()。(1)由A()的結構可知，名稱為：2－氟甲苯(或鄰氟甲苯)；(2)反應③為與在氯化鋅和氫氧化鈉的作用下，發(fā)生取代反應生成，故化學方程式為：；(3)含有的官能團為溴原子、氟原子、氨基、羰基；(4)D為，E為，根據結構特點，及反應特征，可推出Y為；(5)E為，F為，根據結構特點，可知與發(fā)生取代反應生成F；(6)C為，含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應的同分異構體為：含有醛基，氟原子，氯原子，即苯環(huán)上含有三個不同的取代基，可能出現的結構有、、、、、、、、、，故其同分異構體為10種；(7)根據已知及分析可知，與乙酸、乙醇反應生成。14．(2021?湖南選擇性，19)葉酸拮抗劑Alimta(M)是一種多靶向性抗癌藥物。以苯和丁二酸酐為原料合成該化合物的路線如下：已知：回答下列問題：(1)A的結構簡式為；(2)A→B，D→E的反應類型分別是，；(3)M中虛線框內官能團的名稱為a，b；(4)B有多種同分異構體，同時滿足下列條件的同分異構體有種(不考慮立體異構)；①苯環(huán)上有2個取代基②能夠發(fā)生銀鏡反應③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6：2：2：1：1的結構簡式為；(5)結合上述信息，寫出丁二酸酐和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯的反應方程式；(6)參照上述合成路線，以乙烯和為原料，設計合成的路線(其他試劑任選)。【答案】(1)(2)還原反應取代反應(3)酰胺基羧基(4)15(5)(6)【解析】苯與丁二酸酐發(fā)生信息①中取代反應生成A，故A的結構簡式為，A發(fā)生還原反應生成B，B與乙醇發(fā)生酯化反應生成C，C系列轉化生成D，D發(fā)生取代反應生成E，E與F反應生成G可以理解為：E中C﹣Br鍵斷裂，F中C﹣H鍵斷裂，發(fā)生取代反應，生成HBr，并形成C﹣C鍵，﹣NH2與﹣CHO之間發(fā)生加成反應，然后羥基再發(fā)生消去反應形成碳碳雙鍵，羥基異構轉化為羰基，G系列轉化生成M。(1)苯與丁二酸酐發(fā)生信息①中取代反應生成A，故A的結構簡式為；(2)A→B是轉化為，組成上去氧，屬于氧化反應，D→E是醛基連接的碳原子上的氫原子被溴原子替代，屬于取代反應；(3)M中虛線框內官能團a為酰胺鍵，官能團b為羧基；(4)B的結構簡式為，B的同分異構體滿足下列條件：②能夠發(fā)生銀鏡反應，③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明含有醛基、酚羥基，①苯環(huán)上有2個取代基，其中一個為﹣OH，另外一個為CH3CH2CH2CHO、中烴基失去氫原子形成的基團，前者有3種，后者有2種，2個取代基有鄰、間、對3種位置關系，故符合條件的同分異構體共有3×(3+2)＝15種，其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6：2：2：1：1的結構簡式為：；(5)丁二酸酐和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯，可以理解為丁二酸酐水解為丁二酸后再與乙二醇發(fā)生縮聚反應，則反應方程式為：；(6)利用E+F→G的轉化進行設計，與BrCH2CHO反應生成，由D→E的轉化可知，CH3CHO與DBBA(溴化劑)/CH2Cl2反應生成BrCH2CHO，而乙烯與HBr發(fā)生加成反應生成CH3CH2Br，CH3CH2Br堿性條件下水解生成CH3CH2OH，CH3CH2OH再發(fā)生催化氧化生成CH3CHO，合成路線為：。15．(2021?廣東選擇性，20)天然產物Ⅴ具有抗瘧活性，某研究小組以化合物Ⅰ為原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路線如下(部分反應條件省略，Ph表示-C6H5)：

已知：(1)化合物Ⅰ中含氧官能團有_______(寫名稱)。(2)反應①的方程式可表示為：I+II=III+Z，化合物Z的分子式為_______。(3)化合物IV能發(fā)生銀鏡反應，其結構簡式為_______。(4)反應②③④中屬于還原反應的有_______，屬于加成反應的有_______。(5)化合物Ⅵ的芳香族同分異構體中，同時滿足如下條件的有_______種，寫出其中任意一種的結構簡式：_______。條件：a.能與NaHCO3反應；b.最多能與2倍物質的量的NaOH反應；c.能與3倍物質的量的Na發(fā)生放出H2的反應；d.核磁共振氫譜確定分子中有6個化學環(huán)境相同的氫原子；e.不含手性碳原子(手性碳原子是指連有4個不同的原子或原子團的飽和碳原子)。(6)根據上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2CH2Cl為原料合成的路線_______(不需注明反應條件)。【答案】(1)(酚)羥基、醛基(2)C18H15OP(3)(4)②④②(5)10(6)【解析】(1)根據有機物Ⅰ的結構，有機物Ⅰ為對醛基苯酚，其含氧官能團為(酚)羥基、醛基；(2)反應①的方程式可表示為：Ⅰ+Ⅱ=Ⅲ+Z，根據反應中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的分子式和質量守恒定律可知，反應前與反應后的原子個數相同，則反應后Z的分子式為C18H15OP；(3)已知有機物Ⅳ可以發(fā)生銀鏡反應，說明有機物Ⅳ中含有醛基，又已知有機物Ⅳ可以發(fā)生反應生成，則有機物Ⅳ一定含有酚羥基，根據有機物Ⅳ的分子式和可以得出，有機物Ⅳ的結構簡式為；(4)還原反應時物質中元素的化合價降低，在有機反應中一般表現為加氫或者去氧，所以反應②和④為還原反應，其中反應②為加成反應；(5)化合物Ⅳ的分子式為C10H12O4，能與NaHCO3反應說明含有羧基，能與NaOH反應說明含有酚羥基或羧基或酯基，最多能與2倍物質的量的NaOH反應，說明除一個羧基外還可能含有酚羥基、羧基、酯基其中的一個，能與Na反應的掛能能團為醇羥基、酚羥基、羧基，能與3倍物質的量的發(fā)生放出的反應，說明一定含有醇羥基，綜上該分子一定含有羧基和醇羥基，由于該分子共有4個碳氧原子，不可能再含有羧基和酯基，則還應含有酚羥基，核磁共振氫譜確定分子中有6個化學環(huán)境相同的氫原子，說明含有兩個甲基取代基，并且高度對稱，據此可知共有三個取代基，分別是-OH、-COOH和，當-OH與-COOH處于對位時，有兩種不同的取代位置，即和；當-OH與處于對位時，-COOH有兩種不同的取代位置，即和；當-COOH與處于對位時，-OH有兩種不同的取代位置，即和；當三個取代基處于三個連續(xù)碳時，共有三種情況，即、和；當三個取代基處于間位時，共有一種情況，即，綜上分析該有機物的同分異構體共有十種。(6)根據題給已知條件對甲苯酚與HOCH2CH2Cl反應能得到，之后水解反應得到，觀察題中反應可知得到目標產物需要利用反應④，所以合成的路線為。16．(2021?山東卷，19)一種利膽藥物F的合成路線如圖：已知：Ⅰ.+Ⅱ.回答下列問題：(1)A的結構簡式為________；符合下列條件的A的同分異構體有_______種。①含有酚羥基②不能發(fā)生銀鏡反應③含有四種化學環(huán)境的氫(2)檢驗B中是否含有A的試劑為_______；B→C的反應類型為______________。(3)C→D的化學方程式為_____________________；E中含氧官能團共______種。(4)已知：，綜合上述信息，寫出由和制備的合成路線_______?！敬鸢浮?1)4(2)FeCl3溶液氧化反應(3)+CH3OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))+H2O3(4)【解析】由信息反應II以及F的結構簡式和E的分子式可知E的結構簡式為，D發(fā)生信息反應I得到E，則D的結構簡式為，C與CH3OH發(fā)生反應生成D，C相較于D少1個碳原子，說明C→D是酯化反應，因此C的結構簡式為，B→C碳鏈不變，而A→B碳鏈增長，且增長的碳原子數等于中碳原子數，同時B→C的反應條件為NaClO2、H+，NaClO2具有氧化性，因此B→C為氧化反應，A→B為取代反應，C8H8O3的不飽和度為5，說明苯環(huán)上的取代基中含有不飽和鍵，因此A的結構簡式為，B的結構簡式為。(1)A的結構簡式為；A的同分異構體中滿足：①含有酚羥基；②不能發(fā)生銀鏡反應，說明結構中不含醛基；③含有四種化學環(huán)境的氫，說明具有對稱結構，則滿足條件的結構有：、、、，共有4種；(2)A中含有酚羥基，B中不含酚羥基，可利用FeCl3溶液檢驗B中是否含有A，若含有A，則加入FeCl3溶液后溶液呈紫色；由上述分析可知，B→C的反應類型為氧化反應；(3)C→D為與CH3OH在濃硫酸作催化劑并加熱條件下發(fā)生酯化反應生成，反應化學方程式為+CH3OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))+H2O；E的結構簡式為，其中的含氧官能團為醚鍵、酚羥基、酯基，共3種；(4)由和制備過程需要增長碳鏈，可利用題干中A→B的反應實現，然后利用信息反應I得到目標產物，目標產物中碳碳雙鍵位于端基碳原子上，因此需要與HBr在40℃下發(fā)生加成反應生成，和反應生成，根據信息Ⅰ.+得到反應生成，因此合成路線為。17．(2021?北京卷，19)治療抑郁癥的藥物帕羅西汀的合成路線如下。已知：i.R1CHO+CH2(COOH)2R1-CH=CH-COOHii.R2-OH→R2-O-R3(1)A分子含有的官能團是_______。(2)已知B為反式結構，下列有關B的說法正確的是_______。a．B的核磁共振；氫譜共有5種峰b．B可以使KMnO4酸性溶液褪色c．B具有含2個六元環(huán)的酯類同分異構體d．B具有含苯環(huán)、碳碳三鍵的羧酸類同分異構體(3)E→G的化學方程式是_______。(4)J分子中有3個官能團，包括1個酯基，J的結構簡式是_______。(5)L的分子式為C7H6O3，它的結構簡式是_______。(6)已知：i.RCH=HCR'RCHO+R'CHOii.以黃樟素()為原料合成L的路線(N是黃樟素的同分異構體)如下：N→P→QL寫出N、P、Q的結構簡式：_______、_______、_______?！敬鸢浮?1)氟原子醛基(2)abc(3)NC-CH2-COOH+HOCH2CH3eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))NC-CH2-COOCH2CH3+H2O(4)(5)(6)【解析】由題干合成流程圖中，結合A的分子式和信息i不難推出A的結構簡式為：，進而可以推出B的結構簡式為：，B在與乙醇濃硫酸共熱發(fā)生酯化反應生成D，故D的結構簡式為：，ClCH2COONa與NaCN先發(fā)生取代反應生成NCCH2COONa，然后再酸化達到E，故E的結構簡式為：NCCH2COOH，E再與乙醇、濃硫酸共熱發(fā)生酯化反應生成G，故G的結構簡式為：NCCH2COOCH2CH3，D和G發(fā)生加成反應即可生成，與H2發(fā)生加成反應生成J，結合J的分子式可以推出J的結構簡式為：，由物質結合M的分子式和信息ii，并由(5)L的分子式為C7H6O3可以推出L的結構簡式為：，M的結構簡式為：，(6)根據Q到L的轉化條件可知Q為酯類，結合L的結構簡式，可推知Q的結構簡式為，結合信息i和信息ii可推知P到Q的轉化條件為H2O2/Hac，故P的結構簡式為，由N到P的反應條件為O3/ZnH2O且N為黃樟素的同分異構體可推知N的結構簡式為，據此分析解題。(1)由分析可知，A的結構簡式為，故A分子含有的官能團是氟原子、醛基；(2)由分析可知，B的結構簡式為，故B的反式結構為，由此分析解題：a項，根據等效氫原理可知B的核磁共振氫譜共有5種峰，如圖所示，a正確；b項，由B的結構簡式可知，B中含有碳碳雙鍵，故B可以使KMnO4酸性溶液褪色，b正確；c項，B具有含2個六元環(huán)的酯類同分異構體如圖等，c正確；d項，根據B分子的不飽和度為6，若B有具有含苯環(huán)、碳碳三鍵的羧酸類同分異構體則其不飽和度為7，d錯誤；故選abc；(3)由分析可知，E的結構簡式為：NCCH2COOH，E再與乙醇、濃硫酸共熱發(fā)生酯化反應生成G，G的結構簡式為：NCCH2COOCH2CH3，故E→G的化學方程式是NC-CH2-COOH+HOCH2CH3eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))NC-CH2-COOCH2CH3+H2O；(4)由分析可知，J分子中有3個官能團，包括1個酯基，J的結構簡式是；(5)由分析可知，L的分子式為C7H6O3，它的結構簡式是；(6)根據Q到L的轉化條件可知Q為酯類，結合L的結構簡式，可推知Q的結構簡式為，結合信息i和信息ii可推知P到Q的轉化條件為H2O2/HAc，故P的結構簡式為，由N到P的反應條件為O3/ZnH2O且N為黃樟素的同分異構體可推知N的結構簡式為。18．(2020?浙江1月，31)某研究小組以芳香族化合物A為起始原料，按下列路線合成高血壓藥物阿替洛爾。已知：化合物H中除了苯環(huán)還有其它環(huán)：請回答：(1)下列說法正確的是________。A．化合物D能發(fā)生加成，取代，氧化反應，不發(fā)生還原反應B．化合物E能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應C．化合物1具有弱堿性D．阿替洛爾的分子式是C14H20N2O3(2)寫出化合物E的結構簡式________。(3)寫出的化學方程式________。(4)設計從A到B的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)________。(5)寫出化合物C同時符合下列條件的同分異構體的結構簡式________。①1H?NMR譜和IR譜檢測表明：分子中共有4種氫原子，無氮氧鍵和碳氮雙鍵；②除了苯環(huán)外無其他環(huán)。【答案】(1)BC(2)(3)(4)(5)【解析】C為，根據B到C的反應條件以及B的化學式可知B到C發(fā)生了還原反應，B的結構簡式為，根據C的結構和D的化學式可知D的結構簡式為，D到E為酯化反應，E為，根據題目提供信息結構E到F的反應條件可知F為，F+G生成H且H中除了苯環(huán)還有其他環(huán)，則H為，H+I生成阿替洛爾，反推出I為。(1)A項，化合物D為，含有苯環(huán)可以加成，酚羥基可以被氧化，酚羥基和羧基均可發(fā)生酯化反應(屬于取代反應)，催化加氫即為還原反應的一種，故A錯誤；B項，E為，含有酚羥基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，故B正確；C項，化合物I為，含有氨基，可以結合氫離子，具有弱堿性，故C正確；D項，阿替洛爾的分子式是C14H22N2O3，故D錯誤。(2)根據分析可知E的結構簡式為；(3)F為，H為，反應方程式為：+；(4)B的結構簡式為，含有兩個對位取代基，根據A的化學式和不飽和度可知A為對硝基甲苯，結構簡式為，結合題目提供信息，其中X代表鹵族原子，可知A到B的合成路線為；(5)化合物C為，其同分異構體滿足：譜和IR譜檢測表明：分子中共有4種氫原子，則結構對稱，無氮氧鍵和碳氮雙鍵；除了苯環(huán)外無其他環(huán)；符合條件的有：、、、。19．(2020?浙江7月，31)某研究小組以鄰硝基甲苯為起始原料，按下列路線合成利尿藥美托拉宗。已知：R-COOH+請回答：(1)下列說法正確的是________。A．反應Ⅰ的試劑和條件是Cl2和光照B．化合物C能發(fā)生水解反應C．反應Ⅱ涉及到加成反應、取代反應D．美托拉宗的分子式是C16H14ClN3O3S(2)寫出化合物D的結構簡式________。(3)寫出B＋E→F的化學方程式________。(4)設計以A和乙烯為原料合成C的路線(用流程圖表示，無機試劑任選)________。(5)寫出化合物A同時符合下列條件的同分異構體的結構簡式________。1H?NMR譜和IR譜檢測表明：①分子中共有4種氫原子，其中苯環(huán)上的有2種；②有碳氧雙鍵，無氮氧鍵和－CHO?！敬鸢浮?1)BC(2)(3)+H2O(4)(5)【解析】結合鄰硝基甲苯、C的結構簡式以及B的分子式，可以推測出A的結構簡式為、B的結構簡式為，被酸性的高錳酸鉀溶液氧化為D，D的結構簡式為，D分子中含有肽鍵，一定條件下水解生成E，結合E的分子式可知，E的結構簡式為，結合E的結構簡式、美托拉宗的結構簡式、F的分子式、題給已知可知，F的結構簡式為。(1)A項，由→，與甲基對位的苯環(huán)上的氫原子被氯原子代替，故反應Ⅰ試劑是液氯、FeCl3，其中FeCl3作催化劑，A錯誤；B項，化合物C中含有肽鍵，可以發(fā)生水解，B正確；C項，結合F的結構簡式和CH3CHO、美托拉宗的結構簡式以及已知條件，反應Ⅱ涉及到加成反應、取代反應，C正確；D項，美托拉宗的分子式為C16H16ClN3O3S，D錯誤；故選BC。(2)由分析知化合物D的結構簡式為；(3)由分析可知，B的結構簡式為，E的結構簡式為，F的結構簡式為，B和E發(fā)生取代反應生成F，其反應方程式為：+→+H2O；(4)乙烯與水發(fā)生加成反應生成乙醇，乙醇被氧化為乙酸，在一定條件下被還原為，乙酸與發(fā)生取代反應生成，流程圖為；(5)分子中有4種氫原子并且苯環(huán)上有2種，分子中含有碳氧雙鍵，不含—CHO和氮氧鍵，故分子中苯環(huán)上含有兩個取代基，滿足條件的它們分別為、、、。20．(2020?山東卷，19)化合物F是合成吲哚-2-酮類藥物的一種中間體，其合成路線如下：()知：Ⅰ.Ⅱ.Ⅲ.Ar為芳基；X=Cl，Br；Z或Z′=COR，CONHR，COOR等。回答下列問題：(1)實驗室制備A的化學方程式為___________，提高A產率的方法是______________；A的某同分異構體只有一種化學環(huán)境的碳原子，其結構簡式為_______________。(2)C→D的反應類型為____________；E中含氧官能團的名稱為____________。(3)C的結構簡式為____________，F的結構簡式為____________。(4)Br2和的反應與Br2和苯酚的反應類似，以和為原料合成，寫出能獲得更多目標產物的較優(yōu)合成路線(其它試劑任選)________?！敬鸢浮?1)CH3COOH+CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))CH3COOC2H5+H2O及時蒸出產物(或增大乙酸或乙醇的用量)(2)取代反應羰基、酰胺基(3)CH3COCH2COOH(4)【解析】根據B的結構和已知條件Ⅰ可知R=H、R’=CH2H5，故A為CH3COOC2H5(乙酸乙酯)，有機物B經過堿性條件下水解再酸化形成有機物C()，有機物C與SOCl2作用通過已知條件Ⅱ生成有機物D()，有機物D與鄰氯苯胺反應生成有機物E()，有機物E經已知條件Ⅲ發(fā)生成環(huán)反應生成有機物F()。(1)根據分析，有機物A為乙酸乙酯，在實驗室中用乙醇和乙酸在濃硫酸的催化下制備，反應方程式為CH3COOH+CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))CH3COOC2H5+H2O；該反應為可逆反應，若想提高乙酸乙酯的產率需要及時的將生成物蒸出或增大反應的用量；A的某種同分異構體只有1種化學環(huán)境的C原子，說明該同分異構體是一個對稱結構，含有兩條對稱軸，則該有機物的結構為；(2)根據分析，C→D為和SOCl2的反應，反應類型為取代反應；E的結構為，其結構中含氧官能團為羰基、酰胺基；(3)根據分析，C的結構簡式為CH3COCH2COOH；F的結構簡式為；(4)以苯胺和H5C2OOCCH2COCl為原料制得目標產物，可將苯胺與溴反應生成2，4，6—三溴苯胺，再將2，4，6—三溴苯胺與H5C2OOCCH2COCl反應發(fā)生已知條件Ⅱ的取代反應，再發(fā)生已知條件Ⅲ的成環(huán)反應即可得到目標產物，反應的流程為：21．(2020?北京卷，19)奧昔布寧是具有解痙和抗膽堿作用的藥物。其合成路線如圖：已知：①R—ClRMgCl②R3COOR4+R5COOR6R3COOR6+R5COOR4(1)A是芳香族化合物，A分子中含氧官能團是_____________。(2)B→C的反應類型是_____________。(3)E的結構簡式是_____________。(4)J→K的化學方程式是_______________________________________。(5)已知：G、L和奧昔布寧的沸點均高于200℃，G和L發(fā)生反應合成奧昔布寧時，通過在70℃左右蒸出______________(填物質名稱)來促進反應。(6)奧昔布寧的結構簡式是__________________________?！敬鸢浮?1)酚羥基(2)取代反應(3)(4)HC≡CCH2OH+CH3COOHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))CH3COOCH2C≡CH+H2O(5)乙酸甲酯【解析】A是芳香族化合物，分子式為C6H6O，為苯酚，結構簡式為，苯酚和氫氣發(fā)生加成反應制得B，B為環(huán)己醇，結構簡式為，環(huán)己醇可以和氯化氫在加熱的條件下反應生成C，C為，由圖中①可知，C可以和Mg和乙醚反應制得D，D為，根據D和F生成G，根據G的結構簡式可知，E的結構簡式為：，E與濃硫酸和甲醇在加熱的條件下反應制得F，F的結構簡式為：，，D與F可以在酸性條件下反應制得G；由K的結構簡式，可知J的結構簡式為：HC≡CCH2OH，與乙酸和濃硫酸發(fā)生酯化反應制得K，K與HN(C2H5)2和甲醛反應制得L，L和G可以根據提示信息②可得奧昔布寧，結構簡式為，。(1)A是芳香族化合物，分子式為C6H6O，為苯酚，結構簡式為，分子中含氧官能團是酚羥基；(2)環(huán)己醇可以和氯化氫在加熱的條件下反應生成C，B→C的反應類型是取代反應；(3)根據G的結構簡式可知，E的結構簡式為：；(4)由K的結構簡式，可知J的結構簡式為：HC≡CCH2OH，與乙酸和濃硫酸發(fā)生酯化反應制得K，J→K的化學方程式是HC≡CCH2OH+CH3COOHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))CH3COOCH2C≡CH+H2O；(5)G、L和奧昔布寧的沸點均高于200℃，G和L發(fā)生反應合成奧昔布寧時，是可逆反應，反應過程中生成了乙酸甲酯，通過在70℃左右將其蒸出來，生成物濃度減小，促進反應正向進行；(6)G和L發(fā)生反應合成奧昔布寧，奧昔布寧的結構簡式是。22．(2016·四川卷，10)高血脂嚴重影響人體健康，化合物E是一種臨床治療高血脂癥的藥物。E的合成路線如下(部分反應條件和試劑略)：請回答下列問題：(1)試劑I的名稱是_______，試劑II中官能團的名稱是_______，第②步的反應類型是_______。(2)第①步反應的化學方程式是_____________。(3)第⑥步反應的化學方程式是_____________。(4)第⑦步反應中，試劑Ⅲ為單碘代烷烴，其結構簡式是_________。(5)C的同分異構體在酸性條件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯環(huán)，且X和Y的核磁共振氫譜都只有兩種類型的吸收峰，則X與Y發(fā)生縮聚反應所得縮聚物的結構簡式是___________?！敬鸢浮?1)甲醇；溴原子；取代反應。(2)。(3)(4)CH3I(5)【解析】(1)試劑Ⅰ的結構簡式為CH3OH，名稱為甲醇；試劑Ⅱ的結構簡式為BrCH2CH2CH2Br，所含官能團的名稱為溴原子；根據和的結構及試劑Ⅱ判斷第②步的反應類型為取代反應。(2)根據題給轉化關系知第①步反應為CH3CH(COOH)2和CH3OH在濃硫酸、加熱的條件下發(fā)生酯化反應生成CH3CH(COOCH3)2和水，化學方程式為。(3)根據題給轉化關系推斷C為，結合題給信息反應知在加熱條件下反應生成，化學方程式為。(4)試劑Ⅲ為單碘代烷烴，根據和的結構推斷，試劑Ⅲ的結構簡式是CH3I。(5)C的分子式為C15H20O5，其同分異構體在酸性條件下水解，含有酯基，生成X、Y和CH3(CH2)4OH，生成物X含有羧基和苯環(huán)，且X和Y的核磁共振氫譜均只有兩種類型的吸收峰，則X為對二苯甲酸，Y為CH2OHCH2OH，則X與Y發(fā)生縮聚反應所得縮聚物的結構簡式是。23．(2015·四川卷，10)化合物F(異戊巴比妥)是臨床常用的鎮(zhèn)靜催眠藥物，其合成路線如下(部分反應條件和試劑略)：A(C5H12O2)B(C5H8O2)CDEF已知：1)+R2Br+C2H5ONa+C2H5OH+NaBr(R1，R2代表烷基)2)R—COOC2H5+(其他產物略)請回答下列問題：(1)試劑Ⅰ的化學名稱是，化合物B的官能團名稱是，第④步的化學反應類型是。(2)第①步反應的化學方程式是。(3)第⑤步反應的化學方程式是。(4)試劑Ⅱ的相對分子質量為60，其結構簡式是。(5)化合物B的一種同分異構體G與NaOH溶液共熱反應，生成乙醇和化合物H。H在一定條件下發(fā)生聚合反應得到高吸水性樹脂，該聚合物的結構簡式是。【答案】(1)乙醇醛基取代反應(2)+2NaOH+2NaBr(3)++C2H5ONa+C2H5OH+NaBr(4)(5)【解析】鹵代烴在NaOH溶液中水解生成A：，A中羥基氧化成醛基，B為，B氧化生成C：，C中的羧基與試劑Ⅰ(C2H5OH)在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應生成化合物D：，根據已知條件1)可知兩個酯基之間碳上的活性H被R2—基團取代，寫出反應⑤：++C2H5ONa+C2H5OH+NaBr，E在試劑Ⅱ的作用下發(fā)生反應與已知信息2)對應，由此可知試劑Ⅱ的基團有，又因為其相對分子質量為60，并且F是一個雙邊成環(huán)的結構推出試劑Ⅱ的結構為；化合物B的一種同分異構體G與NaOH溶液共熱反應，生成乙醇和化合物H，則G中一定含有—COOC2H5基團，根據化合物G是B的同分異構體推出G為，堿性環(huán)境下水解得到產物H：，H發(fā)生聚合反應得到?？键c2合成其它物質1．(2024·全國新課標卷，11，15分)四氟咯草胺(化合物G)是一種新型除草劑，可有效控制稻田雜草。G的一條合成路線如下(略去部分試劑和條件，忽略立體化學)。已知反應Ⅰ：已知反應Ⅱ：R1為烴基或H，R、R2、R3、R4為烴基回答下列問題：(1)反應①的反應類型為_______；加入K2CO3的作用是_______。(2)D分子中采用sp3雜化的碳原子數是_______。(3)對照已知反應Ⅰ，反應③不使用(C2H5)3N也能進行，原因是_______。(4)E中含氧官能團名稱是_______。(5)F的結構簡式是_______；反應⑤分兩步進行，第一步產物的分子式為C15H18F3NO4，其結構簡式是_______。(6)G中手性碳原子是_______(寫出序號)。(7)化合物H是B的同分異構體，具有苯環(huán)結構，核磁共振氫譜中顯示為四組峰，且可以發(fā)生已知反應Ⅱ．則H的可能結構是_______?！敬鸢浮?1)①取代反應②與生成的HBr反應，促進反應正向進行(2)5(3)D分子中同時存在—OH和(4)酯基(5)①②(6)3和4(7)、【解析】結合A、C的結構簡式和B的分子式可知，B的結構簡式為，A中—Br與B中發(fā)生取代反應，生成C和小分子HBr，加入的K2CO3與生成的HBr發(fā)生反應，促進反應正向進行；由反應③的反應條件可知，反應③發(fā)生已知反應Ⅰ，則D中應含有—OH，再結合C的結構簡式、D的分子式可知，C→D發(fā)生的是羰基的加氫還原反應，D的結構簡式為，采取sp3雜化的C原子為圖中數字標注的C原子，有5個；D的分子中存在—OH和，依次發(fā)生反應③(類似已知反應Ⅰ)、反應④(取代反應)生成E，E中含氧官能團為酯基；根據E、G的結構簡式和反應⑤、反應⑥的反應試劑，結合F的分子式可知，F的結構簡式為。(1)反應①的反應類型為取代反應，反應中加入K2CO3的作用為與生成的HBr反應，促進反應正向進行。(2)D分子中采用sp3雜化的碳原子數為5個，分別為。(3)已知反應Ⅰ為—OH與CH3SO2發(fā)生取代反應，生成的小分子HCl與結合生成銨鹽。由D的結構簡式可知，D分子中同時存在—OH和，故反應③不使用(C2H5)3N也能進行。(4)由E的結構簡式可知，E中含氧官能團的名稱為酯基。(5)已知反應⑤分兩步進行，結合F的結構簡式知，E→F過程中，第二步為第一步產物發(fā)生已知反應Ⅱ，結合第一步產物的分子式及已知反應Ⅱ的機理知，第一步產物的結構簡式為。(6)手性碳原子指連有四個不同的原子或原子團的飽和碳原子，由G的結構簡式知，其中手性碳原子為3和4號碳原子。(7)B的結構簡式為，其同分異構體H能發(fā)生已知反應Ⅱ，說明其具有或結構；具有苯環(huán)結構，核磁共振氫譜中顯示有4組峰，說明結構對稱，則其可能的結構簡式有、。2．(2022?重慶卷，15)(15分)光伏組件封裝膠膜是太陽能電池的重要材料，經由如圖反應路線可分別制備封裝膠膜基礎樹脂Ⅰ和Ⅱ(部分試劑及反應條件略)。反應路線Ⅰ：反應路線Ⅱ：已知以下信息：①(R、R1、R2為H或烴基)②+2ROH+H2O(1)A+B→D的反應類型為______。(2)基礎樹脂Ⅰ中官能團的名稱為______。(3)F的結構簡式為_____。(4)從反應路線Ⅰ中選擇某種化合物作為原料H，且H與H2O反應只生成一種產物Ⅰ，則H的化學名稱為_____。(5)K與銀氨溶液反應的化學方程式為_____；K可發(fā)生消去反應，其有機產物R的分子式為C4H6O，R及R的同分異構體同時滿足含有碳碳雙鍵和碳氧雙鍵的有______個(不考慮立體異構)，其中核磁共振氫譜只有一組峰的結構簡式為______。(6)L與G反應制備非體型結構的Q的化學方程式為_______。(7)為滿足性能要求，實際生產中可控制反應條件使F的支鏈不完全水解，生成的產物再與少量L發(fā)生反應，得到含三種鏈節(jié)的基礎樹脂Ⅱ，其結構簡式可表示為_____?！敬鸢浮?1)加成反應(2)酯基(3)乙炔(4)(5)

+2Ag(NH3)2OH+3NH3↑+2Ag↓+H2O

6

(CH3)2C=C=O(6)2+nCH3CH2CH2CHO+nH2O(7)【解析】A為HC≡CH，HC≡CH與B(C2H4O2)發(fā)生加成反應生成CH3COOCH=CH2，則B為CH3COOH；HC≡CH與氫氣發(fā)生加成反應生成CH2=CH2，CH2=CH2與CH3COOCH=CH2發(fā)生加聚反應生成；CH3COOCH=CH2發(fā)生加聚反應生成，則F為；酸性條件下發(fā)生水解反應生成；HC≡CH與水發(fā)生加成反應CH2=CHOH，則H為HC≡CH、I為CH2=CHOH；CH2=CHOH發(fā)生構型轉化生成CH3CHO，則J為CH3CHO；CH3CHO堿性條件下反應生成，則K為；經發(fā)生消去反應、加成反應得到CH3CH2CH2CHO，CH3CH2CH2CHO與發(fā)生信息反應生成非體型結構的，則Q為。(1)A+B→D的反應為HC≡CH與CH3COOH發(fā)生加成反應生成CH3COOCH=CH2；(2)由結構簡式可知，基礎樹脂Ⅰ中官能團為酯基；(3)F的結構簡式為；(4)由分析可知，H的結構簡式為HC≡CH，名稱為乙炔；(5)由分析可知，K為，與銀氨溶液在水浴加熱條件下反應生成、氨氣、銀和水，反應的化學方程式為+2Ag(NH3)2OH+3NH3↑+2Ag↓+H2O；分子式為C4H6O的R及R的同分異構體同時滿足含有碳碳雙鍵和碳氧雙鍵的結構簡式可能為CH2=CHCH2CHO、CH3CH=CHCHO、、、CH3CH2CH=C=O、(CH3)2C=C=O，共有6種，其中核磁共振氫譜只有一組峰的結構簡式為(CH3)2C=C=O；(6)L與G反應制備非體型結構的Q的反應為CH3CH2CH2CHO與發(fā)生信息反應生成非體型結構的和水，反應的化學方程式為2+nCH3CH2CH2CHO+nH2