淘汰落后危險化學品安全生產(chǎn)工藝技術設備目錄（第二批）

淘汰落后危險化學品安全生產(chǎn)工藝技術設備目錄（第二批）編制說明為深入貫徹習近平總書記關于安全生產(chǎn)重要指示批示精神，認真落實中辦國辦關于全面加強危險化學品安全生產(chǎn)工作的意見有關要求，提升化工和危險化學品企業(yè)本質安全水平，有效防范化解危險化學品重大安全風險，堅持事故導向、問題導向、效果導向和信號導向，著力解決典型事故暴露出的部分工藝設備技術落后、安全風險高的問題，結合專家指導服務、監(jiān)督管理、企業(yè)實踐等情況，應急管理部?；O(jiān)管一司組織編制了《淘汰落后危險化學品安全生產(chǎn)工藝技術設備目錄（第二批）》（以下簡稱《目錄》），倒逼企業(yè)加大安全投入，采用先進、成熟、可靠的工藝設備，大幅提升本質安全水平和安全保障水平，提高科技強安能力。一、必要性和起草過程《安全生產(chǎn)法》第三十八條明確，國家對嚴重危及生產(chǎn)安全的工藝、設備實行淘汰制度，生產(chǎn)經(jīng)營單位不得使用應當淘汰的危及生產(chǎn)安全的工藝、設備。中辦國辦關于全面加強危險化學品安全生產(chǎn)工作的意見提出推進產(chǎn)業(yè)結構調整，及時修訂公布淘汰落后安全技術工藝、設備目錄，依法淘汰不符合安全生產(chǎn)國家標準、行業(yè)標準條件的產(chǎn)能，有效防控風險。2020年10月，應急管理部印發(fā)了《淘汰落后危險化學品安全生產(chǎn)工藝技術設備目錄（第一批）》（應急廳〔2020〕38號），淘汰退出了一批不具備安全生產(chǎn)條件的化工和危險化學品企業(yè)，有力倒逼了企業(yè)加大安全投入，加快提升了本質安全水平和安全保障能力，為有效防范危險化學品生產(chǎn)安全事故、促進全國化工安全生產(chǎn)形勢穩(wěn)定好轉發(fā)揮了重要作用。近年來，硝化、雙氧水生產(chǎn)等部分行業(yè)領域發(fā)生的典型事故暴露出一些工藝技術和設備技術落后、本質安全水平低、安全風險高。同時，隨著危險化學品安全新工藝、新技術、新裝備的不斷研發(fā)應用，已經(jīng)有了更加安全、成熟、可靠的替代工藝技術或設備，具備了淘汰落后的條件。在深入研究、實地調研、廣泛征求意見的基礎上，結合各地區(qū)、各企業(yè)的實踐經(jīng)驗，編制了《目錄》。二、主要內容《目錄》列出了第二批淘汰落后工藝技術3種、淘汰落后設備4種，其中禁止類5項、限制類2項，并明確了限制范圍、改造時限和代替建議。淘汰落后工藝技術包括3種：硝酸異辛酯等42種產(chǎn)品生產(chǎn)過程中采用的間歇或半間歇釜式硝化工藝，設為禁止類，要求兩年內改造完畢；酸堿交替的固定床過氧化氫生產(chǎn)工藝，設為禁止類，要求三年內改造完畢；有機硅漿渣人工扒渣卸料技術和敞開式漿渣水解技術，設為禁止類，要求兩年內改造完畢。淘汰落后的設備包括4種：儲存硫化氫的濕式氣柜，設為禁止類，要求碳酸鍶間歇碳化法生產(chǎn)工藝一年內改造完畢，碳酸鋇間歇碳化法生產(chǎn)工藝二年內改造完畢；內注導熱油式電加熱反應釜（油浴反應釜、油浴鍋），設為禁止類，要求一年內更換完畢；單端面機械密封離心泵和填料密封離心泵，設為限制類，液化石油氣、氯乙烯、苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、氫氰酸（水溶液）、氟化氫（水溶液）、液氯、液態(tài)光氣（含光氣物料）等液化烴及易自聚、有毒液體的介質輸送禁用，要求六個月內更換完畢；人工卸料平板離心機和人工卸料板框壓濾機，設為限制類，涉及易燃、有毒物料的設備禁用，一年內更換完畢。三、條款說明（一）硝酸異辛酯等42種產(chǎn)品生產(chǎn)過程中采用的間歇或半間歇釜式硝化工藝化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過程很多涉及硝化反應工序，該反應工序通常屬于強放熱反應，所用原料、中間產(chǎn)物、副產(chǎn)物及其產(chǎn)品具有爆炸危險性；間歇或半間歇釜式硝化生產(chǎn)工藝機械化、自動化程度低，現(xiàn)場操作人員數(shù)量多，一旦反應失控易引發(fā)爆炸事故，造成群死群傷，安全風險大。近些年來，部分企業(yè)硝化反應工序已從傳統(tǒng)的間歇/半間歇釜式生產(chǎn)工藝改造為連續(xù)釜式硝化生產(chǎn)工藝，不僅實現(xiàn)了工藝過程的連續(xù)平穩(wěn)運行，而且現(xiàn)場不再需要操作人員進行卸料、清釜等人工手動作業(yè)，有效降低了現(xiàn)場操作人員群死群傷的安全風險。一些企業(yè)還采用更為先進的微通道、管式反應器技術替代釜式硝化反應器技術，取得了良好的效果。先進的微通道、管式反應器較之傳統(tǒng)的釜式反應器，具有傳質、傳熱效率高，反應停留時間短，危險物料數(shù)量小等突出優(yōu)勢，廣泛的推廣應用可顯著降低安全風險，提高硝化反應過程的本質安全水平。（二）酸堿交替的固定床過氧化氫生產(chǎn)工藝雙氧水是過氧化氫（H2O2）的水溶液，通常會緩慢分解成水和氧氣，但在堿性、加熱或遇雜質的條件下穩(wěn)定性差，分解速度快，甚至引發(fā)爆炸。目前，國內部分企業(yè)采用酸堿交替的固定床生產(chǎn)工藝生產(chǎn)雙氧水，該工藝以烷基蒽醌、重芳烴及磷酸三辛酯按比例混配形成工作液，先在氫化塔內完成氫化反應，接著在氧化塔進行氧化，制得過氧化氫，然后經(jīng)純水萃取后得到雙氧水。在該生產(chǎn)工藝中工作液在整個系統(tǒng)中循環(huán)使用并交替進入堿性和酸性工序，容易因設施設備故障或操作失誤等原因，造成雙氧水或含有過氧化氫的工作液誤入堿性環(huán)境中，導致雙氧水急劇分解甚至超壓爆炸，安全風險高。今年中國中化控股山東魯西雙氧水公司“5·1”重大爆炸著火事故就是一起典型案例。目前，較為先進的雙氧水生產(chǎn)工藝為流化床過氧化氫生產(chǎn)工藝或全酸性環(huán)境固定床過氧化氫生產(chǎn)工藝，國內已有相關項目建成并穩(wěn)定運行，有效提升了工藝過程的本質安全水平和安全保障能力。（三）有機硅漿渣人工扒渣卸料技術和敞開式漿渣水解技術有機硅漿渣是指在氯硅烷單體合成過程中產(chǎn)生的一些高沸點的暗色油狀固液混合物，成分復雜，一般夾雜著少量碳粉、硅粉、銅催化劑等。因黏附在器壁等處難以清理，一些企業(yè)采用人工扒渣卸料，清理下來的漿渣主要使用閃蒸工藝將其中部分沸點較低的物質回收，然后將剩余廢渣加水進行水解，水解廢料進行提銅、提硅粉處理后，再將殘余混合物溶解制備甲基硅樹脂微粉。在人工扒渣卸料過程中，有機硅漿渣中的氯硅烷與空氣中的水份會發(fā)生反應生成腐蝕性鹽酸酸霧，且漿渣遇空氣可能發(fā)生自燃。漿渣水解處理過程中，漿渣與堿性水發(fā)生反應會釋放出氯化氫氣體和氫氣，采用敞開式漿渣水解技術，氯化氫氣體在空氣中會形成腐蝕性鹽酸酸霧，安全風險高；氫氣容易積聚引發(fā)火災、爆炸事故。采用有機硅漿渣自動化密閉式卸料技術及密閉式漿渣水解技術，能夠對卸料及水解反應過程中釋放的氯化氫氣體和氫氣進行有效收集，防止人工扒渣卸料過程中逸出的有害氣體對人體造成傷害，并能有效避免有害氣體無序排放導致的火災、爆炸事故。連續(xù)運行的回轉窯漿渣焚燒也是先進的有機硅漿渣處理技術，利用高溫將有機硅漿渣進行無害化處理，漿渣中的物質在800~1200℃的高溫下被氧化、熱解，焚燒去除率高達99.99%。（四）儲存硫化氫的濕式氣柜目前，國內碳酸鍶、碳酸鋇等生產(chǎn)企業(yè)多采用間歇碳化法生產(chǎn)工藝。該工藝是將硫化鍶（SrS）溶液通入碳化塔后，采用間歇反應方式與通入的二氧化碳氣體發(fā)生反應得到碳酸鍶（SrCO3）漿液，生成含硫化氫（H2S）的尾氣經(jīng)克勞斯硫化氫尾氣處理系統(tǒng)制取硫磺。由于是間歇性生產(chǎn)，副產(chǎn)物硫化氫尾氣濃度及流量波動幅度較大，一般要在碳化塔和硫回收裝置之間設置硫化氫氣柜，用以為后續(xù)的克勞斯硫化氫尾氣處理系統(tǒng)提供穩(wěn)定的硫化氫氣源。由于硫化氫是高毒氣體，屬于二元弱酸，采用濕式氣柜儲存硫化氫極易造成氣柜腐蝕、卡頓，因密封失效引發(fā)硫化氫泄漏、中毒事故。目前先進技術是采用碳酸鍶、碳酸鋇連續(xù)碳化法生產(chǎn)工藝及硫化氫尾氣連續(xù)處理系統(tǒng)，無需設置氣柜暫存硫化氫，顯著減少了濕式氣柜儲存硫化氫導致硫化氫泄漏、中毒事故的風險。（五）內注導熱油式電加熱反應釜（油浴反應釜、油浴鍋）內注導熱油式電加熱反應釜的釜體是雙層結構，夾層里面設置電加熱棒，使用前需人工將導熱油注入夾套中，工作時電加熱棒將電能轉化為熱能，達到給釜內物料加熱的目的。該設備無法像其他反應釜一樣對導熱油強制循環(huán)降溫，只能靠切斷電源進行自然冷卻降溫，一旦反應釜超溫，易發(fā)生反應失控導致火災、爆炸事故。另外，導熱油升溫后，會產(chǎn)生熱脹冷縮的現(xiàn)象，如果沒有膨脹槽，可能會造成導熱油溢出發(fā)生火災事故。目前，導熱油加熱反應釜普遍采用是具備冷熱媒切換和緊急切斷功能的導熱油外循環(huán)加熱反應釜，該設備具備冷熱媒切換功能，一旦出現(xiàn)反應釜超溫，可快速切換通入冷媒對反應釜進行緊急降溫。當出現(xiàn)導熱油泄漏等事故時，也可緊急切斷導熱油進料，避免事態(tài)擴大。（六）單端面機械密封離心泵和填料密封離心泵機械密封常見的有填料密封、單端面機械密封和雙端面機械密封等多種密封型式。但單端面機械密封離心泵以及填料密封離心泵可靠性低，易因密封失效而發(fā)生泄漏，造成火災、爆炸、中毒事故。雙端面機械密封有兩道端面密封，若一級密封失效，第二級密封仍然可起到密封作用。串聯(lián)式干氣密封是將干氣密封與機械密封串聯(lián)使用，干氣密封與主密封間通入氮氣，主密封一旦失效，泄漏的工藝介質隨密封干氣排入火炬，同時，干氣密封短時間內起到主密封作用，防止工藝介質向大氣泄漏。屏蔽泵、磁力泵、隔膜泵等無泄漏泵無需密封，從設計上避免了因密封失效導致的泄漏發(fā)生，本質安全水平更高。輸送液化石油氣、氯乙烯、苯乙烯、丙烯腈、氫氰酸、氟化氫、液氯、液態(tài)光氣（含光氣物料）等液化烴及易自聚、有毒液體等介質，采用屏蔽泵、磁力泵、隔膜泵等無泄漏泵，或者雙端面機械密封離心泵、串聯(lián)干氣密封的離心泵具有更高的可靠性、更好的適用性。（七）人工卸料平板離心機和人工卸料板框壓濾機人工卸料平板離心機和人工卸料板框壓濾機缺乏有效密封，物料直接暴露于大氣環(huán)境中，運行過程中易燃、有毒物料易逸出，導致火災、爆炸、中毒事故發(fā)生。密閉式自動卸料離心機、密閉過濾洗滌二