
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文檔簡(jiǎn)介
高化陽離子聚合高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)
陽離子聚合的引發(fā)方式:
◆引發(fā)劑生成陽離子,引發(fā)單體生成碳陽離子;◆電荷轉(zhuǎn)移引發(fā),即引發(fā)劑和單體先形成電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物而后引發(fā)
質(zhì)子酸包括:
H2SO4,H3PO4,HClO4,CF3COOH,CCl3COOH1)、質(zhì)子酸引發(fā)2、陽離子聚合引發(fā)體系及引發(fā)作用高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)質(zhì)子酸先電離產(chǎn)生H+,然后與單體加成形成引發(fā)活性中心
活性單體離子對(duì)
條件:酸要有足夠的強(qiáng)度產(chǎn)生H+,故弱酸不行酸根的親核性不能太強(qiáng),否則會(huì)與活性中心結(jié)合成共價(jià)鍵而終止,如高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)2)、
Lewis酸引發(fā)◆Lewis酸包括:
金屬鹵化物:
BF3,AlCl3,
SnCl4,TiCl4,SbCl5,
PCl5,ZnCl2
金屬鹵氧化物:POCl3,CrO2Cl,SOCl2,VOCl3
絕大部分Lewis酸都需要共(助)引發(fā)劑,作為質(zhì)子或碳陽離子的供給體◆
共引發(fā)劑有兩類:
析出質(zhì)子的物質(zhì):H2O,ROH,HX,RCOOH析出碳陽離子的物質(zhì):RX,RCOX,(RCO)2O⑴Lewis酸引發(fā)體系由兩個(gè)部分組成:Lewis酸和共引發(fā)劑高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)◆
對(duì)于析出碳陽離子的情況:◆對(duì)于析出質(zhì)子的情況:⑵Lewis酸引發(fā)體系的鏈引發(fā)反應(yīng)高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)
3、陽離子聚合機(jī)理1)、鏈引發(fā)以引發(fā)劑Lewis酸(C)和共引發(fā)劑(RH)為例2)、鏈增長(zhǎng)單體不斷插入到碳陽離子和反離子形成的離子對(duì)中間進(jìn)行鏈增長(zhǎng)高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)◆增長(zhǎng)活化能與引發(fā)活化能一樣低,速率快?!粼鲩L(zhǎng)活性中心為一離子對(duì),結(jié)合的緊密程度對(duì)聚合速率和分子量有一定影響◆單體插入聚合,對(duì)鏈節(jié)構(gòu)型有一定的控制能力3)、鏈轉(zhuǎn)移離子聚合的增長(zhǎng)活性中心帶有相同的電荷,不能雙分子終止,只能發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移終止或單基終止;這一點(diǎn)與自由基聚合顯著不同。高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)向單體轉(zhuǎn)移終止:
活性鏈向單體轉(zhuǎn)移,生成的大分子含有不飽和端基,同時(shí)再生出活性單體離子對(duì)高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)
向單體轉(zhuǎn)移是主要的鏈終止方式之一向單體轉(zhuǎn)移常數(shù)CM,約為10-2~10-4,比自由基聚合(10-4~10-5)大,易發(fā)生轉(zhuǎn)移反應(yīng)
是控制分子量的主要因素,也是陽離子聚合必須低溫反應(yīng)的原因高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)4)、鏈終止◆自發(fā)終止增長(zhǎng)鏈重排導(dǎo)致活性鏈終止,再生出引發(fā)劑-共引發(fā)劑反應(yīng)通式:高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)◆
加入鏈轉(zhuǎn)移劑或終止劑(XA)終止是陽離子聚合的主要終止方式鏈終止劑XA主要有:水、醇、酸、酐、酯、醚、胺等高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)高分子材料化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)連鎖聚合反應(yīng)每年進(jìn)入夏季,由于氣溫高、濕度大,對(duì)幼兒的照顧要特別注意,以下是出國(guó)留學(xué)網(wǎng)為您搜集整理的育兒健康小常識(shí)1.不是所有寶寶都需額外補(bǔ)充維生素很多家長(zhǎng)會(huì)問,孩子多大需要開始補(bǔ)充維生素?小嬰兒是否需要補(bǔ)充維生素?劉主任表示,孩子多大補(bǔ)充維生素沒有明確的界定,如果寶寶是吃母乳或奶粉,一般營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)都足夠、全面,不需要額外補(bǔ)充維生素,如果出現(xiàn)了某些癥狀,如缺乏維生素B或維生素C等,再有針對(duì)性的補(bǔ)充會(huì)更好。維生素D可以促進(jìn)鈣的吸收,小嬰兒也應(yīng)該補(bǔ)充,特別是純母乳喂養(yǎng)的寶寶,如果沒有補(bǔ)充維生素D,常帶寶寶曬太陽,也可以轉(zhuǎn)化為維生素D,從而促進(jìn)鈣的吸收。給寶寶曬太陽,一般每天半小時(shí)到1小時(shí),注意不要遮擋著曬太陽,如果是戴太陽帽、打傘或擦防曬霜等,起不到曬太陽的效果。2.不能用維生素補(bǔ)充劑代替蔬菜水果有的家長(zhǎng)認(rèn)為,都是補(bǔ)充維生素,用維生素補(bǔ)充劑方便多了,因此就用維生素補(bǔ)充劑代替水果和蔬菜。劉主任表示,只要條件允許,應(yīng)盡量從食物中攝取維生素,如果是因?yàn)槟承┨厥馇闆r導(dǎo)致不能全面有效獲得維生素,則可以考慮食用維生素補(bǔ)充劑。而且維生素補(bǔ)充劑是不能代替蔬菜和水果的。因?yàn)槭卟?、水果中的各種維生素是按一定比例存在的天然成份,是多種維生素的集合體;而維生素制劑多數(shù)是人工合成的,兩者在性質(zhì)上會(huì)有所差別。蔬菜、水果除了含有維生素外,還含有一些雖然對(duì)人體的作用與維生素類似的天然物質(zhì),如葉綠素、胡蘿卜素等。此外蔬菜中含有礦物質(zhì)、微量元素、碳水化合物、纖維素等非維生素類營(yíng)養(yǎng)成份。3.維生素補(bǔ)充劑含有的維生素種類不是越多越好有的家長(zhǎng)容易陷入一個(gè)誤區(qū),認(rèn)為既然要補(bǔ),那就補(bǔ)得全面一點(diǎn),總給寶寶吃綜合性維生素。劉主任表示,維生素補(bǔ)充劑并不是所含種類越多越好。劉主任建議,對(duì)于挑食特別厲害的寶寶,吃東西的品種少,可以選擇補(bǔ)充綜合性維生素劑;如果是缺乏某些維生素,建議有針對(duì)性地補(bǔ)充更合適;如果只是缺乏某一種維生素,沒必要補(bǔ)充綜合維生素制劑,因?yàn)橛械木S生素會(huì)產(chǎn)生蓄積中毒的情況。4.維生素應(yīng)從正規(guī)渠道購買如果是身體缺乏維生素的話,還是要在醫(yī)生的指導(dǎo)下服用維生素藥品,如果是出于保健的需求,可以服用保健品5.維生素補(bǔ)多久補(bǔ)多少最好由醫(yī)生判斷給寶寶補(bǔ)充維生素一定要注意用量,特別是維生素缺乏者,最好由醫(yī)生判斷該如何補(bǔ)充。如果寶寶缺乏某種維生素,補(bǔ)充一段時(shí)間后,最好到醫(yī)院復(fù)查,看癥狀程度如何,或者看醫(yī)生開的藥量,根據(jù)情況找醫(yī)生再
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