2015-2024年十年高考化學(xué)真題分類匯編專題53難溶電解質(zhì)的溶解平衡(解析版)

2013-2024年十年高考真題匯編PAGEPAGE1專題53難溶電解質(zhì)的溶解平衡考點(diǎn)十年考情(2015-2024)命題趨勢(shì)考點(diǎn)1沉淀溶解平衡(2023?浙江省1月選考、2019?浙江4月卷、2018·海南卷、2016·海南卷、2024·江蘇卷高考中常以具體的某種或幾種難溶電解質(zhì)為載體，結(jié)合圖像考查有關(guān)難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡及應(yīng)用、Ksp的理解和計(jì)算等，考查考生對(duì)平衡思想的理解和應(yīng)用。本考點(diǎn)既有選擇題也有非選擇題。選擇題通過(guò)圖像分析、反應(yīng)條件控制等考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡，非選擇題主要考查Ksp的計(jì)算與應(yīng)用。題目的難度較大，沉淀溶解平衡是化學(xué)平衡知識(shí)的延續(xù)與深化?？键c(diǎn)2沉淀溶解平衡曲線2024·山東卷、2024·遼吉黑卷、2024·浙江6月卷、2024·湖北卷、2024·全國(guó)甲卷、2023?全國(guó)乙卷、2023?遼寧省選擇性考試、2023?全國(guó)甲卷、2023?全國(guó)新課標(biāo)卷、2023?北京卷、2022?福建卷、2022?湖南選擇性卷、2022?山東卷、2022?海南省選擇性卷、2021?全國(guó)甲卷、2021?全國(guó)乙卷、2019?新課標(biāo)Ⅱ卷、2019·海南卷、2018?新課標(biāo)Ⅲ卷、2017?新課標(biāo)Ⅲ卷考點(diǎn)1沉淀溶解平衡1．(2023?浙江省1月選考，15)碳酸鈣是常見(jiàn)難溶物，將過(guò)量碳酸鈣粉末置于水中達(dá)到溶解平衡：CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，H2CO3的電離常數(shù)Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11]，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A．上層清液中存在c(Ca2+)=c(CO32-)B．上層清液中含碳微粒最主要以HCO3-形式存在C．向體系中通入CO2氣體，溶液中c(Ca2+)保持不變D．通過(guò)加Na2SO4溶液可實(shí)現(xiàn)CaCO3向CaSO4的有效轉(zhuǎn)化【答案】B【解析】A項(xiàng)，上層清液為碳酸鈣的飽和溶液，碳酸根離子水解生成碳酸氫根離子，因此c(Ca2+)＞c(CO32-)，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，根據(jù)Ka2=4.7×10-11可得，則碳酸根的水解平衡常數(shù)為，說(shuō)明碳酸根的水解程度較大，則上層清液中含碳微粒主要為碳酸氫根離子，B正確；C項(xiàng)，向體系中通入CO2，碳酸鈣與CO2反應(yīng)生成碳酸氫鈣，碳酸氫鈣易溶于水，則溶液中鈣離子濃度增大，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由題干可知，Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，碳酸鈣比硫酸鈣更難溶，加入硫酸鈉后碳酸鈣不會(huì)轉(zhuǎn)化成硫酸鈣，D錯(cuò)誤；故選B。2．(2019?浙江4月卷，20)在溫?zé)釟夂驐l件下，淺海地區(qū)有厚層的石灰石沉積，而深海地區(qū)卻很少。下列解析不正確的是()A．與深海地區(qū)相比，淺海地區(qū)水溫較高，有利于游離的CO2增多、石灰石沉積B．與淺海地區(qū)相比，深海地區(qū)壓強(qiáng)大，石灰石巖層易被CO2溶解，沉積少C．深海地區(qū)石灰石巖層的溶解反應(yīng)為：CaCO3(s)＋H2O(l)＋CO2(aq)Ca(HCO3)2(aq)D．海水呈弱酸性，大氣中CO2濃度增加，會(huì)導(dǎo)致海水中CO濃度增大【答案】D【解析】A項(xiàng)，海水中CO2的溶解度隨溫度的升高而減小，隨壓力的增大而增大，在淺海地區(qū)，海水層壓力較小，同時(shí)水溫比較高，因而CO2的濃度較小，即游離的CO2增多，根據(jù)平衡移動(dòng)原理，上述平衡向生成CaCO3方向移動(dòng)，產(chǎn)生石灰石沉積，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，與A恰恰相反，石灰石巖層易被CO2溶解，沉積少，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，在深海地區(qū)中，上述平衡向右移動(dòng)，且傾向很大，故溶解反應(yīng)為CaCO3(s)＋H2O(l)＋CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq)，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，海水溫度一定時(shí)，大氣中CO2濃度增加，海水中溶解的CO2隨之增大，導(dǎo)致CO32-轉(zhuǎn)化為HCO3-，CO32-濃度降低，D項(xiàng)錯(cuò)誤。3．(2018·海南卷，6)某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加入少量稀鹽酸。下列說(shuō)法正確的是()A．AgCl的溶解度、Ksp均減小B．AgCl的溶解度、Ksp均不變C．AgCl的溶解度減小，Ksp不變D．AgCl的溶解度不變，Ksp減小【答案】C【解析】在溶液中滴加鹽酸，使溶液中的Cl-的濃度增大，因同離子效應(yīng)使AgCl的溶解平衡逆向移動(dòng)，故AgCl的溶解度減小，但因Ksp只與溫度有關(guān)，故其保持不變，C項(xiàng)正確。4．(2016·海南卷，5)向含有(MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變小的是()A．c(CO32?)B．c(Mg2+)C．c(H+)D．Ksp((MgCO3)【答案】A【解析】MgCO3固體的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO32?(aq)，加入少量稀鹽酸可與CO32?促使溶解平衡正向移動(dòng)，故溶液中c(CO32?)減小，c(Mg2+)及c(H+)增大，Ksp(MgCO3)只與溫度有關(guān)，不變。故選A。5．(2024·江蘇卷，16，15分)貴金屬銀應(yīng)用廣泛。Ag與稀HNO3制得AgNO3，常用于循環(huán)處理高氯廢水。(1)沉淀Cl-。在高氯水樣中加入K2CrO4使CrO42-濃度約為5mol·L-1，當(dāng)?shù)渭覣gNO3溶液至開(kāi)始產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀(忽略滴加過(guò)程的體積增加)，此時(shí)溶液中Cl-濃度約為_(kāi)______mol·L-1。[已知：Ksp(AgCl)=1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10－12](2)還原AgCl。在AgCl沉淀中埋入鐵圈并壓實(shí)，加入足量0.5mol·L-1鹽酸后靜置，充分反應(yīng)得到Ag。①鐵將AgCl轉(zhuǎn)化為單質(zhì)Ag的化學(xué)方程式為_(kāi)______。②不與鐵圈直接接觸的AgCl也能轉(zhuǎn)化為Ag的原因是_______。③為判斷AgCl是否完全轉(zhuǎn)化，補(bǔ)充完整實(shí)驗(yàn)方案：取出鐵圈，攪拌均勻，取少量混合物過(guò)濾，_______[實(shí)驗(yàn)中必須使用的試劑和設(shè)備：稀HNO3、AgNO3溶液，通風(fēng)設(shè)備](3)Ag的抗菌性能。納米Ag表面能產(chǎn)生Ag+殺死細(xì)菌(如圖所示)，其抗菌性能受溶解氧濃度影響。①納米Ag溶解產(chǎn)生Ag+的離子方程式為_(kāi)______。②實(shí)驗(yàn)表明溶解氧濃度過(guò)高，納米Ag的抗菌性能下降，主要原因是_______?！敬鸢浮?1)9(2)①AgCl+Ag+H2↑②形成了以Fe為負(fù)極，AgCl為正極，鹽酸為電解質(zhì)溶液的原電池，正極AgCl得到電子，電極反應(yīng)式為AgCl+e-=Ag+Cl-，生成Ag③洗滌，向最后一次洗滌液中滴加硝酸銀溶液，確保氯離子洗凈，開(kāi)啟通風(fēng)設(shè)備，向?yàn)V渣中加入足量稀HNO3，攪拌，若固體完全溶解，則AgCl完全轉(zhuǎn)化，若固體未完全溶解，則AgCl未完全轉(zhuǎn)化(3)①4Ag+O2+4H+=4Ag++2H2O②納米Ag與氧氣生成Ag2O，使得Ag+濃度下降【解析】(1)CrO42-濃度約為5mol·L-1，當(dāng)?shù)渭覣gNO3溶液至開(kāi)始產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀，此時(shí)，；(2)①在足量0.5mol·L-1鹽酸中靜置，鐵將AgCl轉(zhuǎn)化為單質(zhì)Ag，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：AgCl+Ag+H2↑；②不與鐵圈直接接觸的AgCl也能轉(zhuǎn)化為Ag，是因?yàn)樾纬闪艘訤e為負(fù)極，AgCl為正極，鹽酸為電解質(zhì)溶液的原電池，正極AgCl得到電子，電極反應(yīng)式為AgCl+e-=Ag+Cl-，生成Ag；③判斷AgCl是否完全轉(zhuǎn)化，即檢驗(yàn)混合物中是否含有AgCl，若AgCl完全轉(zhuǎn)化，則剩余固體全部為銀，可完全溶于稀硝酸，若AgCl未完全轉(zhuǎn)化，剩余AgCl不能溶于稀硝酸，則可用稀硝酸檢驗(yàn)，稀硝酸參與反應(yīng)可能會(huì)產(chǎn)生氮氧化物，反應(yīng)需在通風(fēng)設(shè)備中進(jìn)行，反應(yīng)后的溶液中存在氯離子，若未將濾渣洗凈，氯離子會(huì)干擾實(shí)驗(yàn)，所以首先需要檢驗(yàn)氯離子是否洗凈，實(shí)驗(yàn)方案為：取出鐵圈，攪拌均勻，取少量混合物過(guò)濾，洗滌，向最后一次洗滌液中滴加AgNO3溶液，確保氯離子洗凈，打開(kāi)通風(fēng)設(shè)備，向洗滌干凈的濾渣中加入足量稀HNO3，攪拌，若固體完全溶解，則AgCl完全轉(zhuǎn)化，若固體未完全溶解，則AgCl未完全轉(zhuǎn)化；(3)①納米Ag溶解時(shí)被氧化為Ag+，離子方程式為：4Ag+O2+4H+=4Ag++2H2O；②溶解氧濃度過(guò)高，納米Ag與氧氣生成Ag2O，使得Ag+濃度下降，抗菌性能下降?？键c(diǎn)2沉淀溶解平衡曲線1．(2024·山東卷，10，2分)常溫下Ag()-CH3COOH水溶液體系中存在反應(yīng)：Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)，平衡常數(shù)為K。已初始濃度，所有含碳物種的摩爾分?jǐn)?shù)與變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說(shuō)法正確的是()A．線Ⅱ表示CH3COOH的變化情況B．CH3COOH的電離平衡常數(shù)C．pH=n時(shí)，D．pH=10時(shí)，c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08mol/L【答案】C【解析】在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO-+H+(①)、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)(②)，Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+(③)，隨著pH的增大，c(H+)減小，平衡①③正向移動(dòng)，c(CH3COOH)、c(Ag+)減小，pH較小時(shí)(約小于7.8)CH3COO-濃度增大的影響大于Ag+濃度減小的影響，CH3COOAg濃度增大，pH較大時(shí)(約大于7.8)CH3COO-濃度增大的影響小于Ag+濃度減小的影響，CH3COOAg濃度減小，故線Ⅰ表示CH3COOH的摩爾分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系，線Ⅱ表示CH3COO-的摩爾分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系，線Ⅲ表示CH3COOAg隨pH變化的關(guān)系。A項(xiàng)，線Ⅱ表示CH3COO-的變化情況，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由圖可知，當(dāng)c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等時(shí)(即線Ⅰ和線Ⅱ的交點(diǎn))，溶液的pH=m，則CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka==10-m，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，pH=n時(shí)=10-m，c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=，c(Ag+)=，由圖可知pH=n時(shí)，c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=mol/L，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，pH=10時(shí)溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選C。2．(2024·遼吉黑卷，15，3分)下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實(shí)驗(yàn)小組以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定含Cl-水樣、含Br-水樣。已知：①Ag2CrO4為磚紅色沉淀；②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr；③時(shí)，，。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線B．反應(yīng)Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常數(shù)K=10-5.2C．滴定Cl-時(shí)，理論上混合液中指示劑濃度不宜超過(guò)10-2.0mol·L-1D．滴定Br-達(dá)終點(diǎn)時(shí)，溶液中【答案】D【解析】由于AgCl和AgBr中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比均為1：1，即兩者圖象平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同條件下，AgCl溶解度大于AgBr，即，所以②代表AgCl，則③代表AgBr，根據(jù)①上的點(diǎn)(2.0，7.7)，可求得，根據(jù)②上的點(diǎn)(2.0，7.7)，可求得，根據(jù)③上的點(diǎn)(6.1，6.1)，可求得。A項(xiàng)，曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線，A正確；B項(xiàng)，反應(yīng)Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常數(shù)，B正確；C項(xiàng)，當(dāng)Cl-恰好滴定完全時(shí)，，即，因此，指示劑的濃度不宜超過(guò)10-2mol/L，C正確；D項(xiàng)，當(dāng)Br-到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，，即，，D錯(cuò)誤；故選D。3．(2024·浙江6月卷，15，3分)室溫下，H2S水溶液中各含硫微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨變化關(guān)系如下圖[例如]。已知：。下列說(shuō)法正確的是()A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2B．以酚酞為指示劑(變色的范圍8.2~10.0)，用標(biāo)準(zhǔn)溶液可滴定H2S水溶液的濃度C．忽略S2-的第二步水解，0.1mol/L的Na2S溶液中S2-水解率約為D．0.010mol/L的FeCl2溶液中加入等體積的Na2S溶液，反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS【答案】C【解析】在H2S溶液中存在電離平衡：H2SH++HS-、HS-H++S2-，隨著pH的增大，H2S的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸減小，HS-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)先增大后減小，S2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸增大，圖中線①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化，由①和②交點(diǎn)的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交點(diǎn)的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。A項(xiàng)，F(xiàn)eS的溶解平衡為FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)，飽和FeS溶液物質(zhì)的量濃度為=mol/L=×10-9mol/L，F(xiàn)e(OH)2的溶解平衡為Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq)，飽和Fe(OH)2溶液物質(zhì)的量濃度為=mol/L=×10-6mol/L＞×10-9mol/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，酚酞的變色范圍為8.2~10，若以酚酞為指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H2S水溶液，由圖可知當(dāng)酚酞發(fā)生明顯顏色變化時(shí)，反應(yīng)沒(méi)有完全，即不能用酚酞作指示劑判斷滴定終點(diǎn)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-(忽略第二步水解)，第一步水解平衡常數(shù)Kh(S2-)=====0.1，設(shè)水解的S2-的濃度為xmol/L，則=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率約為×100%=62%，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，0.01mol/LFeCl2溶液中加入等體積0.2mol/LNa2S溶液，瞬間得到0.005mol/LFeCl2和0.1mol/LNa2S的混合液，結(jié)合C項(xiàng)，瞬時(shí)c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選C。4．(2024·湖北卷，13，3分)CO2氣氛下，Pb(ClO4)2溶液中含鉛物種的分布如圖。縱坐標(biāo)(δ)為組分中鉛占總鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L，、，。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．pH=6.5時(shí)，溶液中c(CO32-)<c(Pb2+)B．δ(Pb2+)=δ(PbCO3)時(shí)，c(Pb2+)<1.0×10-5mol/LC．pH=7時(shí)，c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)D．pH=8時(shí)，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3會(huì)溶解【答案】C【解析】A項(xiàng)，由圖可知，pH=6.5時(shí)δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol/L，則c(CO32-)≤=mol/L=10-7.1mol/L<c(Pb2+)，A正確；B項(xiàng)，由圖可知，δ(Pb2+)=δ(PbCO3)時(shí)，溶液中還存在Pb(OH)+，根據(jù)c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L和Pb守恒，溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L，B正確；C項(xiàng)，溶液中的電荷守恒為2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)+2c[Pb(CO3)22-]+c(OH-)，pH=7時(shí)溶液中c(H+)=c(OH-)，則2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)+2c[[Pb(CO3)22-]，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，NaHCO3溶液中HCO3-的水解平衡常數(shù)為==10-7.6>Ka2(H2CO3)，NaHCO3溶液呈堿性，加入少量NaHCO3固體，溶液pH增大，PbCO3轉(zhuǎn)化成[Pb(CO3)22-而溶解，D正確；故選C。5．(2024·全國(guó)甲卷，7，3分)將0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL懸濁液，向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液。(M代表Ag+、Cl-或CrO42-)隨加入NaCl溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()A．交點(diǎn)a處：c(Na+)=2c(Cl-)B．C．時(shí)，不變D．y1=-7.82，y2=-lg34【答案】D【解析】向1.0mL含0.10mmolAg2CrO4的懸濁液中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液，發(fā)生反應(yīng)：Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO42-(aq)，兩者恰好完全反應(yīng)時(shí)，NaCl溶液的體積為v(NaCl)=，2mL之后再加NaCl溶液，c(Cl-)增大，據(jù)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知，c(Ag+)會(huì)隨著c(Cl-)增大而減小，所以2mL后降低的曲線，即最下方的虛線代表Ag+，升高的曲線，即中間虛線代表Cl-，則剩余最上方的實(shí)線為CrO42-曲線。A項(xiàng)，2mL時(shí)Ag2CrO4與NaCl溶液恰好完全反應(yīng)，則a點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為NaCl和Na2CrO4，電荷守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO42-)+c(Cl-)+c(OH-)，此時(shí)c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不計(jì)，a點(diǎn)為Cl-和CrO42-曲線的交點(diǎn)，即c(CrO42-)=c(Cl-)，則溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，當(dāng)V(NaCl)=1.0mL時(shí)，有一半的Ag2CrO4轉(zhuǎn)化為AgCl，Ag2CrO4與AgCl共存，均達(dá)到沉淀溶解平衡，取圖中橫坐標(biāo)為1.0mL的點(diǎn)，得Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO42-)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，則==102.21，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，V＜2.0mL時(shí)，Ag+未沉淀完全，體系中Ag2CrO4和AgCl共存，則=為定值，即為定值，由圖可知，在V≤2.0mL時(shí)c(Ag+)并不是定值，則的值也不是定值，即在變化，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，V＞2.0mL時(shí)AgCl處于飽和狀態(tài)，V(NaCl)=2.4mL時(shí)，圖像顯示c(Cl-)=10-1.93mol/L，則c(Ag+)===10-7.82mol/L，故y1=-7.82，此時(shí)Ag2CrO4全部轉(zhuǎn)化為AgCl，n(CrO42-)守恒，等于起始時(shí)n(Ag2CrO4)，則c(CrO42-)===mol/L，則y2=lgc(CrO42-)=lg=-lg34，D正確；故選D。6．(2023?全國(guó)乙卷，13)一定溫度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)條件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀B．b點(diǎn)時(shí)，c(Cl-)=c(CrO42-)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C．Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO42-的平衡常數(shù)K=107.9D．向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀【答案】C【解析】根據(jù)圖像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度積Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl的溶度積Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，據(jù)此數(shù)據(jù)計(jì)算各選項(xiàng)結(jié)果。A項(xiàng)，假設(shè)a點(diǎn)坐標(biāo)為(4，6.5)，此時(shí)分別計(jì)算反應(yīng)的濃度熵Q得，Q(AgCl)=10-10.5，Q(Ag2CrO4)=10-17，二者的濃度熵均小于其對(duì)應(yīng)的溶度積Ksp，二者不會(huì)生成沉淀，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，Ksp為難溶物的溶度積，是一種平衡常數(shù)，平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)，根據(jù)分析可知，二者的溶度積不相同，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=，將表達(dá)式轉(zhuǎn)化為與兩種難溶物的溶度積有關(guān)的式子得K=====1×107.9，C正確；D項(xiàng)，向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3，開(kāi)始沉淀時(shí)所需要的c(Ag+)分別為10-8.8和10-5.35，說(shuō)明此時(shí)沉淀Cl-需要的銀離子濃度更低，在這種情況下，先沉淀的是AgCl，D錯(cuò)誤；故選C。7．(2023?遼寧省選擇性考試，15)某廢水處理過(guò)程中始終保持H2S飽和，即c(H2S)0.1mol·L-1，通過(guò)調(diào)節(jié)pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分離，體系中pH與-lgc關(guān)系如下圖所示，c為HS-、S2-Ni2+和Cd2+的濃度，單位為mol·L-1。已知Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)，下列說(shuō)法正確的是()A．Ksp(CdS)=10-18.4 B．③為pH與-lgc(HS-)的關(guān)系曲線C．Ka1(H2S)=10-8.1 D．Ka2(H2S)=10-14.7【答案】D【解析】已知H2S飽和溶液中隨著pH的增大，H2S的濃度逐漸減小，HS-的濃度增大，S2-濃度逐漸增大，則有-lgc(HS-)和-lg(S2-)隨著pH增大而減小，且相同pH相同時(shí)，HS-濃度大于S2-，即-lgc(HS-)小于-lg(S2-)，則Ni2+和Cd2+濃度逐漸減小，且Ksp(NiS)＞Ksp(CdS)即當(dāng)c(S2-)相同時(shí)，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，則-lgc(Ni2+)和-lg(Cd2+)隨著pH增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+)，由此可知曲線①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表S2-，④代表HS-。A項(xiàng)，由分析可知，曲線①代表Cd2+、③代表S2-，由圖示曲線①③交點(diǎn)可知，此時(shí)c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，則有Ksp(CdS)=c(Cd2+)·c(S2-)=10-13×10-13=10－26，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，③為pH與-lg(S2-)的關(guān)系曲線，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，曲線④代表HS-，由圖示曲線④兩點(diǎn)坐標(biāo)可知，此時(shí)c(H+)=10-1.6mol/L時(shí)，c(HS-)=10-6.5mol/L，或者當(dāng)c(H+)=10-4.2mol/L時(shí)，c(HS-)=10-3.9mol/L，，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，已知Ka1Ka2==，由曲線③兩點(diǎn)坐標(biāo)可知，當(dāng)c(H+)=10-4.9mol/L時(shí)，c(S2-)=10-13mol/L，或者當(dāng)c(H+)=10-6.8mol/L時(shí)，c(S2-)=10-9.2mol/L，故有Ka1Ka2===10-21.8，結(jié)合C項(xiàng)分析可知，Ka1=10-7.1故有Ka2(H2S)=10-14.7，D正確；故選D。8．(2023?全國(guó)甲卷，13)下圖為和在水中達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)的關(guān)系圖(；可認(rèn)為離子沉淀完全)。下列敘述正確的是()A．由點(diǎn)可求得Ksp[]=10-8.5B．pH=4時(shí)的溶解度為C．濃度均為0.01mol·L-1的和可通過(guò)分步沉淀進(jìn)行分離D．混合溶液中c()0.2mol·L-1時(shí)二者不會(huì)同時(shí)沉淀【答案】C【解析】A項(xiàng)，由點(diǎn)a(2，2.5)可知，此時(shí)pH=2，pOH=12，則Ksp[]=c()·c3(OH-)=10-2.5×(10-12)3=10-38.5，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由點(diǎn)(5，6)可知，此時(shí)pH=5，pOH=9，則Ksp[]=c)·c3(OH-)=10-6×(10-9)3=10-33，pH=4時(shí)的溶解度為=10-3mol·L-1，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，由圖可知，當(dāng)鐵離子完全沉淀時(shí)，鋁離子尚未開(kāi)始沉淀，可通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀和，故C正確；D項(xiàng)，由圖可知，沉淀完全時(shí)，pH約為4.7，剛要開(kāi)始沉淀，此時(shí)c()0.1mol·L-1，若c()0.2mol·L-1>0.1mol·L-1，則會(huì)同時(shí)沉淀，故D錯(cuò)誤；故選C。9．(2023?全國(guó)新課標(biāo)卷，13)向飽和溶液(有足量固體)中滴加氨水，發(fā)生反應(yīng)[]+和[]++NH3[]+，[c(M)mol·L-1)]與[c(NH4+)mol·L-1)]的關(guān)系如下圖所示(其中M代表、[]+或[]+)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．曲線I可視為溶解度隨NH3濃度變化曲線B．的溶度積常數(shù)Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1.0×10－9.75C．反應(yīng)[]++NH3[]+的平衡常數(shù)K的值為103.81D．c(NH3)0.01mol·L-1時(shí)，溶液中c{[]+}c{[]+}c(Ag+)【答案】A【解析】首先確定曲線，曲線I，開(kāi)始時(shí)濃度最小，依據(jù)題意，最小的[Ag(NH3)2]+

，曲線Ⅱ，濃度先增大后減少，依據(jù)題意，是[Ag(NH3)]+，曲線Ⅲ，Ⅳ開(kāi)始濃度一樣，是Ag+和Cl-，曲線Ⅲ濃度后減少，說(shuō)明是Ag+，曲線Ⅳ濃度后增大，說(shuō)明是Cl-。A項(xiàng)，曲線I為二氨合銀離子與氨氣濃度對(duì)數(shù)變化的曲線，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對(duì)數(shù)變化的曲線，由圖可知，當(dāng)氨分子濃度為10—1mol/L時(shí)，溶液中銀離子和氯離子濃度分別為10—7.40mol/L、10—2.35mol/L，則氯化銀的溶度積為10—2.35×10—7.40=10—9.75，故B正確；C項(xiàng)，由圖可知，氨分子濃度對(duì)數(shù)為-1時(shí)，溶液中二氨合銀離子和一氨合銀離子的濃度分別為10—2，35mol/L和10—5.16mol/L，則[]++NH3[]+的平衡常數(shù)K====103.81，故C正確；D項(xiàng)，曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對(duì)數(shù)變化的曲線，則c(NH3)0.01mol·L-1時(shí)，溶液中c{[]+}c{[]+}c(Ag+)，故D正確；故選A。10．(2023?北京卷，14)利用平衡移動(dòng)原理，分析一定溫度下M2+在不同的Na2CO3體系中的可能產(chǎn)物。已知：i.圖1中曲線表示Na2CO3體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與的關(guān)系。ii.2中曲線Ⅰ的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)·c2(OH-)=Ks[Mg(OH)2)]；曲線Ⅱ的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)·c(CO32-)=Ks(MgCO3)[注：起始c(Na2CO3)0.1mol·L-1，不同下c(CO32-)由圖1得到]。

下列說(shuō)法不正確的是()A．由圖1，c(HCO3-)=c(CO32-)B．由圖2，初始狀態(tài)、c(Mg2+)，無(wú)沉淀生成C．由圖2，初始狀態(tài)、c(Mg2+)，平衡后溶液中存在c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol·L-1D．由圖1和圖2，初始狀態(tài)、c(Mg2+)，發(fā)生反應(yīng)：Mg2++2HCO3-=MgCO3↓+CO2↑+H2O【答案】C【解析】A項(xiàng)，水溶液中的離子平衡

從圖1可以看出時(shí)，碳酸氫根離子與碳酸根離子濃度相同，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，從圖2可以看出、c(Mg2+)時(shí)，該點(diǎn)位于曲線Ⅰ和曲線Ⅱ的下方，不會(huì)產(chǎn)生碳酸鎂沉淀或氫氧化鎂沉淀，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，從圖2可以看出、c(Mg2+)時(shí)，該點(diǎn)位于曲線Ⅱ的上方，會(huì)生成碳酸鎂沉淀，根據(jù)物料守恒，溶液中c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)＜0.1mol·L-1，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，時(shí)，溶液中主要含碳微粒是HCO3-，，c(Mg2+)時(shí)，該點(diǎn)位于曲線Ⅱ的上方，會(huì)生成碳酸鎂沉淀，因此反應(yīng)的離子方程式為Mg2++2HCO3-=MgCO3↓+CO2↑+H2O，D項(xiàng)正確；故選C。11．(2022?福建卷，7)鋰輝石是鋰的重要來(lái)源，其焙燒后的酸性浸出液中含有Fe3+、Al3+、Fe2+和Mg2+雜質(zhì)離子，可在0~14范圍內(nèi)調(diào)節(jié)pH對(duì)其凈化(即相關(guān)離子濃度c1.0mol·L－1)。25℃時(shí)，lgc與pH關(guān)系見(jiàn)下圖(堿性過(guò)強(qiáng)時(shí)Fe(OH)3和Fe(OH)2會(huì)部分溶解)。下列說(shuō)法正確的是()A．Mg2+可被凈化的pH區(qū)間最大B．加入適量H2O2，可進(jìn)一步提升凈化程度C．凈化的先后順序：Mg2+、Fe2+、Fe3+、Al3+D．【答案】B【解析】A項(xiàng)，對(duì)離子凈化時(shí)，相關(guān)離子濃度c<10-5mol/L，則lgc<-5，由圖可知，可作凈化的pH區(qū)間最大的是Fe3+，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，加入適量H2O2，可將Fe2+氧化為Fe3+，提高凈化程度，B正確；C項(xiàng)，由圖可知，凈化的先后順序?yàn)镕e3+、Al3+、Fe2+、Mg2+，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，對(duì)離子凈化時(shí)，相關(guān)離子濃度c<10-5mol/L，lgc<-5，，由圖可知，F(xiàn)e3+完全沉淀的pH約為2.5，c(H+)=10-2.5mol/L，c(OH-)=10-11.5mol/L，，Al3+完全沉淀的pH約為4.5，c(H+)=10-4.5mol/L，c(OH-)=10-9.5mol/L，，F(xiàn)e2+完全沉淀的pH約為8.5，c(H+)=10-8.5mol/L，c(OH-)=10-5.5mol/L，，則有，D錯(cuò)誤；故選B。12．(2022?湖南選擇性卷，10)室溫時(shí)，用0.100mol·L-1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液，通過(guò)電位滴定法獲得與的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對(duì)離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0mol·L－1時(shí)，認(rèn)為該離子沉淀完全。，，)。下列說(shuō)法正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)：有白色沉淀生成B．原溶液中的濃度為C．當(dāng)沉淀完全時(shí)，已經(jīng)有部分沉淀D．b點(diǎn)：c(Cl-)＞c(Br-)＞c(I-)＞c(Ag＋)【答案】C【解析】向含濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液中滴加硝酸銀溶液，根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù)，三種離子沉淀的先后順序?yàn)镮-、Br-、Cl-，根據(jù)滴定圖示，當(dāng)?shù)稳?.50mL硝酸銀溶液時(shí)，Cl-恰好沉淀完全，此時(shí)共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、Br-和I-均為1.5×10-4mol。A項(xiàng)，I-先沉淀，AgI是黃色的，所以a點(diǎn)有黃色沉淀AgI生成，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，原溶液中I-的物質(zhì)的量為1.5×10-4mol，則I-的濃度為=0.0100mol?L-1，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，當(dāng)Br-沉淀完全時(shí)(Br-濃度為1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)==5.4×10-8mol/L，若Cl-已經(jīng)開(kāi)始沉淀，則此時(shí)溶液中的c(Cl-)==3.3×10-3mol/L，原溶液中的c(Cl-)=c(I-)=0.0100mol?L-1，則已經(jīng)有部分Cl-沉淀，故C正確；D項(xiàng)，b點(diǎn)加入了過(guò)量的硝酸銀溶液，Ag+濃度最大，則b點(diǎn)各離子濃度為：c(Ag＋)＞c(Cl-)＞c(Br-)＞c(I-)＞，故D錯(cuò)誤；故選C。13．(2022?山東卷，14)工業(yè)上以SrSO4(s)為原料生產(chǎn)SrCO3(s)，對(duì)其工藝條件進(jìn)行研究?，F(xiàn)有含SrCO3(s)的0.1mol·L-1、1.0mol·L-1Na2CO3溶液，含SrSO4(s)的0.1mol·L-1、1.0mol·L-1Na2SO4溶液。在一定pH范圍內(nèi)，四種溶液中c(Sr2+)/mol·L-1]隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．反應(yīng)SrSO4(s)+CO32-SrCO3(s)+SO42-的平衡常數(shù)B．a(chǎn)=-6.5C．曲線④代表含SrCO3(s)的1.0mol·L-1溶液的變化曲線D．對(duì)含SrCO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始濃度均為1.0mol·L-1的混合溶液，時(shí)才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化【答案】D【解析】分析題給圖象，硫酸是強(qiáng)酸，溶液pH變化，溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變，則含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變，pH相同時(shí)，溶液中硫酸根離子越大，鍶離子濃度越小，所以曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol·L-1硫酸鈉溶液的變化曲線，曲線②代表含硫酸鍶固體的1mol·L-1硫酸鈉溶液的變化曲線；碳酸是弱酸，溶液pH減小，溶液中碳酸根離子離子濃度越小，鍶離子濃度越大，pH相同時(shí)，1mol·L-1碳酸鈉溶液中碳酸根離子濃度大于0.1mol·L-1碳酸鈉溶液，則曲線③表示含碳酸鍶固體的0.1mol·L-1碳酸鈉溶液的變化曲線，曲線④表示含碳酸鍶固體的1mol·L-1碳酸鈉溶液的變化曲線。A項(xiàng)，反應(yīng)SrSO4(s)+CO32-SrCO3(s)+SO42-的平衡常數(shù)K===，故A正確；B項(xiàng)，曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol/L硫酸鈉溶液的變化曲線，則硫酸鍶的溶度積Ksp(SrSO4)=10—5.5×0.1=10—6.5，溫度不變，溶度積不變，則溶液pH為7.7時(shí)，鍶離子的濃度為=10—6.5，則a為-6.5；C項(xiàng)，曲線④表示含碳酸鍶固體的1mol·L-1碳酸鈉溶液的變化曲線，故C正確；D項(xiàng)，硫酸是強(qiáng)酸，溶液pH變化，溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變，則含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變，所以硫酸鍶的生成與溶液pH無(wú)關(guān)，故D錯(cuò)誤；故選D。14．(2022?海南省選擇性卷，14)某元素M的氫氧化物M(OH)2(s)在水中的溶解反應(yīng)為：M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)，M(OH)2(s)+2OH-(aq)M(OH)42-(aq)，25℃，-lgc與pH的關(guān)系如圖所示，c為M2+或M(OH)42-濃度的值。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．曲線①代表-lgc(M2+)與pH的關(guān)系B．M(OH)2的Ksp約為1×10-10C．向c(M2+)=0.1mol/L的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，體系中元素M主要以M(OH)2(s)存在D．向c[M(OH)42-]=0.1mol/L的溶液中加入等體積0.4mol/L的HCl后，體系中元素M主要以存在【答案】BD【解析】由題干信息，M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)，M(OH)2(s)+2OH-(aq)M(OH)42-(aq)，隨著pH增大，c(OH-)增大，則c(M2+)減小，c[M(OH)42-]增大，即-lgc(M2+)增大，-lgc[M(OH)42-]減小，因此曲線①代表-lgc(M2+)與pH的關(guān)系，曲線②代表-lgc[M(OH)42-]與pH的關(guān)系。A項(xiàng)，曲線①代表-lgc(M2+)與pH的關(guān)系，A正確；B項(xiàng)，由圖象，pH=7.0時(shí)，-lgc(M2+)=3.0，則M(OH)2的Ksp=c(M2+)·c2(OH-)=1×10-17，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，向c(M2+)=0.1mol/L的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，根據(jù)圖像，pH=9.0時(shí)，c(M2+)、c[M(OH)42-]均極小，則體系中元素M主要以M(OH)2(s)存在，C正確；D項(xiàng)，c[M(OH)42-]=0.1mol/L的溶液中，由于溶解平衡是少量的，因此加入等體積的0.4mol/L的HCl后，體系中元素M仍主要以M(OH)42-存在，D錯(cuò)誤；故選BD。15．(2021?全國(guó)甲卷，12)已知相同溫度下，Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)。某溫度下，飽和溶液中－lg[c(SO42-)、－lg[c(CO32-)、與－lg[c(Ba2＋)]的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．曲線①代表BaCO3的沉淀溶解曲線B．該溫度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值為1.0×10－10C．加適量BaCl2固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)D．c(Ba2＋)＝10－5.1時(shí)兩溶液中【答案】B【解析】因BaCO3、BaSO4均為難溶物，飽和溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(SO42-)]}＝－lg[c(Ba2＋)×c(SO42-)]＝－lg[Ksp(BaSO4)]，同理可知溶液中－lg[c(Ba2＋)]＋{－lg[c(CO32-)]}＝－lg[Ksp(BaCO3)]，因Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，則－lg[Ksp(BaCO3)]＜－lg[Ksp(BaSO4)]，由此可知曲線①為－lg[c(Ba2＋)]與－lg[c(SO42-)]的關(guān)系，曲線②為－lg[c(Ba2＋)]與－lg[c(CO32-)]的關(guān)系。A項(xiàng)，由題可知，曲線上的點(diǎn)均為飽和溶液中微粒濃度關(guān)系，由上述分析可知，曲線①為BaSO4的沉淀溶解曲線，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，曲線①為BaSO4溶液中－lg[c(Ba2＋)]與－lg[c(SO42-)]的關(guān)系，由圖可知，當(dāng)溶液中－lg[c(Ba2＋)]＝3時(shí)，－lg[c(SO42-)＝7，則－lg[Ksp(BaSO4)]＝7＋3＝10，因此Ksp(BaSO4)＝1.0×10－10，故B正確；C項(xiàng)，向飽和BaSO4溶液中加入適量BaCl2固體后，溶液中c(Ba2＋)增大，根據(jù)溫度不變則Ksp(BaSO4)不變可知，溶液中c(SO42-)將減小，因此a點(diǎn)將沿曲線①向左上方移動(dòng)，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由圖可知，當(dāng)溶液中c(Ba2＋)＝10－5.1時(shí)，兩溶液中＝＝，故D錯(cuò)誤；故選B。16．(2021?全國(guó)乙卷，7)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M+)隨c(H+)而變化，M+不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，時(shí)c2(M+)-c(H+)為線性關(guān)系，如下圖中實(shí)線所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A．溶液pH＝4時(shí)，c(M+)3.0×10-4mol·L－1B．MA的溶度積度積Ksp(MA)=5.0C．溶液pH＝7時(shí)，c(M＋)+c(H＋)=c(A－)+c(OH―)D．HA的電離常數(shù)Ka1(HA)≈2.0×10-4【答案】C【解析】A項(xiàng)，由圖可知pH=4，即c(H+)=10×10-5mol/L時(shí)，c2(M+)=7.5×10-8mol2/L2，c(M+)=mol/L<3.0×10-4mol/L，A正確；B項(xiàng)，由圖可知，c(H+)=0時(shí)，可看作溶液中有較大濃度的OH-，此時(shí)A-的水解極大地被抑制，溶液中c(M+)=c(A-)，則Ksp(MA)=c(M＋)c(A－)=c2(M＋)=5.0，B正確；C．設(shè)調(diào)pH所用的酸為HnX，則結(jié)合電荷守恒可知c(M＋)+c(H＋)=c(A－)+c(OH―)+nc(Xn-)，題給等式右邊缺陰離子部分nc(Xn-)，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，當(dāng)c(HA)=c(A－)時(shí)，由物料守恒知c(A－)+c(HA)=c(M＋)，則，，則c2(M＋)=5.0，對(duì)應(yīng)圖得此時(shí)溶液中c(H＋)=2.0×10-4mol/L，，D正確；故選C。17．(2019?新課標(biāo)Ⅱ卷，12)絢麗多彩的無(wú)機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B．圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D．溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)【答案】B【解析】A項(xiàng)，CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdSCd2++S2-，其溶度積Ksp=c(Cd2+)·c(S2-)，在飽和溶液中，c(Cd2+)=c(S2-)=S(溶解度)，結(jié)合圖像可以看出，圖中a和b分別表示T1和T2溫度下CdS的溶解度，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，CdS的沉淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響，m、n和p點(diǎn)均在溫度為T1條件下所測(cè)的對(duì)應(yīng)離子濃度，則其溶度積相同，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，m點(diǎn)達(dá)到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化鈉后，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，c(Cd2+)減小，c(S2-)增大，溶液組成由m沿mnp向p方向移動(dòng)，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，從圖像中可以看出，隨著溫度的升高，溶解的離子濃度增大，則說(shuō)明CdSCd2++S2-為吸熱反應(yīng)，則溫度降低時(shí)，q點(diǎn)對(duì)應(yīng)飽和溶液的溶解度下降，溶液中的c(Cd2+)與c(S2-)同時(shí)減小，會(huì)沿qp線向p點(diǎn)方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確；故選B。18．(2019·海南卷，9)(雙選)一定溫度下，AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)體系中，c(Ag+)和c(Cl-)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp相等B．AgCl在c點(diǎn)的溶解度比b點(diǎn)的大C．AgCl溶于水形成的飽和溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)D．b點(diǎn)的溶液中加入AgNO3固體，c(Ag+)沿曲線向c點(diǎn)方向變化【答案】AC【解析】溫度一定，Ksp大小不變，曲線上a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp相等，A項(xiàng)正確；溫度一定，物質(zhì)的溶解度大小也不變，B項(xiàng)錯(cuò)誤；Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)，AgCl的沉淀溶解平衡為AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，故AgCl溶于水形成的飽和溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)，C項(xiàng)正確；b點(diǎn)的溶液中加入AgNO3固體，c(Ag+)變大，Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)，溫度不變，Ksp不變，則c(Cl-)相應(yīng)減小，c(Ag+)沿曲線向c點(diǎn)反方向變化，D項(xiàng)錯(cuò)誤。19．(2018?新課標(biāo)Ⅲ卷，13)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10B．曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol·L-1Cl-，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol·L-1Br-，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)【答案】C【解析】A項(xiàng)，選取橫坐標(biāo)為50mL的點(diǎn)，此時(shí)向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液，所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過(guò)量的Ag+濃度為0.025mol/L(按照銀離子和氯離子1：1沉淀，同時(shí)不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?lái)2倍)，由圖示得到此時(shí)Cl-約為1×10-8mol/L(實(shí)際稍小)，所以KSP(AgCl)約為0.025×10-8=2.5×10-10，所以其數(shù)量級(jí)為10-10，A正確；B項(xiàng)，由于KSP(AgCl)極小，所以向溶液滴加硝酸銀就會(huì)有沉淀析出，溶液一直是氯化銀的飽和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl-)＝KSP(AgCl)，B正確；C項(xiàng)，滴定的過(guò)程是用硝酸銀滴定氯離子，所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定，將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來(lái)的0.8倍，所以滴定終點(diǎn)需要加入的硝酸銀的量也是原來(lái)的0.8倍，因此應(yīng)該由c點(diǎn)的25mL變?yōu)?5×0.8=20mL，而a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是15mL，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應(yīng)該逐漸減小，所以KSP(AgCl)應(yīng)該大于KSP(AgBr)，將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子，因?yàn)殂y離子和氯離子或溴離子都是1：1沉淀的，所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變，但是因?yàn)殇寤y更難溶，所以終點(diǎn)時(shí)，溴離子的濃度應(yīng)該比終點(diǎn)時(shí)氯離子的濃度更小，所以有可能由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)，D正確。20．(2017?新課標(biāo)Ⅲ卷，13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl-會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl-。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10-7B．除Cl－反應(yīng)為Cu+Cu2++2Cl－=2CuClC．加入Cu越多，Cu+濃度越高，除Cl－效果越好D．2Cu+=Cu2++Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全【答案】C【解析】A．Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl－)，在橫坐標(biāo)為1時(shí)，縱坐標(biāo)大于－6，所以Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)是10－7，A正確；B．除去Cl－反應(yīng)應(yīng)該是Cu+Cu2＋＋2Cl－＝2CuCl，B正確；C．加入Cu越多，Cu+濃度越高，除Cl－效果越好，但同時(shí)溶液中，Cu2＋濃度也增大，會(huì)在陰極被還原為Cu，影響煉鋅的產(chǎn)率和純度，故C錯(cuò)誤；D．在沒(méi)有Cl－存在的情況下，反應(yīng)2Cu＋＝Cu2＋＋Cu趨于完全，D正確，故選C。專題53難溶電解質(zhì)的溶解平衡考點(diǎn)十年考情(2015-2024)命題趨勢(shì)考點(diǎn)1沉淀溶解平衡(2023?浙江省1月選考、2019?浙江4月卷、2018·海南卷、2016·海南卷、2024·江蘇卷高考中常以具體的某種或幾種難溶電解質(zhì)為載體，結(jié)合圖像考查有關(guān)難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡及應(yīng)用、Ksp的理解和計(jì)算等，考查考生對(duì)平衡思想的理解和應(yīng)用。本考點(diǎn)既有選擇題也有非選擇題。選擇題通過(guò)圖像分析、反應(yīng)條件控制等考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡，非選擇題主要考查Ksp的計(jì)算與應(yīng)用。題目的難度較大，沉淀溶解平衡是化學(xué)平衡知識(shí)的延續(xù)與深化?？键c(diǎn)2沉淀溶解平衡曲線2024·山東卷、2024·遼吉黑卷、2024·浙江6月卷、2024·湖北卷、2024·全國(guó)甲卷、2023?全國(guó)乙卷、2023?遼寧省選擇性考試、2023?全國(guó)甲卷、2023?全國(guó)新課標(biāo)卷、2023?北京卷、2022?福建卷、2022?湖南選擇性卷、2022?山東卷、2022?海南省選擇性卷、2021?全國(guó)甲卷、2021?全國(guó)乙卷、2019?新課標(biāo)Ⅱ卷、2019·海南卷、2018?新課標(biāo)Ⅲ卷、2017?新課標(biāo)Ⅲ卷考點(diǎn)1沉淀溶解平衡1．(2023?浙江省1月選考，15)碳酸鈣是常見(jiàn)難溶物，將過(guò)量碳酸鈣粉末置于水中達(dá)到溶解平衡：CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO32-(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，H2CO3的電離常數(shù)Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11]，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A．上層清液中存在c(Ca2+)=c(CO32-)B．上層清液中含碳微粒最主要以HCO3-形式存在C．向體系中通入CO2氣體，溶液中c(Ca2+)保持不變D．通過(guò)加Na2SO4溶液可實(shí)現(xiàn)CaCO3向CaSO4的有效轉(zhuǎn)化【答案】B【解析】A項(xiàng)，上層清液為碳酸鈣的飽和溶液，碳酸根離子水解生成碳酸氫根離子，因此c(Ca2+)＞c(CO32-)，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，根據(jù)Ka2=4.7×10-11可得，則碳酸根的水解平衡常數(shù)為，說(shuō)明碳酸根的水解程度較大，則上層清液中含碳微粒主要為碳酸氫根離子，B正確；C項(xiàng)，向體系中通入CO2，碳酸鈣與CO2反應(yīng)生成碳酸氫鈣，碳酸氫鈣易溶于水，則溶液中鈣離子濃度增大，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由題干可知，Ksp(CaCO3)=3.4×10-9，Ksp(CaSO4)=4.9×10-5，碳酸鈣比硫酸鈣更難溶，加入硫酸鈉后碳酸鈣不會(huì)轉(zhuǎn)化成硫酸鈣，D錯(cuò)誤；故選B。2．(2019?浙江4月卷，20)在溫?zé)釟夂驐l件下，淺海地區(qū)有厚層的石灰石沉積，而深海地區(qū)卻很少。下列解析不正確的是()A．與深海地區(qū)相比，淺海地區(qū)水溫較高，有利于游離的CO2增多、石灰石沉積B．與淺海地區(qū)相比，深海地區(qū)壓強(qiáng)大，石灰石巖層易被CO2溶解，沉積少C．深海地區(qū)石灰石巖層的溶解反應(yīng)為：CaCO3(s)＋H2O(l)＋CO2(aq)Ca(HCO3)2(aq)D．海水呈弱酸性，大氣中CO2濃度增加，會(huì)導(dǎo)致海水中CO濃度增大【答案】D【解析】A項(xiàng)，海水中CO2的溶解度隨溫度的升高而減小，隨壓力的增大而增大，在淺海地區(qū)，海水層壓力較小，同時(shí)水溫比較高，因而CO2的濃度較小，即游離的CO2增多，根據(jù)平衡移動(dòng)原理，上述平衡向生成CaCO3方向移動(dòng)，產(chǎn)生石灰石沉積，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，與A恰恰相反，石灰石巖層易被CO2溶解，沉積少，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，在深海地區(qū)中，上述平衡向右移動(dòng)，且傾向很大，故溶解反應(yīng)為CaCO3(s)＋H2O(l)＋CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq)，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，海水溫度一定時(shí)，大氣中CO2濃度增加，海水中溶解的CO2隨之增大，導(dǎo)致CO32-轉(zhuǎn)化為HCO3-，CO32-濃度降低，D項(xiàng)錯(cuò)誤。3．(2018·海南卷，6)某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加入少量稀鹽酸。下列說(shuō)法正確的是()A．AgCl的溶解度、Ksp均減小B．AgCl的溶解度、Ksp均不變C．AgCl的溶解度減小，Ksp不變D．AgCl的溶解度不變，Ksp減小【答案】C【解析】在溶液中滴加鹽酸，使溶液中的Cl-的濃度增大，因同離子效應(yīng)使AgCl的溶解平衡逆向移動(dòng)，故AgCl的溶解度減小，但因Ksp只與溫度有關(guān)，故其保持不變，C項(xiàng)正確。4．(2016·海南卷，5)向含有(MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變小的是()A．c(CO32?)B．c(Mg2+)C．c(H+)D．Ksp((MgCO3)【答案】A【解析】MgCO3固體的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO32?(aq)，加入少量稀鹽酸可與CO32?促使溶解平衡正向移動(dòng)，故溶液中c(CO32?)減小，c(Mg2+)及c(H+)增大，Ksp(MgCO3)只與溫度有關(guān)，不變。故選A。5．(2024·江蘇卷，16，15分)貴金屬銀應(yīng)用廣泛。Ag與稀HNO3制得AgNO3，常用于循環(huán)處理高氯廢水。(1)沉淀Cl-。在高氯水樣中加入K2CrO4使CrO42-濃度約為5mol·L-1，當(dāng)?shù)渭覣gNO3溶液至開(kāi)始產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀(忽略滴加過(guò)程的體積增加)，此時(shí)溶液中Cl-濃度約為_(kāi)______mol·L-1。[已知：Ksp(AgCl)=1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10－12](2)還原AgCl。在AgCl沉淀中埋入鐵圈并壓實(shí)，加入足量0.5mol·L-1鹽酸后靜置，充分反應(yīng)得到Ag。①鐵將AgCl轉(zhuǎn)化為單質(zhì)Ag的化學(xué)方程式為_(kāi)______。②不與鐵圈直接接觸的AgCl也能轉(zhuǎn)化為Ag的原因是_______。③為判斷AgCl是否完全轉(zhuǎn)化，補(bǔ)充完整實(shí)驗(yàn)方案：取出鐵圈，攪拌均勻，取少量混合物過(guò)濾，_______[實(shí)驗(yàn)中必須使用的試劑和設(shè)備：稀HNO3、AgNO3溶液，通風(fēng)設(shè)備](3)Ag的抗菌性能。納米Ag表面能產(chǎn)生Ag+殺死細(xì)菌(如圖所示)，其抗菌性能受溶解氧濃度影響。①納米Ag溶解產(chǎn)生Ag+的離子方程式為_(kāi)______。②實(shí)驗(yàn)表明溶解氧濃度過(guò)高，納米Ag的抗菌性能下降，主要原因是_______?！敬鸢浮?1)9(2)①AgCl+Ag+H2↑②形成了以Fe為負(fù)極，AgCl為正極，鹽酸為電解質(zhì)溶液的原電池，正極AgCl得到電子，電極反應(yīng)式為AgCl+e-=Ag+Cl-，生成Ag③洗滌，向最后一次洗滌液中滴加硝酸銀溶液，確保氯離子洗凈，開(kāi)啟通風(fēng)設(shè)備，向?yàn)V渣中加入足量稀HNO3，攪拌，若固體完全溶解，則AgCl完全轉(zhuǎn)化，若固體未完全溶解，則AgCl未完全轉(zhuǎn)化(3)①4Ag+O2+4H+=4Ag++2H2O②納米Ag與氧氣生成Ag2O，使得Ag+濃度下降【解析】(1)CrO42-濃度約為5mol·L-1，當(dāng)?shù)渭覣gNO3溶液至開(kāi)始產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀，此時(shí)，；(2)①在足量0.5mol·L-1鹽酸中靜置，鐵將AgCl轉(zhuǎn)化為單質(zhì)Ag，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：AgCl+Ag+H2↑；②不與鐵圈直接接觸的AgCl也能轉(zhuǎn)化為Ag，是因?yàn)樾纬闪艘訤e為負(fù)極，AgCl為正極，鹽酸為電解質(zhì)溶液的原電池，正極AgCl得到電子，電極反應(yīng)式為AgCl+e-=Ag+Cl-，生成Ag；③判斷AgCl是否完全轉(zhuǎn)化，即檢驗(yàn)混合物中是否含有AgCl，若AgCl完全轉(zhuǎn)化，則剩余固體全部為銀，可完全溶于稀硝酸，若AgCl未完全轉(zhuǎn)化，剩余AgCl不能溶于稀硝酸，則可用稀硝酸檢驗(yàn)，稀硝酸參與反應(yīng)可能會(huì)產(chǎn)生氮氧化物，反應(yīng)需在通風(fēng)設(shè)備中進(jìn)行，反應(yīng)后的溶液中存在氯離子，若未將濾渣洗凈，氯離子會(huì)干擾實(shí)驗(yàn)，所以首先需要檢驗(yàn)氯離子是否洗凈，實(shí)驗(yàn)方案為：取出鐵圈，攪拌均勻，取少量混合物過(guò)濾，洗滌，向最后一次洗滌液中滴加AgNO3溶液，確保氯離子洗凈，打開(kāi)通風(fēng)設(shè)備，向洗滌干凈的濾渣中加入足量稀HNO3，攪拌，若固體完全溶解，則AgCl完全轉(zhuǎn)化，若固體未完全溶解，則AgCl未完全轉(zhuǎn)化；(3)①納米Ag溶解時(shí)被氧化為Ag+，離子方程式為：4Ag+O2+4H+=4Ag++2H2O；②溶解氧濃度過(guò)高，納米Ag與氧氣生成Ag2O，使得Ag+濃度下降，抗菌性能下降?？键c(diǎn)2沉淀溶解平衡曲線1．(2024·山東卷，10，2分)常溫下Ag()-CH3COOH水溶液體系中存在反應(yīng)：Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)，平衡常數(shù)為K。已初始濃度，所有含碳物種的摩爾分?jǐn)?shù)與變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說(shuō)法正確的是()A．線Ⅱ表示CH3COOH的變化情況B．CH3COOH的電離平衡常數(shù)C．pH=n時(shí)，D．pH=10時(shí)，c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08mol/L【答案】C【解析】在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO-+H+(①)、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)(②)，Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+(③)，隨著pH的增大，c(H+)減小，平衡①③正向移動(dòng)，c(CH3COOH)、c(Ag+)減小，pH較小時(shí)(約小于7.8)CH3COO-濃度增大的影響大于Ag+濃度減小的影響，CH3COOAg濃度增大，pH較大時(shí)(約大于7.8)CH3COO-濃度增大的影響小于Ag+濃度減小的影響，CH3COOAg濃度減小，故線Ⅰ表示CH3COOH的摩爾分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系，線Ⅱ表示CH3COO-的摩爾分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系，線Ⅲ表示CH3COOAg隨pH變化的關(guān)系。A項(xiàng)，線Ⅱ表示CH3COO-的變化情況，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由圖可知，當(dāng)c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等時(shí)(即線Ⅰ和線Ⅱ的交點(diǎn))，溶液的pH=m，則CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka==10-m，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，pH=n時(shí)=10-m，c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=，c(Ag+)=，由圖可知pH=n時(shí)，c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=mol/L，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，pH=10時(shí)溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選C。2．(2024·遼吉黑卷，15，3分)下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實(shí)驗(yàn)小組以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定含Cl-水樣、含Br-水樣。已知：①Ag2CrO4為磚紅色沉淀；②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr；③時(shí)，，。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線B．反應(yīng)Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常數(shù)K=10-5.2C．滴定Cl-時(shí)，理論上混合液中指示劑濃度不宜超過(guò)10-2.0mol·L-1D．滴定Br-達(dá)終點(diǎn)時(shí)，溶液中【答案】D【解析】由于AgCl和AgBr中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比均為1：1，即兩者圖象平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同條件下，AgCl溶解度大于AgBr，即，所以②代表AgCl，則③代表AgBr，根據(jù)①上的點(diǎn)(2.0，7.7)，可求得，根據(jù)②上的點(diǎn)(2.0，7.7)，可求得，根據(jù)③上的點(diǎn)(6.1，6.1)，可求得。A項(xiàng)，曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線，A正確；B項(xiàng)，反應(yīng)Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常數(shù)，B正確；C項(xiàng)，當(dāng)Cl-恰好滴定完全時(shí)，，即，因此，指示劑的濃度不宜超過(guò)10-2mol/L，C正確；D項(xiàng)，當(dāng)Br-到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，，即，，D錯(cuò)誤；故選D。3．(2024·浙江6月卷，15，3分)室溫下，H2S水溶液中各含硫微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨變化關(guān)系如下圖[例如]。已知：。下列說(shuō)法正確的是()A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2B．以酚酞為指示劑(變色的范圍8.2~10.0)，用標(biāo)準(zhǔn)溶液可滴定H2S水溶液的濃度C．忽略S2-的第二步水解，0.1mol/L的Na2S溶液中S2-水解率約為D．0.010mol/L的FeCl2溶液中加入等體積的Na2S溶液，反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS【答案】C【解析】在H2S溶液中存在電離平衡：H2SH++HS-、HS-H++S2-，隨著pH的增大，H2S的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸減小，HS-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)先增大后減小，S2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸增大，圖中線①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化，由①和②交點(diǎn)的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交點(diǎn)的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。A項(xiàng)，F(xiàn)eS的溶解平衡為FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)，飽和FeS溶液物質(zhì)的量濃度為=mol/L=×10-9mol/L，F(xiàn)e(OH)2的溶解平衡為Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq)，飽和Fe(OH)2溶液物質(zhì)的量濃度為=mol/L=×10-6mol/L＞×10-9mol/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，酚酞的變色范圍為8.2~10，若以酚酞為指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H2S水溶液，由圖可知當(dāng)酚酞發(fā)生明顯顏色變化時(shí)，反應(yīng)沒(méi)有完全，即不能用酚酞作指示劑判斷滴定終點(diǎn)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-(忽略第二步水解)，第一步水解平衡常數(shù)Kh(S2-)=====0.1，設(shè)水解的S2-的濃度為xmol/L，則=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率約為×100%=62%，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，0.01mol/LFeCl2溶液中加入等體積0.2mol/LNa2S溶液，瞬間得到0.005mol/LFeCl2和0.1mol/LNa2S的混合液，結(jié)合C項(xiàng)，瞬時(shí)c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選C。4．(2024·湖北卷，13，3分)CO2氣氛下，Pb(ClO4)2溶液中含鉛物種的分布如圖?？v坐標(biāo)(δ)為組分中鉛占總鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L，、，。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．pH=6.5時(shí)，溶液中c(CO32-)<c(Pb2+)B．δ(Pb2+)=δ(PbCO3)時(shí)，c(Pb2+)<1.0×10-5mol/LC．pH=7時(shí)，c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)D．pH=8時(shí)，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3會(huì)溶解【答案】C【解析】A項(xiàng)，由圖可知，pH=6.5時(shí)δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol/L，則c(CO32-)≤=mol/L=10-7.1mol/L<c(Pb2+)，A正確；B項(xiàng)，由圖可知，δ(Pb2+)=δ(PbCO3)時(shí)，溶液中還存在Pb(OH)+，根據(jù)c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L和Pb守恒，溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L，B正確；C項(xiàng)，溶液中的電荷守恒為2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)+2c[Pb(CO3)22-]+c(OH-)，pH=7時(shí)溶液中c(H+)=c(OH-)，則2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)+2c[[Pb(CO3)22-]，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，NaHCO3溶液中HCO3-的水解平衡常數(shù)為==10-7.6>Ka2(H2CO3)，NaHCO3溶液呈堿性，加入少量NaHCO3固體，溶液pH增大，PbCO3轉(zhuǎn)化成[Pb(CO3)22-而溶解，D正確；故選C。5．(2024·全國(guó)甲卷，7，3分)將0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL懸濁液，向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液。(M代表Ag+、Cl-或CrO42-)隨加入NaCl溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()A．交點(diǎn)a處：c(Na+)=2c(Cl-)B．C．時(shí)，不變D．y1=-7.82，y2=-lg34【答案】D【解析】向1.0mL含0.10mmolAg2CrO4的懸濁液中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液，發(fā)生反應(yīng)：Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO42-(aq)，兩者恰好完全反應(yīng)時(shí)，NaCl溶液的體積為v(NaCl)=，2mL之后再加NaCl溶液，c(Cl-)增大，據(jù)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知，c(Ag+)會(huì)隨著c(Cl-)增大而減小，所以2mL后降低的曲線，即最下方的虛線代表Ag+，升高的曲線，即中間虛線代表Cl-，則剩余最上方的實(shí)線為CrO42-曲線。A項(xiàng)，2mL時(shí)Ag2CrO4與NaCl溶液恰好完全反應(yīng)，則a點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為NaCl和Na2CrO4，電荷守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO42-)+c(Cl-)+c(OH-)，此時(shí)c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不計(jì)，a點(diǎn)為Cl-和CrO42-曲線的交點(diǎn)，即c(CrO42-)=c(Cl-)，則溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，當(dāng)V(NaCl)=1.0mL時(shí)，有一半的Ag2CrO4轉(zhuǎn)化為AgCl，Ag2CrO4與AgCl共存，均達(dá)到沉淀溶解平衡，取圖中橫坐標(biāo)為1.0mL的點(diǎn)，得Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO42-)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，則==102.21，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，V＜2.0mL時(shí)，Ag+未沉淀完全，體系中Ag2CrO4和AgCl共存，則=為定值，即為定值，由圖可知，在V≤2.0mL時(shí)c(Ag+)并不是定值，則的值也不是定值，即在變化，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，V＞2.0mL時(shí)AgCl處于飽和狀態(tài)，V(NaCl)=2.4mL時(shí)，圖像顯示c(Cl-)=10-1.93mol/L，則c(Ag+)===10-7.82mol/L，故y1=-7.82，此時(shí)Ag2CrO4全部轉(zhuǎn)化為AgCl，n(CrO42-)守恒，等于起始時(shí)n(Ag2CrO4)，則c(CrO42-)===mol/L，則y2=lgc(CrO42-)=lg=-lg34，D正確；故選D。6．(2023?全國(guó)乙卷，13)一定溫度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)條件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀B．b點(diǎn)時(shí)，c(Cl-)=c(CrO42-)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C．Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO42-的平衡常數(shù)K=107.9D．向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀【答案】C【解析】根據(jù)圖像，由(1.7，5)可得到Ag2CrO4的溶度積Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl的溶度積Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，據(jù)此數(shù)據(jù)計(jì)算各選項(xiàng)結(jié)果。A項(xiàng)，假設(shè)a點(diǎn)坐標(biāo)為(4，6.5)，此時(shí)分別計(jì)算反應(yīng)的濃度熵Q得，Q(AgCl)=10-10.5，Q(Ag2CrO4)=10-17，二者的濃度熵均小于其對(duì)應(yīng)的溶度積Ksp，二者不會(huì)生成沉淀，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，Ksp為難溶物的溶度積，是一種平衡常數(shù)，平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)，根據(jù)分析可知，二者的溶度積不相同，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=，將表達(dá)式轉(zhuǎn)化為與兩種難溶物的溶度積有關(guān)的式子得K=====1×107.9，C正確；D項(xiàng)，向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3，開(kāi)始沉淀時(shí)所需要的c(Ag+)分別為10-8.8和10-5.35，說(shuō)明此時(shí)沉淀Cl-需要的銀離子濃度更低，在這種情況下，先沉淀的是AgCl，D錯(cuò)誤；故選C。7．(2023?遼寧省選擇性考試，15)某廢水處理過(guò)程中始終保持H2S飽和，即c(H2S)0.1mol·L-1