2023屆新高考新教材化學(xué)魯科版一輪專項(xiàng)提能特訓(xùn)八　有機(jī)綜合推斷題突破策略

專項(xiàng)提能特訓(xùn)八有機(jī)綜合推斷題突破策略(一)依據(jù)特征結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及現(xiàn)象推斷1．根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類(1)使溴水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有“”或“—C≡C—”結(jié)構(gòu)。(2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有“”“—C≡C—”“—OH”或“—CHO”等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐滴铩?3)遇FeCl3溶液顯紫色，或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。(4)遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。(5)遇I2變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉。(6)加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成，表示含有—CHO。(7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。(8)加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，表示含有—COOH。2．根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型(1)“eq\o(→,\s\up7(光照))”這是烷烴和烷基中的氫原子被取代的反應(yīng)條件，如a.烷烴的取代；b.芳香烴及其他芳香族化合物側(cè)鏈烷基的取代；c.不飽和烴中烷基的取代。(2)“eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))”為不飽和鍵加氫反應(yīng)的條件，包括、—C≡C—、與H2的加成。(3)“eq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))”是a.醇消去H2O生成烯烴或炔烴的條件；b.酯化反應(yīng)的條件；c.醇分子間脫水生成醚的反應(yīng)的條件；d.纖維素的水解反應(yīng)的條件。(4)“eq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5(△))”是鹵代烴消去HX生成不飽和有機(jī)化合物的反應(yīng)條件。(5)“eq\o(→,\s\up7(NaOH水溶液),\s\do5(△))”是a.鹵代烴水解生成醇的條件；b.酯類水解反應(yīng)的條件。(6)“eq\o(→,\s\up7(稀H2SO4),\s\do5(△))”是a.酯類水解的條件；b.糖類水解的條件；c.油脂的酸性水解的條件；d.淀粉水解的反應(yīng)條件。(7)“eq\o(→,\s\up7(Cu或Ag),\s\do5(△))”“eq\o(→,\s\up7([O]))”為醇氧化的條件。(8)“eq\o(→,\s\up7(FeBr3))”為苯及其同系物苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代的反應(yīng)條件。(9)溴水或Br2的CCl4溶液是不飽和烴加成反應(yīng)的條件。(10)“eq\o(→,\s\up7(O2或Cu（OH）2),\s\do5(或Ag（NH3）2OH))”“eq\o(→,\s\up7([O]))”是醛氧化的條件。3．根據(jù)有機(jī)反應(yīng)中定量關(guān)系進(jìn)行推斷(1)烴和鹵素單質(zhì)的取代：取代1mol氫原子，消耗1mol鹵素單質(zhì)(X2)。(2)的加成：與H2、Br2、HCl、H2O等加成時(shí)按物質(zhì)的量比1∶1加成。(3)含—OH的有機(jī)化合物與Na反應(yīng)時(shí)：2mol—OH生成1molH2。(4)1mol—CHO對應(yīng)2molAg；或1mol—CHO對應(yīng)1molCu2O。(5)物質(zhì)轉(zhuǎn)化過程中相對分子質(zhì)量的變化：a．RCH2OH→RCHO→RCOOHMM－2M＋14b．RCH2OHeq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(H2SO4))CH3COOCH2RMM＋42c．RCOOHeq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH),\s\do5(H2SO4))RCOOCH2CH3MM＋28(關(guān)系式中M代表第一種有機(jī)化合物的相對分子質(zhì)量)[典例1]有一種新型有機(jī)化合物M，存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：已知：(a)化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，核磁共振氫譜顯示其有兩組吸收峰，且峰面積之比為1∶2。(b)1H—NMR譜顯示化合物G的所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同。F是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。根據(jù)以上信息回答下列問題：(1)化合物M含有的官能團(tuán)的名稱為_____________________________________。(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式是______________，A→C的反應(yīng)類型是________。(3)寫出B→G的化學(xué)方程式_____________________________________________。(4)寫出E→F的化學(xué)方程式：___________________________________________。(5)寫出同時(shí)滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu))：________________________________________________________________________。a．屬于酯類；b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)[答案](1)酯基、碳溴鍵(2)取代反應(yīng)＋2H2O(二)根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷未知物有機(jī)綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系，經(jīng)常是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知，因而解答此類問題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。(1)甲苯的一系列常見的衍變關(guān)系(2)二甲苯的一系列常見的衍變關(guān)系[典例2]石油裂解氣主要含有丙烯、1，3丁二烯等不飽和烴，以它們?yōu)樵峡珊铣蒀R橡膠和醫(yī)藥中間體G，合成路線如下：已知：①B、C、D均能發(fā)生銀鏡反應(yīng)：(1)A的順式異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(2)C中含氧官能團(tuán)的名稱是________，反應(yīng)①的反應(yīng)類型為________。(3)寫出E→F的化學(xué)方程式：__________________________________________。(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的醫(yī)藥中間體G的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_________。①與D互為同系物；②核磁共振氫譜有三組峰。(5)用簡要語言表述檢驗(yàn)B中所含官能團(tuán)的實(shí)驗(yàn)方法：_______________________________________________________________________________________。(6)以A為起始原料合成CR橡膠的線路為_________________________________________________________________________(其他試劑任選)。[解析](1)A存在順式異構(gòu)體，則發(fā)生1，4加成生成A，A的順式異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)根據(jù)B、C、D均能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，結(jié)合B的分子式，可知B為CH2=CHCHO，結(jié)合C的相對分子質(zhì)量及C→D，則C為HOCH2CH2CHO，D為OHCCH2CHO，故C中的含氧官能團(tuán)為羥基、醛基。根據(jù)圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系，E為HOOCCH2COOH，F(xiàn)為，故反應(yīng)①為和的取代反應(yīng)。(3)E→F為HOOCCH2COOH和乙醇的酯化反應(yīng)。(4)在酸性條件下水解生成，加熱時(shí)脫去CO2得到的G為，根據(jù)該同分異構(gòu)體與D(OHCCH2CHO)互為同系物，且含有三種類型氫原子，可知該同分異構(gòu)體可以為OHC(CH2)4CHO、。(5)B為CH2=CHCHO，所含官能團(tuán)有碳碳雙鍵、醛基、檢驗(yàn)碳碳雙鍵，用溴水或酸性高錳酸鉀溶液等，檢驗(yàn)醛基，用銀氨溶液或新制氫氧化銅，由于溴水或酸性高錳酸鉀溶液能氧化醛基，因此要先檢驗(yàn)醛基，后檢驗(yàn)碳碳雙鍵。(6)運(yùn)用逆合成分析法，倒推中間產(chǎn)物，確定合成路線。[答案](1)(2)羥基、醛基取代反應(yīng)(3)HOOCCH2COOH＋2C2H5OHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))C2H5OOCCH2COOC2H5＋2H2O(4)OHC(CH2)4CHO、OHCCH(CH3)CH(CH3)CHO(5)取少量B于潔凈試管中，加入足量銀氨溶液，水浴加熱有銀鏡生成，證明B中有醛基；再加酸酸化，滴入少量溴的四氯化碳溶液，溶液褪色，證明含有碳碳雙鍵(或其他合理答案)(6)(三)依據(jù)題目提供的信息推斷，熟悉常見的有機(jī)新信息常見的有機(jī)新信息總結(jié)如下：1．苯環(huán)側(cè)鏈引羧基如(R代表烴基)被酸性KMnO4溶液氧化生成，此反應(yīng)可縮短碳鏈。2．鹵代烴跟氰化鈉溶液反應(yīng)再水解可得到羧酸如CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaCN))CH3CH2CNeq\o(→,\s\up7(H2O))CH3CH2COOH；鹵代烴與氰化物發(fā)生取代反應(yīng)后，再水解得到羧酸，這是增加一個(gè)碳原子的常用方法。3．烯烴通過臭氧氧化，再經(jīng)過鋅與水處理得到醛或酮RCH=CHR′(R、R′代表H或烴基)與堿性KMnO4溶液共熱后酸化，發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸，通過該反應(yīng)可推斷碳碳雙鍵的位置。4．雙烯合成如1，3丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到環(huán)己烯，，這是著名的雙烯合成，也是合成六元環(huán)的首選方法。5．羥醛縮合有αH的醛在稀堿(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β羥基醛，稱為羥醛縮合反應(yīng)。如2CH3CH2CHOeq\o(,\s\up7(稀OH－),\s\do5(△))[典例3]有機(jī)化合物X、Y、A、B、C、D、E、F、G之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。已知：③X在催化劑作用下可與H2反應(yīng)生成化合物Y；④化合物F的核磁共振氫譜圖中只有一個(gè)吸收峰。請回答下列問題：(1)X的含氧官能團(tuán)的名稱是________，X與HCN反應(yīng)生成A的反應(yīng)類型是________。(2)酯類化合物B的分子式是C15H14O3，其結(jié)構(gòu)簡式是________。(3)X發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______________________________________。(4)G在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是____________________________________________________________________________________________________。(5)的同分異構(gòu)體中：①能發(fā)生水解反應(yīng)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，滿足上述條件的同分異構(gòu)體共有________種(不考慮立體異構(gòu))，寫出核磁共振氫譜圖中有五組吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________________________________________________。(6)寫出以C2H5OH為原料合成乳酸的路線(其他試劑任選，合成路線常用的表示方式為Aeq\o(→,\s\up7(反應(yīng)試劑),\s\do5(反應(yīng)條件))B……eq\o(→,\s\up7(反應(yīng)試劑),\s\do5(反應(yīng)條件))目標(biāo)產(chǎn)物)。________________________________________________________________________。[解析]由扁桃酸的結(jié)構(gòu)簡式及信息①知，X是苯甲醛，含氧官能團(tuán)為醛基，X與HCN反應(yīng)生成A的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)。進(jìn)一步可推知C是苯甲酸、D是，由高分子產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式及信息④可推出F是HCHO，E是對甲基苯酚；G為。(2)由B的分子式及信息③可推出Y是苯甲醇，則B的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)由①、