銅精礦化學(xué)分析方法 第2部分：金和銀含量的測定 原子吸收光譜法和火試金法 征求意見稿

4銅精礦化學(xué)分析方法第2部分：金和銀含量的測定火焰原子吸收光譜法和火試金法本文件描述了銅精礦中金和銀含量的測定方本文件適用于銅精礦及銅渣精礦中金和銀含量的測定，方法1測定范圍：銀：10.0g/t～500.0g/t；方法2測定范圍：金：0.50g/t～56.00g/t；銀：50.0g/t～2500.0g/t。方法3適用于銅含量礦中金量和銀量的測定。測定范圍：Au：0.5g/t～300.0g2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定ISO385.1-1984實(shí)驗(yàn)室玻璃器皿—滴定管第一部分：一般要求ISO648-1977實(shí)驗(yàn)室玻璃器皿—單刻度移液管ISO1042-1998實(shí)驗(yàn)室玻璃器皿—單刻度容量瓶ISO3696-1987實(shí)驗(yàn)室分析用水—規(guī)范及檢驗(yàn)方法ISO4787-1984實(shí)驗(yàn)室玻璃器皿—容量器皿—使用和容量校正方法ISO9599-1991硫化銅、鉛、鋅精礦中吸濕水分含量的測定—重量法3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4方法1火焰原子吸收光譜法4.1方法提要4.2試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和符合GB/T6682要求的蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。4.3儀器5在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用?！卣鳚舛龋涸谂c測量試料溶液的基體相一致的溶液中，銀的特征濃度應(yīng)不大于0.018μg/——工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分成五段，最高段的吸光度差值與最低段吸光度差值之比不小于4.4樣品4.4.1樣品粒度應(yīng)不大于100μm。4.4.2樣品應(yīng)在100℃~105℃烘干1h后置于干燥器中冷至室溫。4.5試驗(yàn)步驟4.5.1試料按表1稱取試樣，精確至0.0001g。表1：試料質(zhì)量及定容體積4.5.2平行試驗(yàn)獨(dú)立測定2次，取其平均值4.5.3空白試驗(yàn)4.5.4測定4.5.4.1將試料(4.5.1)置于250mL聚四氟乙烯燒杯中，加入少量水潤濕，加入15mL硝酸(4.2.1)，放在電熱板上低溫加熱溶解，體積約10mL，取下稍冷。加入5mL氫氟酸（4.2.3），繼續(xù)加熱溶解并不時(shí)搖動(dòng)，溶4.5.4.2按表1加入鹽酸(4.2.2)，用水吹洗表皿和杯壁，加熱使鹽類溶解，取下冷卻至室溫。將溶液移入容量瓶中（測定體積見表1），用水稀至刻度，混勻，靜置(或干過濾)。4.5.4.3使用空氣-乙炔火焰，于原子吸收收光譜儀波長328.1nm處，以隨同試料的空白試驗(yàn)溶液調(diào)零，測4.5.5工作曲線的繪制4.5.5.1移取0mL、0.40mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.2.8)，分別置于一組100mL容量瓶中(當(dāng)銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)10.0～40.0g/t，需加入與試樣相應(yīng)的銅和mL鹽酸(4.2.1)，用水稀釋至刻度，混勻。4.6分析結(jié)果的計(jì)算銀的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)wAg計(jì)，數(shù)值以g/t表示，按式((cc0).V……（1）wAg=wAg=mc—自工作曲線上查得的銀元素濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；c0—自工作曲線上查得空白實(shí)驗(yàn)溶液的濃度，單位為微克每毫升(μg/mLV—試液的總體積，單位為毫升（mL）；m0—試料的質(zhì)量，單位為克（g）。4.7精密度4.7.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩個(gè)獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)果的絕對差值不超過重復(fù)性限（r），超過重復(fù)性限（r）的情況不超過5％。重復(fù)性限（r）按表5采用線性內(nèi)插法或外延法獲得。試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)見附錄A（資料性）。表2重復(fù)性限wAg/（g/t）rAg/（g/t）4.7.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限（R），超過再現(xiàn)性限（R）的情況不超過5%，再現(xiàn)性限（R）按表6數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)見附錄A（資料性）。表3再現(xiàn)性限wAg/（g/t）RAg/（g/t）4.8試驗(yàn)報(bào)告本章規(guī)定試驗(yàn)報(bào)告所包括的內(nèi)容。至少應(yīng)給出以下幾個(gè)方面的內(nèi)容：──試驗(yàn)對象；──本文件的編號；──所使用的方法；GB/T3884.2-20XX──分析結(jié)果及其表示；──與基本分析步驟的差異；──觀察到的異常現(xiàn)象；──試驗(yàn)日期。5方法2火試金法5.1方法提要7試料經(jīng)配料，高溫熔融，融態(tài)的金屬鉛捕集試料中的貴金屬形成鉛扣，試料中的其他物質(zhì)與熔劑生成易熔性熔渣。將鉛扣灰吹，得金銀合粒，清除合粒表面粘附雜質(zhì)，經(jīng)硝酸分金，用滴定法測定銀量，重量法或火焰原子吸收光譜法測定金量。補(bǔ)正方法：采用灰皿、渣熔融法補(bǔ)正。5.2試劑5.2.1無水碳酸鈉，工業(yè)純，粉狀。5.2.2氧化鉛，工業(yè)純，粉狀(wAu≤0.01g/t;wAg≤0.5g/t)。5.2.3硼砂，工業(yè)純，粉狀。5.2.4二氧化硅，工業(yè)純，粉狀。5.2.5淀粉，工業(yè)純，粉狀。5.2.6硝酸鉀，分析純。5.2.7氯化鈉，工業(yè)純，粉狀。5.2.8金屬銀(wAg≥99.99%)。5.2.9金屬金(wAu≥99.99%)。5.2.10鹽酸(ρ=1.19g/mL)。5.2.11硝酸(ρ=1.42g/mL)，不含氯離子。5.2.12鹽酸(1+1)。5.2.13硝酸(1+1)。5.2.14硝酸(1+3)。5.2.15硝酸(1+7)。5.2.16混合酸：3份鹽酸（5.2.10）+1份硝酸（5.2.11），現(xiàn)用現(xiàn)配。5.2.17硫酸鐵銨溶液：取1份硫酸鐵銨飽和溶液加入3份硝酸(5.2.14)，混勻。5.2.18硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。5.2.18.1配制：稱取0.5g硫氰酸鉀，置于100mL燒杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。靜置一周后過濾，備用。5.2.18.2標(biāo)定：稱取三份10.00mg～15.00mg純銀(5.2.8)分別置于100mL瓷坩堝(5.3.7)中，加入10mL～15mL硝酸(5.2.13)，微熱溶解并蒸至約1mL～2mL，加入少量水和0.5mL硫酸鐵銨指示劑(5.2.17)，以硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.18)滴定至淺紅色即為終點(diǎn)。=107.868×(V1-V0=107.868×(V1-V0)с——硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾(mol/L);m1——稱取銀的質(zhì)量，單位為毫克(mg);V1——滴定銀所消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫(mL);V?！味瞻自囈核牧蚯杷徕洏?biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);107.868——銀的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)，[M(Ag)=107.868]。三份標(biāo)定結(jié)果的極差值不大于4×10-5mol/L時(shí)，取三份標(biāo)定結(jié)果的平均值，否則重新標(biāo)定。5.2.19金標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g金(5.2.9)于100mL燒杯中，加入10mL混合酸(5.2.16)，蓋上表面皿，在水浴上蒸發(fā)至近干，取下稍冷，加入20mL鹽酸(5.2.12)，用少量水沖洗杯壁及表面皿，將溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg金。5.2.20金標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10.00mL金標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.19)于100mL容量瓶中，加入20mL鹽酸(5.2.12)，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg金。5.3儀器和設(shè)備85.3.1超微量天平：感量0.0001mg。5.3.2試金爐：最高加熱溫度1200℃。5.3.3耐火黏土坩堝：容積為350mL左右。5.3.4灰皿。5.3.5試樣粉碎機(jī)。5.3.6瓷坩堝：容積為30mL。5.3.7瓷坩堝：容積為100mL。5.3.8原子吸收光譜儀，附金空心陰極燈。在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用：——特征濃度：在與測量溶液的基體相一致的溶液中，金的特征濃度應(yīng)不大于0.08μg/mL;——精密度：用最高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過平均吸光度的1.0%;用最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液(不是“零”濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液)測量10次吸光度，其標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過最高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液平均吸光度的0.5%;——工作曲線線性：將工作曲線按濃度等分成5段，最高段的吸光度差值與最低段的吸光度差值之比，應(yīng)不小于0.8。5.4樣品5.4.1樣品粒度應(yīng)不大于100μm。5.4.2樣品應(yīng)在100℃~105℃烘干1h后置于干燥器中，冷至室溫。5.5試驗(yàn)步驟5.5.1試料稱取15g~25g試樣，精確至0.001g當(dāng)試樣含鉍、鎘高時(shí)，稱取5g~15g試樣）。5.5.2平行試驗(yàn)獨(dú)立地進(jìn)行二次測定，取其平均值。5.5.3空白試驗(yàn)混勻，覆蓋約10mm厚氯化鈉(5.2.7)，以下按5.5.4.2～5.5.4.4進(jìn)行。5.5.3.1隨同試樣做空白試驗(yàn)(平行測定三份，取其平均值)。5.5.4測定5.5.4.1配料根據(jù)試料的化學(xué)組成及試料量，按下列原則于黏土坩堝中進(jìn)行配料并混勻，覆蓋約10mm厚氯化鈉（5.2.7）。無水碳酸鈉(5.2.1)：40g。氧化鉛(5.2.2)：30倍于銅量或20倍于硫量(按較高量氧化鉛加入)加上鉛扣量(若含鐵、砷、銻、鎳等高時(shí)，適當(dāng)增加其用量)。硼砂（5.2.3）：7g。二氧化硅（5.2.4）：加入量按等于0.75硅酸度的渣型計(jì)算所需量。淀粉（5.2.5）、硝酸鉀（5.2.6）：按試樣中硫的含量計(jì)算淀粉或硝酸鉀加入量，使鉛扣重量在35g~45g之間，如果鉛扣重量小于35g或者大于45g，調(diào)整淀粉或硝酸鉀加入量，配料。95.5.4.2熔融將配好料的黏土坩堝(5.3.3)置于950℃的試金爐(5.3.2)中，升溫30min到1100℃（試樣中Cr含量超過1.4%時(shí)，將熔樣溫度提高到1150℃),保溫20min出爐，將熔融物倒入已預(yù)熱過的鑄鐵模中，保留坩堝以備再熔融處理。冷卻后，鉛扣與熔渣分離，保留熔渣，以備再處理。將鉛扣錘成立方體。適宜的鉛扣應(yīng)為表面光亮。把熔渣去掉覆蓋劑后收回原黏土坩堝中。5.5.4.3灰吹將鉛扣放入已在950℃試金爐(5.3.2)內(nèi)預(yù)熱30min的灰皿(5.3.4)中，關(guān)閉爐門1min~2min，待鉛液表面黑色膜脫去后，稍開爐門使?fàn)t溫降至合適溫度進(jìn)行灰吹（骨粉水泥灰皿灰吹溫度840℃;鎂砂灰皿灰吹溫度870℃),當(dāng)合粒出現(xiàn)閃光后，灰吹結(jié)束。將灰皿移至爐門口，稍冷后放入灰皿盤中，保留灰皿殘?jiān)詡湓偬幚怼?.5.4.4補(bǔ)正5.5.4.4.1金和銀量的補(bǔ)正-灰皿、渣熔融法將保留的熔渣和灰皿用試樣粉碎機(jī)(5.3.5)粉碎后(粒度<0.104mm若熔渣量大可更換為大體積試金坩堝和鑄鐵模；試樣中Cr含量超過1.4%時(shí)，骨灰水泥灰皿配料方案中，需加入50g無水碳酸鈉(5.2.1)，50g氧化鉛(5.2.2)，其他試劑不變。按如下方法配料，進(jìn)行補(bǔ)正。骨灰水泥灰皿配料方案：40g無水碳酸鈉(5.2.1)、20g硼砂(5.2.3)、15g二氧化硅(5.2.4)和4g淀粉(5.2.5)置于原耐火黏土坩堝中，混勻，表面覆蓋10mm厚的氯化鈉(5.2.7)，以下操作按5.5.4.2、5.5.4.3進(jìn)行。鎂砂灰皿配料方案：50g無水碳酸鈉(5.2.1)、50g氧化鉛(5.2.2)、40g硼砂(5.2.3)、50g二氧化硅(5.2.4)和4g淀粉(5.2.5)置于原耐火黏土坩堝中，混勻，覆蓋約10mm厚氯化鈉(5.2.7)，以下操作按5.5.4.2、5.5.4.3進(jìn)行。5.5.4.4.2銀量的補(bǔ)正-全流程系數(shù)補(bǔ)正法稱取2份與試料含銀量相近的純銀(5.2.8)，精確到0.001mg。分別放入混好料的黏土坩堝中【無水碳酸鈉(5.2.1)、氧化鉛(5.2.2)、硼砂(5.2.3)、二氧化硅(5.2.4)加入量與試料保持一致,4g淀粉(5.2.5)】，混勻，放在試料的兩側(cè)，按5.5.4.2、5.5.4.3、5.5.4.5、5.5.4.7步驟進(jìn)行，按公式（6）計(jì)算銀的回收率k，按公式（7）-計(jì)算銀的補(bǔ)正系數(shù)k，按公式（8）計(jì)算銀量。本方法的灰皿為鎂砂灰皿；樣品中含鉍不適用。5.5.4.5分金用鑷子取出金銀合粒，刷去粘附的雜質(zhì)，錘成薄片，置于30mL瓷坩堝(5.3.6)中采用灰皿、渣熔融法包含兩個(gè)合粒，一次試金合粒和二次試金的合粒；銀量采用全流程系數(shù)補(bǔ)正法，只有一次試金合粒)，加入10mL熱硝酸(5.2.15)，低溫加熱，使銀溶解，蒸發(fā)至約2mL，取下稍冷，再加入10mL熱硝酸(5.2.13)，低溫加熱，蒸至約2mL，取下冷卻。用熱水洗滌坩堝壁，用傾瀉法將溶液移入100mL瓷坩堝(5.3.7)中，用熱水洗滌坩堝壁三次。（當(dāng)試樣中銀和金的比例小于3：1時(shí)，樣品中的銀量用方法1：火焰原子吸收光譜法測定；樣品中的金量應(yīng)在配料時(shí)加入適量的純銀，使銀和金的比例大于4:1，按5.5.4.1～5.5.4.5進(jìn)行，進(jìn)行測定。）5.5.4.6金量的測定5.5.4.6.1重量法將盛有金粒的原瓷坩堝(5.3.6)高溫烘烤5min，取下冷卻至室溫，稱量，得金粒質(zhì)量m2(精確至0.0001mg)，金的含量按公式(4)計(jì)算。5.5.4.6.2原子吸收光譜法(金粒不成型或金粒不黃時(shí)采用)5.5.4.6.2.1將金粒用慢速定量濾紙過濾后置于瓷坩堝(5.3.6)中，于600℃灰化完全，取出冷卻，加入5mL混合酸(5.2.16)，蓋上表面皿，在水浴上加熱至完全溶解，蒸至體積為2mL，取下冷卻，用少量水沖洗杯壁及表面皿，加入20mL鹽酸(5.2.12)，將溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，靜置，用原子吸收光譜儀測定金量。5.5.4.6.2.2分別移取0mL、0.5mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL金標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.20)于一組100mL的容量瓶中，加入10mL混合酸(5.2.16)，以水定容，混勻。在選定的最佳儀器條件下，繪制工作曲線。5.5.4.6.2.3在與工作曲線相同的儀器條件下，用原子吸收光譜儀測定溶液中金的吸光度。以工作曲線法計(jì)算出濃度。根據(jù)公式(3)可計(jì)算出金粒重量m2。m2=(C?C0)?V×10?3……（3）式中：c—自工作曲線上查得的金元素濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；c0—自工作曲線上查得空白實(shí)驗(yàn)溶液的濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；V—試液的總體積，單位為毫升（mL）；計(jì)算結(jié)果金粒質(zhì)量表示至小數(shù)點(diǎn)后4位。5.5.4.7銀量的測定在盛有分金液的瓷坩堝（5.3.7）中加入1mL硫酸鐵銨溶液(5.2.17)，用硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.18)滴定至溶液呈淺紅色即為終點(diǎn)，記錄滴定時(shí)消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積V2，銀含量按公式(5)計(jì)算。5.6分析結(jié)果的表述5.6.1金含量以金的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wAu計(jì)，數(shù)值以g/t表示，按公式(4)計(jì)算；=×103………………0m0式中：m?—金粒的質(zhì)量(包括一次試金和補(bǔ)正)，單位為毫(mg)；m3—空白試驗(yàn)中測得的金的質(zhì)量，單位為毫克；m0—試料的質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果金表示至小數(shù)點(diǎn)后二位。5.6.2銀含量以銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wAg和wAg1計(jì)，數(shù)值以g/t表示，5.6.2.1采用灰皿、渣熔融法補(bǔ)正，wAg按公式(5)計(jì)算；wAg=×103…………………c—硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V2—滴定分金液所消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);M3—空白試驗(yàn)中測得的合粒的質(zhì)量，單位為毫(mg);m3—空白試驗(yàn)中測得的金的質(zhì)量，單位為毫克(mg);m0—試料的質(zhì)量，單位為克(g);107.868—銀的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。5.6.2.2采用全流程系數(shù)補(bǔ)3………………c—硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V2—滴定分金液所消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V3—滴定系數(shù)補(bǔ)正純銀所消耗硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);M3—空白試驗(yàn)中測得的合粒的質(zhì)量，單位為毫(mg);m3—空白試驗(yàn)中測得的金的質(zhì)量，單位為毫克(mg);m4—系數(shù)補(bǔ)正純銀的質(zhì)量，單位為克m0—試料的質(zhì)量，單位為克(g);k—銀的回收率，單位（%），保留小數(shù)點(diǎn)后三位。-k—銀量的補(bǔ)正系數(shù)，單位（%）保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。銀表示至小數(shù)點(diǎn)后一位。5.7精密度5.7.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)果的絕對差值不超過重復(fù)性限(r)，超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%，重復(fù)性限(r)按表5數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)見附錄B（資料性）wAg/（g/t）rAg/（g/t）wAu/（g/t）rAu/（g/t）5.7.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)果的絕對差值不超過再現(xiàn)性限（R），超過再現(xiàn)性限（R）的情況不超過5%，再現(xiàn)性限（R）按表6數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得，試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)見附錄A（資料性）。wAg/（g/t）RAg/（g/t）wAuRAu/（g/t）5.8試驗(yàn)報(bào)告本章規(guī)定試驗(yàn)報(bào)告所包括的內(nèi)容。至少應(yīng)給出以下幾個(gè)方面的內(nèi)容：──試驗(yàn)對象；──本文件的編號；──所使用的方法；GB/T3884.2-20XX──分析結(jié)果及其表示；──與基本分析步驟的差異；──觀察到的異?，F(xiàn)象；──試驗(yàn)日期。6方法3：硫化銅精礦中金、銀含量的測定方法—火試金重量法和火焰原子吸收光譜法6.1方法提要6.1.1概況火試金法測定金和銀含量包括一系列步驟。首先從其它伴生金屬中分離貴金屬，然后從富集到的貴金屬合粒中分離金。6.1.2至6.1.6介紹了各個(gè)階段的具體工作。6.1.2熔融試料與氧化鉛等配料混合，在還原條件下，于試金爐中熔融，鉛捕集試料中的貴金屬形成鉛扣。6.1.3灰吹灰吹是熔化并氧化使鉛扣中的賤金屬與貴金屬分離，從而形成含有少量其它金屬的金銀合粒。6.1.4分金以硝酸溶解金銀合粒，從合粒中分離出金，稱重。如果金粒質(zhì)量小于50μg，則用混合酸（6.2.13）溶解金粒，用原子吸收光譜法（AAS）測定金量和分金后溶液中銀量。6.1.5補(bǔ)正（再處理）為最大限度回收金和銀，將所有殘?jiān)偬幚?。第二次合粒用酸溶解，然后用AAS方法測定金和銀6.1.6空白的校正試劑中金銀空白通過熔融不含試料的試劑來校正。6.2試劑分析過程中，所用試劑均為分析純，所用的水為蒸餾水或相同純度的水。6.2.1無水碳酸鈉。6.2.2氧化鉛（PbO），wAu<0.01g/t，wAg<0.2g/t。6.2.3二氧化硅，固體，粉狀。6.2.4硝酸鉀或硝酸鈉。6.2.5淀粉。6.2.6硼砂，硼砂玻璃粉末。6.2.7硝酸(ρ201.42g/mL），CCl-＜0.5μg/mL。6.2.8硝酸（1＋1）：邊攪拌邊緩慢加500mL硝酸（6.2.7）至500mL水中。6.2.9鉛箔，wAu<0.01g/t，wAg<0.2g/t。6.2.10純銀（wAg≥99.99%）。6.2.12硫脲溶液（10g/L）：加1g硫脲至100mL水中。6.2.13混合酸：將3份鹽酸（6.2.11）與一份硝酸（6.2.7）混合，用時(shí)現(xiàn)配。6.2.14標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液配制要與測試液在相同的溫度條件。6.2.14.1銀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A(500μgAg/mL)稱取0.5000g純銀，精確到0.1mg。置于100mL燒杯中，加入20mL硝酸（6.2.8），加熱溶解，取下冷卻。再加入20mL硝酸（6.2.7）。移至1000mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫，加水至刻度，再混勻。6.2.14.2銀標(biāo)準(zhǔn)溶液B(50μgAg/mL)移取10.00mL銀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A（6.2.14.1）至100mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫，加水至刻度，再混勻。用時(shí)現(xiàn)配。6.2.14.3金標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000μgAu/mL)稱取1.000g純金，精確到0.1mg。置于200mL燒杯中，加入25mL混合酸（6.2.13），蓋上表皿。溫?zé)崛芙猓∠吕鋮s。移至1000mL容量瓶中，再加入75mL鹽酸（6.2.11），加水至近刻度，混勻，冷至室溫，加水至刻度，再混勻。6.2.14.4金和銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(100μgAu/mL+50μgAg/mL)金標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.2.14.3）至同一容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫，加水至刻度，再混勻。6.2.15工作標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液配制要與測試分析具有同樣的環(huán)境溫度。6.2.15.1金、銀工作標(biāo)準(zhǔn)溶液移取0mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL和10.00mL金和銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.2.14.4）于一組100mL容量瓶中。向每個(gè)容量瓶中加入40mL鹽酸（6.2.11），加水至近刻度，混勻，冷至室溫。加水至刻度，再混勻。這些溶液中分別含有0μg/mL、1.00μg/mL、2.00μg/mL、5.00μg/mL和10.00μg/mL金和0μg/mL、0.50μg/mL、1.00μg/mL、2.50μg/mL和5.00μg/mL銀。用時(shí)現(xiàn)配。6.2.15.2銀工作標(biāo)準(zhǔn)溶液移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL和10.00mL銀標(biāo)準(zhǔn)溶液B（6.2.14.2）于一組100mL容量瓶中，加入10mL硝酸（6.2.7），加水近刻度，混勻冷至室溫。加水至刻度，混勻。這些溶液中分別含有0μg/mL、0.50μg/mL、1.00μg/mL、2.00μg/mL、3.00μg/mL、4.00μg/mL和5.0μg/mL銀。用時(shí)現(xiàn)配。試劑中的金銀空白通過熔融不含試料的試劑來校正。6.3儀器6.3.1試金爐，最高溫度1200℃6.3.2馬弗爐，最高溫度1100℃。具有溫度顯示器，自動(dòng)控溫，能自動(dòng)控制空氣流量更好。6.3.3坩堝，材質(zhì)為耐火粘土，容積為200mL～600mL。在1100℃時(shí)不熔化并不受樣品和熔劑的腐蝕。坩堝尺寸大小要保證放置試料時(shí)不超過其深度的3/4。6.3.4灰皿，由氧化鎂或骨灰皿制成，灰皿底部呈凹面，通常能盛裝50g鉛。6.3.5錐形鑄模，由鑄鐵制成，具有足夠容積，能盛裝所有熔鉛和熔渣。6.3.6分析天平，感量1mg。6.3.7微量分析天平，感量1μg或更低。6.3.8一般實(shí)驗(yàn)室玻璃器皿，洗至無氯根。6.3.9容量玻璃器皿，符合ISO385.1、ISO648和ISO1042中A級要求，按ISO4787標(biāo)準(zhǔn)操作使用。6.3.10原子吸收光譜儀（AAS），帶背景校正，附空心陰極燈。6.3.11電感藕合等離子體原子發(fā)射光譜儀（ICP）。6.3.12粉碎機(jī)。6.3.13電熱板。6.4樣品6.4.1試樣按ISO9599要求制備試樣。），6.4.2試料采用多點(diǎn)多次取樣的方式從試樣中稱取試料，稱取10g～20g有代表性試料，精確至1mg。同時(shí)，按ISO9599測定吸濕水分。也可以選擇附錄A規(guī)定的方法直接從試驗(yàn)室樣品中制備預(yù)干試料。如果試樣中砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于2%，將按附錄J的方法除去。否則將影響灰吹過程。注1：批量金含量的測定精度為采樣精度和分析精度之確定精礦中顆粒金的存在會(huì)導(dǎo)致不可接受的不精確度時(shí)，建議采用以下混---15.3.2c)，條狀混合;6.5分析步驟6.5.1測定次數(shù)在重復(fù)性試驗(yàn)條件下，每個(gè)試樣至少重復(fù)測定兩次。6.5.2預(yù)熔融按附錄B進(jìn)行預(yù)熔融，保證鉛扣質(zhì)量在30g～45g。6.5.3空白試驗(yàn)分析測試時(shí)按附錄C平行進(jìn)行試劑空白試驗(yàn)，加入與試料同量的試劑和足量的淀粉（6.2.5），不加試料和硝酸鉀，以得到30g～45g鉛扣?？瞻自囼?yàn)結(jié)果應(yīng)是金不大于5μg，銀不大于100μg。6.5.4配料根據(jù)預(yù)熔情況（見附錄B）決定配料硝酸鉀（6.2.4）和淀粉(6.2.5)的用量，其它熔劑配料見表7。充分混合試料與表7規(guī)定的熔劑，所有熔劑粒度應(yīng)小于0.5mm。表7：配料中熔劑組分的質(zhì)量氧化鉛（6.2.2）硝酸鉀（6.2.4）25--206.5.5熔融將坩堝置于約900℃的試金爐（6.3.1）中（如果使用燃油爐或燃?xì)鉅t，開爐前必須切斷燃料），緩慢提高爐溫至1000℃~1050℃,保持溫度穩(wěn)定，熔融至少10min。最佳的爐溫設(shè)置取決于爐體結(jié)構(gòu)和熱電偶所放位置，如果坩堝底部有未熔試劑，爐溫設(shè)置就應(yīng)提高而且重新熔融。為了使坩堝腐蝕降至最低限度和降低鉛扣中雜質(zhì)，總?cè)廴跁r(shí)間不超過40min。然而，為了保證試料充分熔融，熔融時(shí)間也可以超過40min。建議用坩堝蓋或約12毫米厚的硼砂或食鹽覆蓋，防止飛濺或沸騰造成物料損失。如果用硼砂覆蓋，熔劑中量就相應(yīng)減少。如果熔渣中有粒狀鉛，建議保留額外的硼砂量。將熔融物倒入干燥的錐形鑄模（6.3.5）中，防止鉛或熔渣損失。保留坩堝以備再熔融處理。冷卻熔體，從熔渣中分離出鉛扣。錘鉛扣以除去粘附的殘?jiān)Ｗ?。保留熔渣以備再處理。稱量鉛扣，如果鉛扣質(zhì)量小于30g或大于45g，則廢棄鉛扣和熔渣，重新調(diào)整氧化劑的量配料，重新試金（見附錄B）。6.5.6灰吹將灰皿（6.3.4）在馬弗爐（6.3.2）中預(yù)熱至900℃,然后將鉛扣（6.5.5）置于灰皿中，在馬弗爐最低溫度約860℃下進(jìn)行灰吹，馬弗爐有恒定的空氣流量。依據(jù)熔爐條件和灰皿類型，例如骨灰皿灰吹溫度通常在820℃。高溫灰吹會(huì)引起銀損失更大，低溫灰吹會(huì)引起合金?！皟鼋Y(jié)”，不能完全灰吹。灰吹過程中銀的損失率取決于灰吹條件，其損失率的測定見附錄E。取出灰皿冷卻，小心取出合粒，并刷去粘附的雜質(zhì)。將合金粒輕輕地錘成薄片，置于30mL瓷坩堝中。然后按7.8步驟進(jìn)行分金，并且要測定分金液和洗液中的雜質(zhì)（見附錄G）。6.5.7灰皿、熔渣再處理用粉碎機(jī)（6.3.13）破碎灰皿和熔渣約20s，使物料粒度均在150μm以下。如果使用鎂砂灰皿，建議灰皿與渣分別處理。注2：研磨不同試樣時(shí)，須用碎玻璃或石英砂清洗粉碎機(jī)。充分混合磨碎的殘余物與熔劑，熔劑的用量見表8。表8：殘余物再處理熔劑的用量氧化鉛（6.2.2）4淀粉質(zhì)量依據(jù)表8，其加入量能使鉛扣在30g～50g之間?；旌匣颐蠛腿墼?，按表8入加熔劑，其總質(zhì)量可能超過火試金坩堝的容量。此情況下，允許均分熔渣分別在兩個(gè)坩堝熔融。所獲鉛扣分別灰吹或一起熔化，一起灰吹。將混合料置于原試金坩堝中。按6.5.5步驟進(jìn)行熔融，棄去坩堝和渣。按6.5.6步驟進(jìn)行灰吹，得到二次試金合粒，棄去灰皿。6.5.8合粒中金的測定加入10mL硝酸（6.2.8）至盛有合粒的瓷坩堝中，在電熱板上低溫加熱20min或直到反應(yīng)停止。當(dāng)用熱稀硝酸處理合粒時(shí)，如果合粒中銀與金的比例超過2.5:1時(shí)，銀將要開始溶解。隨著合粒中銀含量增加，溶解速率還要加快。通過進(jìn)一步稀釋硝酸和緩慢加熱來阻止合粒的劇烈反應(yīng)，避免金的碎裂。如果銀與金的比例小于2.5:1,則表示熱稀硝酸分金失敗。合粒將重新分金（見附錄D）。在分金操作中，如果金粒有破碎的可能，建議用硫酸分金（見附錄F）。用傾瀉法小心將溶液倒入200mL燒杯中，再加入15mL熱硝酸（6.2.8）至瓷坩堝中，繼續(xù)低溫加熱至分金完全，約用25min。小心將溶液倒至上述200m收集所有沖洗溶液至同一200mL燒杯中。保留溶液，按6.5.10規(guī)定測定銀。在電熱板上烤干瓷坩堝中的金。置坩堝于馬弗爐（6.3.2）中使金退火至暗紅色，約5min。冷卻，稱金，用μg表示，精確至1μg(m1)。如果金質(zhì)量小于50μg，建議金的溶解和測定按6.5.9進(jìn)行，也可選擇重復(fù)熔融和灰吹，然后不用分金直接按6.5.9測定合粒中的金和銀量，這兩種方法在分金時(shí)，金易碎裂，特別是當(dāng)銀量大于7500μg時(shí)，不能使用。保留合粒，溶解并測定其中的銀。按6.5.9條進(jìn)行，也可通過合并幾個(gè)試樣得到的合粒來測定銀量。~GB/T3884.2-20XX~GB/T3884.2-20XX鈀，按6.5.9規(guī)定進(jìn)行測定，如果單個(gè)合粒含量很6.5.9二次合粒和空白中金、銀及金粒中銀的測定首次和二次合粒應(yīng)該合并處理，將合?；蚪鹆Ｒ浦链邵釄逯?，加入2mL硝酸（6.2.7在電熱板或98℃的砂浴中溫?zé)?，加?mL鹽酸（6.2.11），繼續(xù)加熱溶解金。如果需要，還可以再加入2mL硝酸（6.2.7）。將以上溶液或按附錄C制備加熱至近干。溶液不允許蒸干，否則金會(huì)固化。取下，冷卻，加入10mL鹽酸（6.2.11），混勻或攪拌使鹽類溶解。移入50mL容量瓶中，加10mL鹽酸（6.2.11），加水至刻度，混勻。根據(jù)銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（見附錄K），稀釋銀的濃度到標(biāo)準(zhǔn)曲線（6.2.15.1）范圍內(nèi)，保持鹽酸（6.2.11）酸度為40%。于原子吸收光譜儀測量試液和金、標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度，測定條件見表9，儀器需要優(yōu)化消除干擾以便獲得最大的靈敏度，使吸光度和濃度盡可能滿足線性關(guān)系。表9：原子吸收光譜儀推薦條件金銀開關(guān)5測定試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液三次，計(jì)算精確到三位有效數(shù)，吸光度的波動(dòng)不能超過0.003。否則，重新測定。為了清潔噴霧系統(tǒng)，在兩次測量之間建議吸入洗液。洗液配制：在400mL的水中加入500mL鹽酸（6.2.11）和100mL硝酸（6.2.7）。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液中金和銀含量來繪制標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度與濃度工作曲線。然后根據(jù)工作曲線查出試液中相應(yīng)的金和銀的含量，以μg/mL表示。用下列公式計(jì)算：ma=ρ×TDF…………（9）式中：ρ—金和銀的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mLTDF—總稀釋倍數(shù)。也可用ICP（6.3.11）測定金和銀，在波長242.8nm處測金，在波長328.1nm處測定銀。儀器需要優(yōu)化消除干擾以便獲得最大的靈敏度，使吸光度和濃度盡可能滿足線性關(guān)系。為了提高精度，建議同時(shí)用內(nèi)標(biāo)校正，通常用釔作內(nèi)標(biāo)。在AAS或ICP測定過程中，試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)具有同樣的溫度和酸度。6.5.10分金溶液中銀量的測定加熱6.5.8保留的分金溶液和洗液，蒸發(fā)至約20mL，冷卻，加入2mL硝酸（6.2.8）。移至100mL容量瓶中，加水至刻度，混勻。如果溶液混濁，逐滴加入硫脲溶液（6.2.12搖動(dòng)直至溶液清亮，并過量2mL，稀釋至刻度。根據(jù)銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（見附錄K），稀釋銀的濃度到標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)，保持硝酸（6.2.7）酸度為10%，于原子吸收光譜儀測量試液和銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.2.15.2）吸光度，作為指導(dǎo)，測定條件建議使用表9，但儀器需要優(yōu)化消除干擾以便獲得最大的靈敏度，使吸光度和濃度盡可能滿足線性關(guān)系。測定試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液三次，計(jì)算精確到三位有效數(shù)字，吸光度的波動(dòng)不能超過0.003。否則，重新測定。以濃度為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。然后根據(jù)工作曲線查出試液中相應(yīng)的銀濃度，以μg/mL表示。用公式（9）計(jì)算ma（單位：μg）。也可用ICP（6.3.11）在波長328.1nm處測定銀。儀器需要優(yōu)化消除干擾以便獲得最大的靈敏度，使吸光度和濃度盡可能滿足線性關(guān)系。為了提高精度，建議同時(shí)用內(nèi)標(biāo)校正，通常用釔作內(nèi)標(biāo)。在AAS或ICP測定過程中，試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)具有同樣的溫度和酸度。6.6結(jié)果的表示6.6.1金的質(zhì)量分?jǐn)?shù)試料中金的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（wAu）用下式求出，以g/t表示。wAu=………………（10）式中：m1—合粒中的金的質(zhì)量（重量法或原子吸收光譜法測定單位為微克(μgm2—第二次合粒中回收的金的質(zhì)量，單位為微克(μgmB＋mBR—空白試驗(yàn)和補(bǔ)正空白試驗(yàn)中金質(zhì)量之和，單位為微克(μgm5—金粒中保留銀的質(zhì)量（在使用AAS得出m1的情況下，m5=0單位為微克(μgmW—分金液和洗液中金的質(zhì)量，單位為微克(μgm—試料的質(zhì)量，單位為克（gH—試料的吸濕水分，以占試料量的百分?jǐn)?shù)表示（在試料預(yù)干燥情況下，H＝0）。6.6.2銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)試料中銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（wAg）以下式求出，以g/t表示。wAg=………………（11）式中：m3—分金液和洗液中銀的質(zhì)量，單位為微克(μgm4—?dú)堄辔镏谢厥浙y的質(zhì)量，單位為微克(μgmB＋mBR—空白試驗(yàn)和補(bǔ)正空白試驗(yàn)中銀質(zhì)量之和，單位為微克(μgm5—金粒中保留的銀的質(zhì)量，單位為微克(μgm—試料的質(zhì)量，單位為克（gH—試料的吸濕水分，以占試料量的百分?jǐn)?shù)表示（在試料預(yù)干燥情況下，H＝0）。如果灰吹過程中銀回收不完全,試料中銀的含量需要校正(見附錄E).如果銀的測定不是按照6.5.10的過程,而是由重量法計(jì)算,試料中銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（wAg）由式（12）求wAg=.…（12）式中：m0—合粒的質(zhì)量，單位為微克(μgm1—合粒中金的質(zhì)量（重量法或原子吸收光譜法測定單位為微克(μgm4—?dú)堄辔镏秀y的質(zhì)量,單位為微克(μgmB＋mBR—空白試驗(yàn)和補(bǔ)正空白試驗(yàn)中銀質(zhì)量之和，單位為微克(μgm5—金粒中銀的質(zhì)量，單位為微克(μgmimp：—分金液和洗液中雜質(zhì)的質(zhì)量（見附錄G單位為微克(μgm—試料的質(zhì)量，單位為克（gH—試料的吸濕水分，以占試料量的百分?jǐn)?shù)表示（在試料預(yù)干燥情況下，H＝0）。如果灰吹過程中銀回收不完全，試料中銀的含量需要校正（見附錄E）6.7精密度6.7.1精密度的表示分析方法的精密度以下式表示：Sr＝0.0044示＋0.2422 SL＝0.0084示＋0.2651 銀：Sr＝0.0075示＋0.9688 SL＝0.0109示＋2.1558 式中：示—試樣中金或銀量平均值，單位為克每噸（g/t）；Sr—金或銀實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差，單位為克每噸（g/t）；SL—金或銀實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)偏差，單位為克每噸（g/t）。6.7.2獲取最終結(jié)果的方法（見附錄H）按附錄H流程圖，從平行結(jié)果x1和x2中求出下列結(jié)果：兩組結(jié)果的平均值示x1+x2）/2 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差金的測定Sr＝0.0044＋0.2422 銀的測定Sr＝0.0075＋0.9688 重復(fù)性極限r(nóng)=2.8Sr （20）6.7.3實(shí)驗(yàn)室間的精密度實(shí)驗(yàn)室間精密度是假定所有實(shí)驗(yàn)室采取同樣步驟的前提下，用來確定兩個(gè)或兩個(gè)以上實(shí)驗(yàn)室報(bào)告結(jié)果的一致性。按下式計(jì)算：最終結(jié)果的平均值μ1,2=(μ1+μ2）/2 （21）實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)偏差金的測定SL＝0.0084μ1,2＋0.2651 （22）銀的測定SL＝0.0109μ1,2＋2.1558 （23）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差金的測定Sr＝0.0044μ1,2＋0.2422 （24）銀的測定Sr＝0.0075μ1,2＋0.9688 （25）允許差P=2.8……………（26）2∣………………（27）式中：μ1—實(shí)驗(yàn)室1報(bào)告的金或銀的最終結(jié)果，單位為克每噸（g/tμ2—實(shí)驗(yàn)室2報(bào)告的金或銀的最終結(jié)果，單位為克每噸（g/t）。如果E≤P，則最終結(jié)果一致、有效。6.7.4準(zhǔn)確性檢查6.7.4.1通常用標(biāo)準(zhǔn)樣品（CRM）來校核分析方法的準(zhǔn)確度。方法步驟與本標(biāo)準(zhǔn)的第6.5部分相同，當(dāng)精密度確認(rèn)后，最終試驗(yàn)結(jié)果將與標(biāo)準(zhǔn)值A(chǔ)c對比，有下列兩種可能：c （28）此情況表示報(bào)告結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值無顯著性差異。c－Ac∣>C （29）此情況表示報(bào)告結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值有顯著性差異。式中：c—標(biāo)準(zhǔn)樣品中金或銀的測試結(jié)果，單位為克每噸（g/tAc—標(biāo)準(zhǔn)樣品金或銀的含量標(biāo)準(zhǔn)值，單位為克每噸（g/t）；C—依據(jù)9.4.2規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)樣品類型確定的金或銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)常數(shù)值，單位為克每噸（g/t）。6.7.4.2CRM或RM標(biāo)準(zhǔn)樣品按ISO35（指南）來制備和定值標(biāo)準(zhǔn)樣品。6.7.4.2.1多個(gè)實(shí)驗(yàn)室定值標(biāo)準(zhǔn)樣品金或銀常數(shù)C（見6.7.4.1）以下式求出，以g/t表示?！?0）式中：n—重復(fù)測定次數(shù)。6.7.4.2.2單個(gè)實(shí)驗(yàn)室定值標(biāo)準(zhǔn)樣品金或銀常數(shù)C（見6.7.4.1）以下式求出，以g/t表示?！?1）6.8試驗(yàn)報(bào)告本章規(guī)定試驗(yàn)報(bào)告所包括的內(nèi)容。至少應(yīng)給出以下幾個(gè)方面的內(nèi)容：—試樣；—使用的標(biāo)準(zhǔn)，GB/T3884.2-201X/ISO10378：2016（E—使用的方法；—分析結(jié)果及其表示；—與基本分析步驟的差異；—測定中觀察到的異常現(xiàn)象；—試驗(yàn)日期。附錄A（規(guī)范性附錄）預(yù)干試料的制備和質(zhì)量測定方法A.1范圍本附錄規(guī)定了硫化銅精礦分析中預(yù)干試料的制備和質(zhì)量測定方法。本附錄適用于吸濕水分范圍為0.05%～2%的不易氧化的硫化銅精礦。A.2原理試料在105℃±5℃的烘箱中干燥，然后稱量和用于分析，這樣就不需要校正吸濕水分。A.3試劑A.3.1干燥劑，如變色硅膠或無水高氯酸鎂警告：處理廢棄的高氯酸鎂和所有其他實(shí)驗(yàn)室化學(xué)品時(shí)，必須遵循國家法律法規(guī)，應(yīng)尋求專家的建議，確定適當(dāng)，有效，職業(yè)健康，安全和環(huán)保的處置方式。A.4儀器除普通實(shí)驗(yàn)室設(shè)備外，還包括：A.4.1分析天平，感量0.1mg。A.4.2稱量皿由玻璃或硅或其它耐腐蝕金屬制成，具有密封蓋。對于質(zhì)量較小的試料（質(zhì)量小于3g）時(shí)，稱量皿質(zhì)量總和也盡可能?。葱∮?0g）。A.4.3烘箱，能保持溫度105℃±5℃A.5步驟A.5.1稱量皿的準(zhǔn)備將稱量皿及其蓋子（A.4.2）放入烘箱（A.4.3）中，在105℃±5℃烘1小時(shí)，使其干燥。然后將稱量皿和蓋移至干燥器中，冷卻至室溫。A.5.2試料稱重干燥的稱量皿和蓋（A.5.1），立即加入適量的試樣。這里并不需要確定試料和稱量皿的準(zhǔn)確總質(zhì)量。A.5.3干試料質(zhì)量的測定將盛有試料的稱量皿和密封蓋移至烘箱（A.4.3）中，在105℃±5℃烘2h。2h后，從烘箱中取出稱量皿并蓋上密封蓋，置于干燥器中冷至室溫。取出稱量皿和密封蓋，輕輕開蓋后，立即關(guān)上，然后稱重，精確至0.1mg，質(zhì)量為m6。將試料置于合適的分析容器中，立即稱重空的稱量皿和密封蓋，記錄為m7，精確至0.1mg。對于未知特性的硫化銅精礦，建議在105℃±5℃再次烘干2h，稱量稱量皿、試料和密封蓋，質(zhì)量為6，精確至0.1mg。如果m6－mˊ6的差值不大于0.5mg，則表示試料質(zhì)量不變。否則干燥和稱重再次重復(fù)進(jìn)行。A.6干試料質(zhì)量的計(jì)算干試料質(zhì)量m8由下式求出，單位以g表示。m8＝m6－m7（A.1）式中：m6—稱量皿、試料和密封蓋的總質(zhì)量，單位為克（gm7—稱量皿和密封蓋的總質(zhì)量，單位為克（g）；干試料質(zhì)量用來計(jì)算干試樣中元素含量時(shí)，不需要進(jìn)行吸濕水分修正。附錄B（規(guī)范性附錄）預(yù)熔融依據(jù)試樣的還原能力，決定配料中硝酸鈉或硝酸鉀等氧化劑的用量。進(jìn)行預(yù)熔融是為了保證試驗(yàn)熔化完成后鉛扣質(zhì)量在30g～45g之間。B.2步驟將試料與表1的熔劑組分混合，按6.5.5規(guī)定進(jìn)行熔融，熔融后稱重鉛扣質(zhì)量。如果鉛扣小于30g或大于45g，可以通過下列途徑來調(diào)節(jié)熔融物氧化或還原性。a）增加1g硝酸鉀可以減少4g鉛扣質(zhì)量；b）試料質(zhì)量變化也可以影響鉛扣大小，通常試樣中1g硫可以增加近19g鉛扣質(zhì)量；c）對焙燒樣或其它不夠30g鉛扣的樣品，可以通過加入淀粉以增加配料中還原劑。淀粉要與配料中的其它組分充分混合（1g淀粉可以增加近10g～12g鉛扣質(zhì)量）。（規(guī)范性附錄）空白測定空白試驗(yàn)是測定分析試劑尤其氧化鉛中金和銀含量的方法。建議空白試驗(yàn)與分析測試平行進(jìn)行（測定2C.2步驟將3g～4g淀粉與表1的熔劑充分混勻，其中硝酸鉀（6.2.4）不加。按6.5.5～6.5.7進(jìn)行空白測定，合并空白合粒和第二次合粒，按6.5.9測定空白溶液中金和銀的濃度。附錄D（規(guī)范性附錄）加銀分金為了保證合粒分金完全，銀與金的比例應(yīng)超過2.5:1。合粒中銀、金比率如達(dá)不到要求，或者是當(dāng)金含量超過30%時(shí)不易分離。如果用AAS或ICP測定銀，銀應(yīng)該在分金前測定。所以金銀必須分開測定。金應(yīng)該按照此附錄分金的步驟進(jìn)行，銀應(yīng)該按照6.5.9中溶解方法測定。如果用重量法測定銀，應(yīng)該在分金前對貴金屬合粒稱重。按照此附錄進(jìn)行分金，按照6.5.8中步驟分離，按照附錄G沖洗金粒，在收集分離后的溶液中測定雜質(zhì)含量。如果試料中銀的質(zhì)量小于7500μg，那么銀應(yīng)該按照6.5.9中方法測定，也不需要分離。因此20g的試料對測銀是過量的，因?yàn)殂y的含量超過325g/t。D.2步驟分金前稱重合粒（m0）。加入足量銀（6.2.10），以使銀與金比例達(dá)到4:1。用0.5g鉛箔把貴金屬粒和銀包裹在一起，按6.5.6步驟灰吹獲得富銀合粒。取出合金粒，清除粘附雜質(zhì)，輕輕壓扁，按6.5.8步驟測定金含量。（規(guī)范性附錄）在灰吹過程中銀揮發(fā)損失的測定灰吹過程中銀的損失取決于馬弗爐的條件（詳見6.5.6）。建議先測定灰吹過程中銀的損失，再?zèng)Q定馬弗爐的條件。如果不知道總的回收率，需要校正試樣中銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。E.2步驟稱取和試料中相同量的銀（6.2.10），用40g鉛箔（6.2.9）包裹起來，按照6.5.6步驟進(jìn)行灰吹得到銀的合粒，按照6.5.7步驟處理灰皿，得到二次合粒，將合粒與二次合粒合并在瓷坩堝中。加入10mL硝酸（6.2.8）于瓷坩堝中，在電熱板（6.3.13）中緩慢加熱20min，直到反應(yīng)停止。按照6.5.10步驟測定溶液中銀的濃度。E.3灰吹過程中銀損失的計(jì)算灰吹過程中銀損失（LAg)用百分?jǐn)?shù)表示，按式(E.1)計(jì)算：式中：m1—溶液中銀的質(zhì)量，單位為微克(μgm—稱取的銀的質(zhì)量，單位為微克(μg）。E.4試料中銀含量的校正如果灰吹過程中銀沒有獲得足夠的回收率，那么銀的含量需用下式校正，試料中銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w′Ag)×100(E.2)式中wAg—公式（3）計(jì)算出來的銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每噸（g/tLAg—公式（E.1）計(jì)算得到的銀損失系數(shù)，以百分?jǐn)?shù)表示。（規(guī)范性附錄）硫酸分金在分金操作中，如果金粒有破碎的可能，建議用硫酸分金。F.2試劑F.2.1硫酸(ρ201.84g/mL），氯離子含量＜0.5μg/mL。F.2.2硫酸（1+5）：邊攪拌邊緩慢加200mL硫酸（F.2.1）至1000mL水中。F.3儀器分金燒瓶（60mL）F.4步驟將6.5.6得到的合粒置于分金燒瓶中，加入5mL～20mL的硫酸（F.2.1）。緩慢加熱5min～10min溶解銀。當(dāng)用熱硫酸處理合粒時(shí)，銀開始溶解。如果合粒中銀金比例超過2.5:1，合粒銀的溶解速率會(huì)隨銀的含量增加而加快。采用進(jìn)一步稀釋硫酸和緩慢加熱可以防止合粒的劇烈反應(yīng)和金粒的破碎。如果合粒中銀金比例小于2.5:1，熱硫酸分金就會(huì)失敗，合粒需要加銀分金（詳見附錄D）。冷卻后，用傾注法小心將溶液倒入200mL燒杯中，防止損失。用10mL～20mL的硫酸（F.2.2）洗滌分金燒瓶和金粒，再用10mL～20mL的熱水洗滌，收集所有洗液于同一個(gè)200mL燒杯中。保留溶液，用步驟6.5.10測定銀。按6.5.10測定銀時(shí)，其校準(zhǔn)溶液和試液有同樣的硫酸濃度。用水裝滿分金燒瓶，瓶口處蓋上30mL的瓷坩堝。將燒瓶倒置，使金沉入坩堝中。移走燒瓶，小心棄去坩堝中的水。在電熱板上加熱瓷坩堝，將金粒烘干。將坩堝置于馬弗爐（6.3.2）退火5min，使金變至暗紅色。冷卻稱重，精確至1μg。以μg表示。如果金質(zhì)量小于50μg，建議按照步驟6.5.9將金溶解測定?；蜻x擇重新熔融和灰吹，然后溶解合粒，不分金而按照6.5.9步驟直接測定金和銀的含量。然而，此方法不適用于試料中銀含量大于7500μg的情況。如果天平的靈敏度可以達(dá)到0.1μg，那么重量法的應(yīng)用范圍可以擴(kuò)至測定5μg金量。此情況下，稱重金粒，精確至0.1μg（m1）。集中保留同一樣品的所有稱重過的金粒來測定其中的銀含量，按照6.5.9步驟溶解和測定銀的濃度。用硝酸分金時(shí)，鉑和鈀與金粒得到分離，如果需要測定其中鉑鈀的含量，可以按照6.5.9中的步驟增加標(biāo)準(zhǔn)溶液中相應(yīng)的鉑鈀含量來測定。如果單個(gè)金粒中鉑鈀的含量不能達(dá)到AAS或者ICP的檢出限，那么就需要將同一樣品的大量金粒集中起來測定。（規(guī)范性附錄）分金溶液和洗液中雜質(zhì)的測定如果樣品中銀的含量較高，建議用重量法可以精確測定銀。用此方法測定必需用本附錄的方法測定分金溶液和洗液中雜質(zhì)含量。G.2試劑G.2.1鹽酸(1+1)：邊攪拌邊緩慢加500mL的鹽酸(4.11)至500mL水中。G.2.2線鉍（wBi≥99.99%）。G.2.3純鉛（wPb≥99.99%）。G.2.4純鈀（wPd≥99.99%）。G.2.5純鉑（wPt≥99.99%）。G.2.6氧化鎂（wMgO≥99%）。G.2.7碳酸鈣（wCaCO3≥99.99%）。G.2.8標(biāo)準(zhǔn)溶液在測定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制應(yīng)該與試液具有相同的環(huán)境溫度。G.2.8.1鉍標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A稱取0.5000g純鉍（G.2.2）到100mL燒杯中,精確至0.1mg。加入20mL的硝酸（6.2.8），加熱溶解。冷卻，移入1000mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫；加水至刻度，再次混勻。此溶液1mL含500μg鉍。G.2.8.2鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液B移取10.00mL鉍標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A（G.2.8.1）至250mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫；加水至刻度，再次混勻。此溶液1mL含20μg鉍。G.2.8.3鉛標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A稱取0.5000g純鉛（G.2.3）到100mL燒杯中,精確至0.1mg。加入20mL的硝酸（6.2.8），加熱溶解。冷卻，移入1000mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫；加水至刻度，再次混勻。此溶液1mL含500μg鉛。G.2.8.4鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液B移取10.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A（G.2.8.3）至500mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫；加水至刻度，再次混勻。此溶液1mL含10μg鉛。G.2.8.5鈀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A稱取0.1000g純鈀（G.2.4）到100mL燒杯中,精確至0.1mg。加入10mL混合酸（6.2.13），加熱溶解。冷卻，移入500mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫；加水至刻度，再次混勻。此溶液1mL含200μg鈀。G.2.8.6鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液B移取10.00mL鈀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A（G.2.8.5）至200mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫；加水至刻度，再次混勻。此溶液1mL含10μg鈀。G.2.8.7鉑標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A稱取0.1000g純鉑（G.2.5）到100mL燒杯中,精確至0.1mg。加入10mL的混合酸（6.2.13加熱溶解。冷卻，移入100mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫；加水至刻度，再次混勻。此溶液1mL含1000μg鉑。G.2.8.8鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液B移取10.00mL鉑標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A（G.2.8.7）至200mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫；加水至刻度，再次混勻。此溶液1mL含50μg鉑。G.2.8.9鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A稱取0.829g氧化鎂（G.2.6）到100mL燒杯中,精確至0.1mg。加入20mL的鹽酸（G.2.1），加熱溶解。冷卻，移入1000mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫；加水至刻度，再次混勻。此溶液1mL含500μg鎂。G.2.8.10鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液B移取10.00ml鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A（G.2.8.9）至1000mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫；加水至刻度，再次混勻。此溶液1mL含5μg鎂。G.2.8.11鈣標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A稱取1.2490g碳酸鈣（G.2.7）到100mL燒杯中,精確至0.1mg。加入20mL的鹽酸（G.2,1加熱溶解。冷卻，移1000mL容量瓶中，加水至近刻度，鈣。G.2.8.12鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液B移取10.00ml鈣標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液A（G.2.8.11）至250mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫；加水至刻度，再次混勻。此溶液1mL含20μg鈣。G.2.9鉍、鉛、鈀、鉑、鎂、鈣混合標(biāo)準(zhǔn)溶液在測定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制應(yīng)該與試液具有相同的環(huán)境溫度。移取0mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL和5.00mL的鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液（G.2.8.2鉛標(biāo)鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液（G.2.8.4鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液（G.2.8.6），鉑標(biāo)準(zhǔn)溶液（G.2.8.8），鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液（G.2.8.10）和鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液（G.2.8.12）至一系列的50mL單刻度容量瓶中。加5mL的混合酸（6.2.13），加水至近刻度，混勻，冷至室溫；加水至刻度，再次混勻。此系列標(biāo)準(zhǔn)含Bi、Pb、Pd、Pt、Mg、Ca的濃度如下：表G.1標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度12345G.3步驟將6.5.8中保留的分金溶液和洗液蒸發(fā)至干，加5mL混合酸（6.2.13），加熱溶解。冷卻，移入50mL容量瓶中，加水至近刻度，混勻，冷至室溫；加水至刻度，再次混勻。吸取試液和鉍、鉛、鈀、鉑、鎂、鈣混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（G.2.9），用原子吸收光譜儀（6.3.10）測定。儀器條件見表G.2，儀器需要優(yōu)化消除干擾以便獲得最大的靈敏度，使吸光度和濃度盡可能滿足線性關(guān)系。表G.2原子吸收參數(shù)設(shè)定鉍鉛鈀鉑鎂鈣N20/乙炔開開開開開開5建議用清洗溶液【500mLHCl（6.2.11）+100mL硝酸（6.2.7）+400mL水】在測定樣品間隙清洗霧化系繪制吸光度與濃度的校準(zhǔn)曲線圖，測定試液中鉍、鉛、鈀、鉑、鎂和鈣的濃度(μg/mL），。按下式計(jì)算金屬的量，以μg表示：式中：ρ—每種金屬的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）。將所有元素的測定值相加來計(jì)算分金溶液和洗液中總雜質(zhì)的含量（mimp）。也可以采用等離子體原子發(fā)射光譜儀（ICP）（6.3.11）在相應(yīng)的波長下來測定鉍、鉛、鈀、鉑、鎂和