第十二章 食品中有毒有害物質(zhì)分析

第十二章食品中有毒有害物質(zhì)分析12.1概述12.5生物毒素測(cè)定12.2農(nóng)藥殘留測(cè)定

12.6有害元素測(cè)定12.3獸藥殘留測(cè)定12.7其他有害物質(zhì)測(cè)定12.4漁藥殘留測(cè)定12.1概述有毒、有害物質(zhì)的概念食品中有害物質(zhì)的種類與來(lái)源食品中有害物質(zhì)的測(cè)定方法加強(qiáng)食品中有毒、有害物質(zhì)檢測(cè)的必要性有毒物質(zhì)與有害物質(zhì)的概念“殘留”不等于“殘毒”。研究的不對(duì)稱性。應(yīng)大力開(kāi)展痕量有機(jī)物對(duì)生物體的有益影響。這是科學(xué)。帕拉賽爾蘇斯現(xiàn)代毒理學(xué)之父劑量產(chǎn)生毒害不得擅自公布食品質(zhì)量安全信息，避免給生產(chǎn)者帶來(lái)巨大經(jīng)濟(jì)損失（多寶魚事件）。不得隱瞞食品質(zhì)量安全問(wèn)題或隱患，避免給消費(fèi)者帶來(lái)危害。（三聚氰胺毒奶粉）世界上沒(méi)有絕對(duì)的毒物。從量變到質(zhì)變。氯化鈉，大鼠急性口服LD503000mg/kg；蔗糖，大鼠急性口服LD5029700mg/kg。食品中有毒、有害物質(zhì)的種類與來(lái)源種類農(nóng)藥、獸藥、漁藥、激素、毒素、有害元素、有害微生物等。來(lái)源人們?yōu)榱四撤N目的（或者說(shuō)借口），在食品生產(chǎn)過(guò)程中使用帶來(lái)的（如農(nóng)藥殘留、獸藥殘留、瘋牛病等）；天然產(chǎn)生或含有的（如黃曲霉毒素、河豚毒素等）；環(huán)境污染導(dǎo)致的（二噁英、多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯（日本米糠油事件）、砷、鉛、鎘（日本神東川的骨痛病事件）、汞（日本水俁病事件）等）；生產(chǎn)加工過(guò)程中產(chǎn)生或污染的（如丙烯酰胺、苯并芘、德國(guó)毒豆芽等）；人為故意添加的（如三聚氰胺、增塑劑、蘇丹紅、激素和β興奮劑等）。http:///showHelp.aspx?id=5食品中有害物質(zhì)的測(cè)定方法加強(qiáng)食品中有毒、有害物質(zhì)檢測(cè)的必要性12.2農(nóng)藥殘留測(cè)定/fao-who-codexalimentarius/sh-proxy/en/?lnk=1&url=https%253A%252F%252F%252Fsites%252Fcodex%252FMeetings%252FCX-718-48%252FWD%252Fpr48_01e.pdf/fao-who-codexalimentarius/sh-proxy/en/?lnk=1&url=https%253A%252F%252F%252Fsites%252Fcodex%252FMeetings%252FCX-718-48%252FReport%252FREP16_PRe.pdf何謂農(nóng)藥(Pesticide)？

該如何理解，認(rèn)識(shí)？新華字典釋義：為保障促進(jìn)作物的成長(zhǎng)，所施用的殺蟲、除草等藥物的統(tǒng)稱。現(xiàn)代漢語(yǔ)詞典（第6版，商務(wù)印書館）釋義：農(nóng)業(yè)上用來(lái)殺蟲、殺菌、除草、滅鼠等以及調(diào)節(jié)農(nóng)作物生長(zhǎng)發(fā)育的藥物的總稱。辭海（第6版）釋義：廣義指農(nóng)業(yè)上使用的藥劑。除殺蟲劑、殺菌劑、除草劑等外，還包括農(nóng)業(yè)上使用的其它化學(xué)品。狹義指防治危害植物及農(nóng)林產(chǎn)品的昆蟲、病菌、雜草、蜱、螨、鼠等藥劑以及能調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的藥劑和使這些藥劑效力增加的輔助劑、增效劑等。我國(guó)農(nóng)藥管理?xiàng)l例釋義：農(nóng)藥系指用于預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其它有害生物以及有目的地調(diào)節(jié)植物、昆蟲生長(zhǎng)的化學(xué)合成或者來(lái)源于生物、其它天然物質(zhì)的一種物質(zhì)或者幾種物質(zhì)的混合物及其制劑。歐洲：agrochemicals美國(guó)：agriculturalchemicalsachemicalusedtokillpests(asrodentsorinsects).CODEX關(guān)于“農(nóng)藥”的定義：農(nóng)藥是指在食品、農(nóng)產(chǎn)品、飼料的生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、銷售和加工過(guò)程中，有目的的用來(lái)預(yù)防、消滅、引誘、驅(qū)避或控制任何有害生物的物質(zhì)。有害生物包括那些不受歡迎的植物或動(dòng)物物種。農(nóng)藥包括用來(lái)控制動(dòng)物體外寄生蟲藥劑、植物生長(zhǎng)劑、脫葉劑、干燥劑，疏果劑、抑芽劑等物質(zhì)，還包括在儲(chǔ)存和運(yùn)輸過(guò)程中或在收獲前后用于作物上防止其變質(zhì)的物質(zhì)。正常情況下，農(nóng)藥不包括肥料、動(dòng)植物營(yíng)養(yǎng)劑、食品添加劑、獸藥。農(nóng)藥的分類：首先按照防治對(duì)象分類：殺蟲劑Insecticide（包括殺螨劑）更專業(yè)的農(nóng)藥分類見(jiàn)：http:///htmlEdit/uploadPDF/農(nóng)藥分類.pdf首先按照防治對(duì)象分類：殺菌劑Fungicide（包括殺線蟲劑）首先按照防治對(duì)象分類：除草劑Herbicide（包括植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑）接著按照化學(xué)組成分類：殺蟲劑有機(jī)氯：如六六六、DDT等。分子結(jié)構(gòu)中含有鹵族元素，電負(fù)性強(qiáng)，適用于GC-ECD測(cè)定。六六六HCB1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷[608-73-1]

滴滴涕DDT1,1,1-三氯-2,2-雙(4-氯苯基)乙烷[50-29-3]殺蟲劑有機(jī)磷：如DDVP、毒死蜱、丙溴磷等。分子結(jié)構(gòu)中含有P，S，適用于GC-NPD/(P)FPD測(cè)定。辛硫磷phoxim

O,O-二乙基-O-[(α-氰基亞芐氨基)氧]硫代磷酸酯[14816-18-3]甲胺磷methamidophos

O-甲基-S-甲基-硫代磷酰胺[10265-92-6]殺蟲劑氨基甲酸酯：如克百威、涕滅威等。分子結(jié)構(gòu)為氨基甲酸酯化合物，極性較強(qiáng)，熱穩(wěn)定性差，通常不適于GC測(cè)定。可用柱后衍生HPLC-FD測(cè)定。涕滅威aldicarb

O-甲基氨基甲?；?2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟[16752-77-5]殺蟲劑擬除蟲菊酯：如溴氰菊酯、氰戊菊酯等。分子結(jié)構(gòu)中含有鹵族元素，適用于GC-ECD測(cè)定。溴氰菊酯deltamethrin(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R,3R)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯[52918-63-5]

酸解后生成CS2，HS-GC-FPD測(cè)定。（蕓苔、刺山柑存在假陽(yáng)性）接著按照化學(xué)組成分類：殺菌劑保護(hù)性殺菌劑：代森類、福美類、五氯硝基苯、百菌清、乙烯菌核利、異菌脲等。代森錳鋅mancozeb代森錳和鋅離子的配位化合物[142-59-6]在水或溶劑中溶解度低，HPLC測(cè)定。殺菌劑內(nèi)吸性殺菌劑：甲基硫菌靈、多菌靈、三乙膦酸鋁、甲霜靈、乙霉威、三唑酮等。多菌靈carbendazim

苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯[10605-21-7]殺菌劑分子結(jié)構(gòu)中含有N，可以采用GC-NPD測(cè)定，如:甲霜靈metalaxyl

d,l-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2‘-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯[57837-19-1]接著按照化學(xué)組成分類：除草劑

苯氧羧酸類—2,4-D等

二硝基苯胺類—氟樂(lè)靈、二甲戊靈等

三氮苯類—莠去津，撲草凈等

酰胺類—丁草胺，甲草胺等

取代脲類—利谷隆等

磺酰脲類—卞嘧磺隆等

有機(jī)磷類—草甘膦等農(nóng)藥分類的意義：有利于選擇合適的殘留分析測(cè)定方法和儀器設(shè)備對(duì)某類食品中農(nóng)藥殘留的監(jiān)測(cè)或篩選針對(duì)性更強(qiáng)對(duì)“農(nóng)藥”定義的恰當(dāng)理解：◆

農(nóng)藥是各方利益得失權(quán)衡后的產(chǎn)物?！?/p>

農(nóng)藥是調(diào)節(jié)害物種群數(shù)量的化學(xué)品?！粲行┺r(nóng)藥商品具有多重屬性（醫(yī)用、獸藥、衛(wèi)生、紡織品用、投毒、自殺）。◆農(nóng)藥會(huì)永遠(yuǎn)使用下去。可能使用的目的或出現(xiàn)的面目有所不同?！糇鳛閼?yīng)對(duì)貿(mào)易技術(shù)壁壘的農(nóng)藥殘留分析工作不會(huì)永遠(yuǎn)存在。作為研究、管理性質(zhì)的工作還會(huì)進(jìn)行很長(zhǎng)很長(zhǎng)一段時(shí)期。農(nóng)藥殘留的基本概念及定義農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范(GAP，源于歐盟—理念是從農(nóng)田到餐桌Fromfiledtofork)何謂“農(nóng)藥殘留”農(nóng)藥殘留的來(lái)源和危害CODEX的“農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范(GAP,GoodAgriculturalPracticeintheUseofPesticides)”定義：

農(nóng)藥使用的良好農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范包括根據(jù)實(shí)際需要對(duì)有害生物進(jìn)行有效和可靠防治的國(guó)家授權(quán)批準(zhǔn)的農(nóng)藥安全使用準(zhǔn)則。農(nóng)藥安全使用準(zhǔn)則中規(guī)定了農(nóng)藥使用的劑量范圍（包括最大用藥量和最多施藥次數(shù)）和方法，以及為使產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量降至最低所采取的切實(shí)可行措施。在考慮公共和職業(yè)健康及環(huán)境安全的基礎(chǔ)上，使用的農(nóng)藥必須注冊(cè)登記并由批準(zhǔn)部門推薦用法。農(nóng)藥使用實(shí)際包括生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、經(jīng)銷及加工食品和飼料的任何階段。GB8321.1-91993-2009農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則(一~九)認(rèn)識(shí)和存在的問(wèn)題優(yōu)良的食品是生產(chǎn)出來(lái)的，而不是檢測(cè)出來(lái)的按照GAP使用農(nóng)藥，食品中農(nóng)藥殘留量不應(yīng)超過(guò)MRL。MRL建立在GAP基礎(chǔ)之上。政府應(yīng)關(guān)注并保護(hù)生產(chǎn)者的利益；反過(guò)來(lái)生產(chǎn)者才會(huì)考慮消費(fèi)者的利益。生產(chǎn)者要充分的認(rèn)識(shí)到可能帶給消費(fèi)者潛在的危害（道德層面的問(wèn)題）。食品質(zhì)量與安全及食品標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)與食品的產(chǎn)業(yè)化和集約化密切相關(guān)

何謂農(nóng)藥殘留（Pesticideresidues）何謂“農(nóng)藥殘留”？

GB2763食品中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)釋義：（殘留物）任何由于使用農(nóng)藥而在食品、農(nóng)產(chǎn)品和動(dòng)物飼料中出現(xiàn)的特定物質(zhì)，包括被認(rèn)為具有毒理學(xué)意義的農(nóng)藥衍生物，如農(nóng)藥轉(zhuǎn)化物、代謝物、反應(yīng)產(chǎn)物以及雜質(zhì)。（同CODEX）農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則NY/T788-2004中釋義“指使用農(nóng)藥后，在農(nóng)產(chǎn)品及環(huán)境中農(nóng)藥活性成分及其在性質(zhì)上和數(shù)量上有毒理學(xué)意義的代謝（或降解、轉(zhuǎn)化）產(chǎn)物”。大學(xué)教科書：農(nóng)藥殘留是指由于農(nóng)藥的應(yīng)用而殘存于生物體、農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境中農(nóng)藥的親體及其有毒理學(xué)意義的雜質(zhì)，代謝轉(zhuǎn)化產(chǎn)物和反應(yīng)物等所有衍生物的總稱。農(nóng)藥殘留的來(lái)源和危害源于農(nóng)藥的不合理使用施用于作物上的農(nóng)藥，其中一部分附著于作物上，一部分散落在土壤、大氣和水等環(huán)境中，環(huán)境殘存的農(nóng)藥中的一部分又會(huì)被植物吸收。穩(wěn)定的殘留農(nóng)藥母體或其產(chǎn)物直接通過(guò)植物果實(shí)或水、大氣到達(dá)人、畜體內(nèi)，或通過(guò)環(huán)境、食物鏈最終傳遞給人、畜。導(dǎo)致和影響農(nóng)藥殘留的因素有很多，其中農(nóng)藥本身的性質(zhì)、環(huán)境因素以及農(nóng)藥的使用方法是影響農(nóng)藥殘留的主要因素。農(nóng)藥殘留的危害：急性中毒食用含有大量高毒、劇毒農(nóng)藥殘留引起的食物會(huì)導(dǎo)致人、畜急性中毒事故（吃了就倒）。

慢性中毒長(zhǎng)期食用農(nóng)藥殘留超標(biāo)的農(nóng)副產(chǎn)品，可能引起人和動(dòng)物的慢性中毒，導(dǎo)致疾病的發(fā)生，甚至影響到下一代健康（吃了不馬上倒）。

影響食品的進(jìn)出口貿(mào)易額如日本的肯定列表制度的實(shí)施（典型的貿(mào)易保護(hù)主義。不是建立在科學(xué)的基礎(chǔ)上，而是建立在技術(shù)的基礎(chǔ)上）。對(duì)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)造成影響對(duì)后茬的藥害（如磺酰脲類除草劑對(duì)后茬大豆的影響）。對(duì)“農(nóng)藥殘留”的正確理解：☆

對(duì)農(nóng)藥殘留要有正確的認(rèn)識(shí)。殘留不等于毒害?！钍称分械奈廴疚锊粌H僅是農(nóng)藥殘留，還有獸藥殘留、食品添加劑、各種毒素……☆現(xiàn)有農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)多指可提取殘留（Extractableresidues），還有不可提取殘留（Unextractableresidues），指結(jié)合殘留（Boundresidues）和軛合殘留（Conjugatedresidues）。農(nóng)藥殘留限量的術(shù)語(yǔ)及定義日容許攝入量(ADI)急性參考劑量(ARfD)最大殘留限量（MRL）最大再殘留限量（EMRL）“日容許攝入量(ADI，AcceptableDailyIntake)”定義（GB15193.18-2003）：

日容許攝入量是指人類每日攝入某物質(zhì)直至終生，而不產(chǎn)生可檢測(cè)到的對(duì)健康產(chǎn)生危害的量。以每千克體重可攝入的量表示，即mg/(kg體重·d)。變化：劑量表示由點(diǎn)到段JMPR負(fù)責(zé)農(nóng)藥的ADI制修訂日容許攝入量(ADI)計(jì)算公式：

最大未觀察到有害作用劑量(NOAEL,Noobservedadverseeffectlevel)：通過(guò)動(dòng)物試驗(yàn)，以現(xiàn)有的技術(shù)手段和檢測(cè)指標(biāo)未觀察到與受試物有關(guān)的毒性作用的最大劑量。（也叫無(wú)作用劑量）安全系數(shù)(Safetyfactor)：它是根據(jù)最大未觀察到有害作用劑量計(jì)算日容許攝入量時(shí)所用的系數(shù)，即將NOAEL除以一定的系數(shù)得出ADI，所用的系數(shù)的值取決于受試物毒作用的性質(zhì)，受試物應(yīng)用的范圍和用量，適用的人群，以及毒理學(xué)數(shù)據(jù)的質(zhì)量等因素。（安全系數(shù)一般定為100，即假設(shè)人比實(shí)驗(yàn)動(dòng)物對(duì)受試物敏感10倍，人群內(nèi)敏感性差異為10倍）“急性參考劑量(Acutereferencedose，

ARfD)”定義：

是指人在24h內(nèi)經(jīng)食品攝入某種農(nóng)藥沒(méi)有明顯健康風(fēng)險(xiǎn)的估算劑量。以每千克體重可攝入的量表示，即mg/kg。理解：ARfD值一般大于MRLs。不需要建立ARfD的情況

LD502000mg/kg以上的農(nóng)藥品種

無(wú)急性神經(jīng)毒性

反復(fù)攝入、吸入，接觸無(wú)毒理效應(yīng)

對(duì)后代無(wú)影響農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”定義（GB2763）：在生產(chǎn)或保護(hù)商品過(guò)程中，按照農(nóng)藥使用的良好的農(nóng)業(yè)規(guī)范（GAP）使用農(nóng)藥后，允許農(nóng)藥在各種食品和動(dòng)物飼料中或其表面殘留的最大濃度。MRLs有法律效力農(nóng)藥的MRLs由CCPR制修訂，CAC大會(huì)討論通過(guò)CODEX的“農(nóng)藥最大殘留限量（MRL）”釋義：保障公民身體健康，保證國(guó)際食品貿(mào)易公平。在世界貿(mào)易一體化的今天，農(nóng)藥最大殘留限量亦成為各貿(mào)易國(guó)之間重要的技術(shù)壁壘。“農(nóng)藥最大再殘留限量(EMRLs)”定義：一些殘留持久性農(nóng)藥雖已禁用，但已造成環(huán)境的污染，從而再次在食品中形成殘留。為控制這類農(nóng)藥殘留物對(duì)食品的污染而制定其在食品中的殘留限量。

農(nóng)藥最大殘留限量(MRLs)計(jì)算公式：人體標(biāo)準(zhǔn)體重：我國(guó)以60kg計(jì)；歐美以70kg計(jì)；食品系數(shù)：我國(guó)為1.2×某種食品所占比例；每人每日允許從食品中攝入的農(nóng)藥量(mg)：

ADI×60。中國(guó)公民每月典型膳食調(diào)查表序號(hào)膳食類別月攝入量(kg)各類食品所占比例1谷物12.50.372薯類30.093干豆1.250.044食油0.750.025糖類0.50.016肉禽類20.067魚0.750.028蛋1.00.039乳0.750.0210蔬菜10.00.2911水果1.50.04總計(jì)341/fao-who-codexalimentarius/standards/pestres/search/en/4/tbt-sps/mrlsdb/mrlsdb.do農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)方法可靠性的確認(rèn)農(nóng)殘分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（RM）或溶液靈敏度（Sensitivity）準(zhǔn)確度（Accuracy）精密度（precision）不確定度（Uncertainty）殘留量計(jì)算公式農(nóng)殘分析用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（RM）或溶液

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（PRM）

二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（SR或WS）農(nóng)藥純品（PP）非標(biāo)物質(zhì)開(kāi)展檢驗(yàn)工作/chinese/index.php標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)：GSB05-1864-2005丙硫克百威殘留分析專用標(biāo)準(zhǔn)樣品。截止2008-10農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液和物質(zhì)合計(jì)197種。購(gòu)買農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液聯(lián)系地址、電話：天津農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所chinese/index.php標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)：GSB05-1864-2005丙硫克百威殘留分析專用標(biāo)準(zhǔn)樣品。截止2008-10農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液和物質(zhì)合計(jì)197種。http://china-/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)：GSB05-1864-2005丙硫克百威殘留分析專用標(biāo)準(zhǔn)樣品。截止2016-06農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液和物質(zhì)合計(jì)197種。http://標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)：GBW05-1864-2005丙硫克百威殘留分析專用標(biāo)準(zhǔn)樣品。截止2016-06農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液和物質(zhì)合計(jì)120種。非標(biāo)開(kāi)展檢驗(yàn)工作1《質(zhì)量手冊(cè)》中界定2來(lái)源（被授權(quán)單位或自制）3可靠性檢測(cè)農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)方法現(xiàn)場(chǎng)速測(cè)方法：酶抑制法、ELISA、速測(cè)卡等實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)方法：應(yīng)用大型精密儀器設(shè)備，包括色譜儀、色質(zhì)聯(lián)用儀等強(qiáng)陽(yáng)性弱陽(yáng)性陰性農(nóng)藥速測(cè)卡原理膽堿酯酶（白）催化靛酚乙酸酯（紅）水解為乙酸和靛酚，有機(jī)磷、氨基甲酸酯類農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶有抑制作用，使催化水解后的顯色發(fā)生改變。酶抑制法篩選的方法之一有機(jī)磷、氨基甲酸酯類殺蟲劑的速測(cè)，定性、半定量水平。

傳統(tǒng)樣品前處理技術(shù)：

索氏提取、液液分配、柱層析等。

現(xiàn)代樣品前處理技術(shù)：

固相萃取技術(shù)(SPE)固相微萃取技術(shù)SPME）基體分散固相萃?。∕SPD）分子印跡技術(shù)（MIP）免疫親和色譜(IAC)凝膠層析(GPC)加速溶劑提?。ˋSE）超臨界流體萃取技術(shù)(SFE)微波輔助萃取MAE）

農(nóng)藥殘留分析難于測(cè)定的樣品有哪些？快速樣品前處理技術(shù)QuEChERS法(Quick,easy,cheap,effective,ruggedandsafe)HPLCLC/MSGC-MS/MSGC分析儀器系統(tǒng)UPLC-MS-MS農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)方法的選擇合同界定（雙邊協(xié)議）

滿足合同規(guī)定的檢測(cè)方法要求執(zhí)法性質(zhì)

滿足標(biāo)準(zhǔn)的要求單殘留方法適合于定量檢測(cè)多殘留方法(單類、多類)

適合于定量監(jiān)測(cè)研究性質(zhì)可采用外標(biāo)法檢驗(yàn)性質(zhì)依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)，宜采用內(nèi)標(biāo)法其他因素

時(shí)間、成本和自身實(shí)驗(yàn)室的資源農(nóng)藥殘留分析檢測(cè)的目的研究、調(diào)查性質(zhì)

采用最先進(jìn)的技術(shù)和方法開(kāi)展工作。研究的成果可以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)。執(zhí)法、監(jiān)測(cè)性質(zhì)

按照標(biāo)準(zhǔn)開(kāi)展例行的檢測(cè)、監(jiān)測(cè)工作。解決食品交易或貿(mào)易爭(zhēng)端對(duì)內(nèi)、對(duì)外食品交易、貿(mào)易的需要。農(nóng)藥殘留分析舉例1：丙溴磷丙溴磷化學(xué)結(jié)構(gòu)式分子式：C11H15BrClO3PS分子量：374CAS登錄號(hào)：41198-08-7理化性質(zhì)

丙溴磷純品為琥珀色油狀液體，具大蒜氣味，沸點(diǎn)110℃﹒0.13Pa-1，在20℃水中溶解度為28mg﹒L-1，與甲醇、丙酮、乙醚等大多數(shù)有機(jī)溶劑互溶。在中性和弱酸條件下較穩(wěn)定，堿性條件下易分解。毒性

按我國(guó)農(nóng)藥毒性分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，丙溴磷屬中等毒性有機(jī)磷殺蟲劑。丙溴磷的殘留分析方法：前處理

提?。阂员獮樘崛?，振蕩提??；凈化：液-液分配，硅膠、弗羅里硅土或氧化鋁層析柱凈化；濃縮：旋轉(zhuǎn)薄膜蒸發(fā)。檢測(cè)有GC、GC-MS、LC。GC為主要方法；

GC：FPD、ECD、MS；

LC：UV。丙溴磷的前處理采用丙酮提取，石油醚和乙腈萃取-反萃取，硅膠柱凈化的方案建立丙溴磷的氣相色譜檢測(cè)方法（GC-ECD）棉籽(棉葉)20g＋60mL丙酮土壤10g＋40mL丙酮?jiǎng)驖{2min振蕩提取30min布氏漏斗抽濾（40mL丙酮轉(zhuǎn)移，土壤60mL）定容100mL棉籽(棉葉)取5mL于分液漏斗土壤取20mL旋干液液分配，取二氯甲烷相

50+30mL×2二氯甲烷60mL2.5%NaCl水溶液旋轉(zhuǎn)濃縮干燥液液分配，取乙腈相

40+30mL×2乙腈50mL石油醚50mL×3石油醚150mL2.5%NaCl水溶液液液分配，取石油醚相

16g無(wú)水硫酸鈉16g無(wú)水硫酸鈉樣品前處理方法棉籽、土壤凈化3mL10%丙酮-石油醚溶解旋轉(zhuǎn)濃縮8g無(wú)水硫酸鈉+8g硅膠+8g無(wú)水硫酸鈉棉葉凈化8g無(wú)水硫酸鈉+8g硅膠+0.2g活性炭+8g無(wú)水硫酸鈉80mL10%丙酮-石油醚溶液洗脫

100mL10%丙酮-石油醚溶液洗脫

定容2mL50%丙酮-石油醚上機(jī)測(cè)定方法儀器：VarianCP-3800，63Ni-ECD；色譜柱：J&WScientificDB-1701(30m×0.25mm×0.25

m)；柱溫：100℃(保持1min)20℃/min270℃(保持20min)；汽化室溫度：300℃；檢測(cè)器溫度：300℃；載氣：高純氮，壓力：138KPa；進(jìn)樣時(shí)間：1min；分流比：20∶1；進(jìn)樣量：1

L。丙溴磷保留時(shí)間：約11.5mint/minE/mV0.01mg﹒L

-1丙溴磷標(biāo)樣的氣相色譜分離圖丙溴磷標(biāo)準(zhǔn)曲線氣相色譜分析用丙溴磷標(biāo)準(zhǔn)曲線Y=-29354+3402528Xr=0.9949丙溴磷的最小檢出量、最低檢出濃度

丙溴磷的最小檢出量：1×10-12g丙溴磷在不同基質(zhì)上的最低檢出濃度：

m1—最小檢出量，1×10-11g；m2—稱樣量，g；其中：棉籽、棉葉稱樣量20g，土壤稱樣量10g；V1—樣本溶液定容體積，2mL；V2—樣本溶液進(jìn)樣體積，1μL。棉籽0.02mg﹒kg-1

，棉葉0.02mg﹒kg-1

，土壤0.01mg﹒kg-1。丙溴磷在棉籽上的最終殘留量制定丙溴磷在棉籽上最大殘留限量的推薦值添加回收率試驗(yàn)取棉籽空白樣品進(jìn)行丙溴磷添加回收試驗(yàn)，添加設(shè)0.02、0.2、2mg﹒kg-13個(gè)水平。每個(gè)水平5次重復(fù)。丙溴磷在棉籽上的添加回收試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果Therecoveryofprofenofosincottonseeds樣品Matrix稱樣量/gSample添加量/

gFortificationamount添加水平/(mg﹒kg

-1)Fortificationlevel回收率/%RecoveryRSD/%ⅠⅡⅢⅣⅤ棉籽cottonseeds200.40.0211812789819810219.04.00.21091138811410010410.54028293878288865.3x試驗(yàn)地點(diǎn)Trialsite試驗(yàn)?zāi)甓萗ear取樣間隔時(shí)間/dSamplinginterval施藥劑量/(g﹒hm

-2,a.i.)Applyingdose平均殘留量/(mg﹒kg

-1)Meanresiduelevel施藥2次Applyingtwice施藥3次Applyingthrice濟(jì)南Jinan200680937.50.0380.02918750.0220.03690937.50.0470.02918750.0220.022200762937.5<0.02<0.021875<0.02<0.0272937.5<0.02<0.021875<0.02<0.02長(zhǎng)沙Changsha200621937.50.0350.03318750.0350.02930937.50.0920.12518750.0490.056200721937.5<0.02<0.021875<0.02<0.0230937.5<0.02<0.021875<0.02<0.02丙溴磷在棉籽上最終殘留量的測(cè)定結(jié)果ThefinalresidueofprofenofosinthecottonseedsA:CottonseedsfromJinantrialsite;B:CottonseedsfromChangshatrialsite棉籽最終殘留試驗(yàn)樣品氣相色譜分離圖Gaschromatogramofcottonseedsoffinalresiduetestt/mint/minE/mVE/mVAB建議500g﹒L

-1丙溴磷乳油在我國(guó)棉花上的施藥劑量為937.5g﹒hm

-2（有效成分），施藥次數(shù)不超過(guò)3次，棉籽采收距施藥間隔期不少于21d。棉籽最大殘留限量為2mg﹒kg

-1的標(biāo)準(zhǔn)科學(xué)、合理、可行；綜合考慮各種限制因素，棉籽上丙溴磷最大殘留限量建議我國(guó)暫定為2mg﹒kg

-1為宜；建議干棉花秸稈和青貯飼料的最大殘留限量為5mg﹒kg

-1。

GB/T19648-2006水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法采用GC-MS電子轟擊源、選擇離子掃描對(duì)其中的500種農(nóng)藥進(jìn)行了定性定量分析。

GB/T19426-2006蜂蜜、果汁和果酒中497種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法采用GC-MS電子轟擊源、選擇離子掃描對(duì)其中的497種農(nóng)藥進(jìn)行了定性定量分析農(nóng)藥殘留分析舉例2：GC-MS食品分析實(shí)驗(yàn)黃瓜中百菌清殘留量的測(cè)定—GC-ECD（必做，參照GB/T5009.105-2003黃瓜中百菌清殘留量的測(cè)定）12.3獸藥殘留測(cè)定獸藥殘留—主要是由于各種正常用藥和藥物濫用造成的。另外，休藥期(是指自停止給藥到動(dòng)物獲準(zhǔn)屠宰或其動(dòng)物性產(chǎn)品獲準(zhǔn)上市的間隔時(shí)間)過(guò)短，是造成動(dòng)物性食品獸藥殘留量超標(biāo)的另一個(gè)重要原因。常見(jiàn)獸藥殘留的種類如下。抗生素類藥物多為天然發(fā)酵產(chǎn)物，是臨床應(yīng)用最多的一類抗菌藥物，如青霉素類、四環(huán)素類、螺旋霉素、鏈霉素等。長(zhǎng)期攝入可損害聽(tīng)力及腎臟功能?；前奉愃幬镉糜诳咕?，如磺胺嘧啶、磺胺瞇、菌得清、新諾明等。近年來(lái)，磺胺類藥物在動(dòng)物性食品中的殘留超標(biāo)現(xiàn)象最嚴(yán)重。長(zhǎng)期攝入會(huì)造成泌尿系統(tǒng)損傷。硝基呋喃類藥物用于抗菌消炎，如呋喃唑酮、呋喃西林等。長(zhǎng)期攝入可引起不可逆性末端神經(jīng)損害。激素和

興奮劑類藥物用于提高動(dòng)物的繁殖和加快生長(zhǎng)發(fā)育速度，攝入激素殘留超標(biāo)的食品，會(huì)影響正常生理機(jī)能，并具有一定的致癌性，可能導(dǎo)致兒童早熟、兒童發(fā)育異常、兒童異性趨向等。中文通用名：萊克多巴胺鹽酸鹽；化學(xué)分子式：C8H23NO3﹒HCl；化學(xué)結(jié)構(gòu)式（3D）：分子量：302.17；

用途：用于治療心臟衰竭、肌肉萎縮癥、瘦肉精；物理性質(zhì)：白色結(jié)晶性粉末，常溫下暴露在空氣中時(shí)性質(zhì)穩(wěn)定。萊克多巴胺鹽酸鹽在堿性環(huán)境中以中性粒子的形式存在，易被乙酸乙酯等有機(jī)溶劑從水中萃取出來(lái)，處理待測(cè)樣品時(shí)便可以依據(jù)此原理。萊克多巴胺的測(cè)定（人為飼喂）

萊克多巴胺鹽酸鹽的超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜（UPLC-Q/TOF）的方法，LOD可達(dá)0.1μg﹒L-1。遠(yuǎn)低于CODEX規(guī)定的動(dòng)物組織中萊克多巴胺鹽酸鹽殘留量限量（MRL）。

中國(guó)不準(zhǔn)使用。12.4漁藥殘留測(cè)定漁藥定義：為提高增養(yǎng)殖漁業(yè)產(chǎn)量，用以預(yù)防、控制和治療水產(chǎn)動(dòng)植物的病、蟲、害，促進(jìn)養(yǎng)殖品種健康生長(zhǎng)，增進(jìn)機(jī)體抗病能力以及改善養(yǎng)殖水體質(zhì)量所使用的一切物質(zhì)。凡是魚用藥物必須符合國(guó)家有關(guān)藥物管理的規(guī)定。現(xiàn)有GB/T19857-2005水產(chǎn)品中孔雀石綠和結(jié)晶紫殘留量的測(cè)定等十余項(xiàng)殘留量測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)。問(wèn)題越來(lái)越復(fù)雜，給檢測(cè)提出新挑戰(zhàn)。

孔雀石綠和結(jié)晶紫孔雀石綠、結(jié)晶紫為工業(yè)染料、殺菌劑。在水產(chǎn)養(yǎng)殖過(guò)程中,常作為殺菌劑和抗寄生蟲藥,用于防治各種魚病。GB/T19857水產(chǎn)品中孔雀石綠和結(jié)晶紫殘留量的測(cè)定。LC-MS/MS法。還有ELISA、熒光、拉曼檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法。12.5生物毒素測(cè)定生物毒素：指生物來(lái)源并不可自復(fù)制的有毒化學(xué)物質(zhì)。動(dòng)物毒素：河豚毒素、巖蛤毒素、組胺等植物毒素：氰苷、秋水仙素、棉酚等微生物毒素：真菌毒素（黃曲霉毒素、展青霉毒素等）、細(xì)菌毒素（肉毒毒素等）、藻類毒素、蘑菇毒素等

黃曲霉毒素常存在于發(fā)霉的谷物（玉米、高粱、大米、小麥）、油籽（花生，大豆，葵花籽，棉籽）、調(diào)料（辣椒，黑胡椒，姜粉）、堅(jiān)果（杏仁、腰果、開(kāi)心果、核桃、無(wú)花果）等農(nóng)產(chǎn)品及制成品中，是黃曲霉菌和寄生曲霉菌的代謝產(chǎn)物。黃曲霉毒素（aflatoxin,AFT）測(cè)定（1類，天然毒素）黃曲霉毒素是一類劇毒物質(zhì)，B1的毒性為氰化鉀的10倍，砒霜的68倍。四種黃曲霉毒素已被世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究所（IARC）確認(rèn)為1類致癌物質(zhì)。

世界各個(gè)國(guó)家對(duì)食品和飼料中的黃曲霉毒素設(shè)定了嚴(yán)格的限量值。我國(guó)：GB2761-2011《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中真菌毒素限量》歐盟：條例No.165/2010于2010年3月6日起正式生效。該條例修制定包括加工的谷物制品和嬰幼兒食品、部分調(diào)味料，干制水果及其加工品等17類食品中黃曲霉毒素B1、B1+B2+G1+G2、M1的限量要求。食品法典委員會(huì)（CAC）：CODEXSTAN193-1995美國(guó)：FDA“遵守政策指南（CompliancePolicyGuide）日本：“肯定列表制度”食品類別（名稱）限量/（

g/kg）谷物及其制品玉米、玉米面（渣、片）及玉米制品稻谷a、糙米、大米小麥、大麥、其他谷物小麥粉、麥片、其他去殼谷物20105.05.0豆類及其制品發(fā)酵豆制品5.0堅(jiān)果及籽類

花生及其制品其他熟制堅(jiān)果及籽類205.0油脂及其制品植物油脂（花生油、玉米油除外）花生油、玉米油1020調(diào)味品醬油、醋、釀造醬（以糧食為主要原料）

5.0食品中黃曲霉毒素B1限量指標(biāo)（GB2761-2011部分）黃曲霉毒素是一類化學(xué)結(jié)構(gòu)類似的化合物，基本結(jié)構(gòu)為二呋喃環(huán)和香豆素，前者為基本毒性結(jié)構(gòu)，后者與致癌有關(guān)。B2是B1的8,9-二氫化物，G2是G1的9,10-二氫化物。四種主要黃曲霉毒素的分子結(jié)構(gòu)式

串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)法熒光檢測(cè)法提取和凈化依據(jù)GB/T5009.23-2006食品中黃曲霉毒素B1、B2、G1、G2的測(cè)定其中第三法為高效液相色譜法原理：試樣經(jīng)乙睛-水提取，提取液過(guò)濾后，經(jīng)裝有反相離子交換吸附劑的多功能凈化柱，去除脂肪、蛋白質(zhì)、色素及碳水化合物等干擾物質(zhì)。凈化液中的黃曲霉毒素以三氟乙酸衍生，用帶有熒光檢測(cè)器的液相色譜系統(tǒng)分析，外標(biāo)法定量。前處理方法

稱取10.0g樣品加入50mL甲醇-水（8:2）提取溶液在轉(zhuǎn)速12000rpm下均質(zhì)0.5min過(guò)濾不少于5mL提取溶液上樣5mL至弗羅里硅土柱，控制流速3～6mL/min2.5mL異丙醇淋洗40℃水浴溫度下氮吹至干5mL的丙酮-水-甲酸溶液（96:3.5:0.5,v/v/v）洗脫1mL甲醇溶解殘?jiān)崛?/p>

凈化富集高效液相色譜熒光檢測(cè)方法（HPLC-FD）Time/min水%甲醇%080203.0604024.0604024.1109027.0109027.1802034.08020色譜柱：安捷倫ZORBOXSB-C18，150×4.6mm，5

m流速：0.8mL/min進(jìn)樣量：30

L激發(fā)波長(zhǎng)：365nm發(fā)射波長(zhǎng)：420nm衍生溶液：0.05%飽和碘溶液衍生溫度：70℃液相條件檢測(cè)條件衍生條件梯度洗脫條件高效液相色譜熒光檢測(cè)方法（HPLC-FD）

進(jìn)樣30

L濃度為5

g/L的溶劑標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖B1B2G1G2高效液相色譜四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)法（HPLC-MS/MS）AFT母離子錐孔電壓V子離子碰撞能量eVB1313.150

285.0

37241.023B2315.150259.

030287.026G1329.140243.025283.025G2331.150245.0

30257.0

30串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)法，一般采用的是多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）模式，該模式可對(duì)幾個(gè)或多個(gè)母離子到子離子的監(jiān)測(cè)，因此可對(duì)一個(gè)樣品中的若干個(gè)化合物進(jìn)行篩選分析，也可以進(jìn)行多個(gè)組分的同時(shí)定量分析；MRM模式具有高選擇性的特點(diǎn)，可有效排除背景干擾，在多數(shù)實(shí)驗(yàn)室用來(lái)做確認(rèn)。毛細(xì)管電壓：3.0kV離子源溫度：120℃去溶劑氣溫度：380℃去溶劑氣流速：1000L/h氮?dú)忮F孔氣流速：50L/h氮?dú)馀鲎彩覊毫Γ?～5×10-3mbar色譜柱：資生堂MGC18,100×3.0mm，3

m流動(dòng)相：A5mmol/L乙酸銨的甲醇-水（1:4，v/v）溶液；

B5mmol/L乙酸銨的甲醇溶液進(jìn)樣量：10

L時(shí)間min流速mL/minA%B%00.5100010.00.5109010.10.5100015.00.51000高效液相色譜四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)法（HPLC-MS/MS）梯度洗脫程序高效液相色譜四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)法（HPLC-MS/MS）腰果空白基質(zhì)樣品上加標(biāo)1

g/kg的MRM色譜圖

由于AFT是一劇毒且強(qiáng)致癌性物質(zhì)，使用時(shí)應(yīng)特別小心應(yīng)按以下規(guī)定進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作和實(shí)驗(yàn)后的清洗消毒工作?！魧?shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)戴口罩；配標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)戴手術(shù)手套?！羧粢路晃廴荆氂?％次氯酸鈉溶液浸泡15-30min再用清水洗凈。◆對(duì)于剩余的AFT標(biāo)液或陽(yáng)性樣液，應(yīng)先用5％次氯酸鈉處理后方可倒到指定的地方?！魧?shí)驗(yàn)中所用的或被污染的玻璃器皿須經(jīng)5％次氯酸鈉溶液浸泡5min再清洗之?！魧?shí)驗(yàn)完畢應(yīng)用5％次氯酸鈉清洗消毒實(shí)驗(yàn)臺(tái)等◆萬(wàn)一手皮膜被污染，可用次氯酸鈉溶液搓洗，再用肥皂水洗凈。12.6有害元素測(cè)定一般不會(huì)引起急性中毒反應(yīng)，但會(huì)通過(guò)長(zhǎng)期累積會(huì)對(duì)人體造成潛在的威脅總砷的測(cè)定依據(jù)GB5009.11-2014食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定第一法：電感藕合等離子體質(zhì)譜法原理：樣品經(jīng)酸消解處理為樣品溶液，樣品溶液經(jīng)霧化由載氣送入ICP炬管中，經(jīng)過(guò)蒸發(fā)、解離、原子化和離子化等過(guò)程，轉(zhuǎn)化為帶電荷的離子，經(jīng)離子采集系統(tǒng)進(jìn)入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)質(zhì)荷比進(jìn)行分離。對(duì)于一定的質(zhì)荷比，質(zhì)譜的信號(hào)強(qiáng)度與進(jìn)入質(zhì)譜儀的離子數(shù)成正比，即樣品濃度與質(zhì)譜信號(hào)強(qiáng)度成正比。通過(guò)測(cè)量質(zhì)譜的信號(hào)強(qiáng)度對(duì)試樣溶液中的砷元素進(jìn)行測(cè)定。第二法：氫化物發(fā)生原子熒光光譜法原理：食品試樣經(jīng)濕法消解或干灰化法處理后，加入硫脲使五價(jià)砷預(yù)還原為三價(jià)砷，再加入硼氫化鈉或硼氫化鉀使還原生成砷化氫，由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態(tài)砷，在高強(qiáng)度砷空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，其熒光強(qiáng)度在固定條件下與被測(cè)液中的砷濃度成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。第三法：銀鹽法原理：試樣經(jīng)消化后，以碘化鉀、氯化亞錫將高價(jià)砷還原為三價(jià)砷，然后與鋅粒和酸產(chǎn)生的新生態(tài)氫生成砷化氫，經(jīng)銀鹽溶液吸收后，形成紅色膠態(tài)物，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。食品中無(wú)機(jī)砷的測(cè)定第一法：液相色譜-原子熒光光譜法(LC-AFS)法原理：食品中無(wú)機(jī)砷經(jīng)稀硝酸提取后，以液相色譜進(jìn)行分離，分離后的目標(biāo)化合物在酸性環(huán)境下與KBH4反應(yīng)，生成氣態(tài)砷化合物，以原子熒光光譜儀進(jìn)行測(cè)定。按保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。第二法：液相色譜-電感藕合等離子質(zhì)譜法(LC-ICP/MS)

原理：食品中無(wú)機(jī)砷經(jīng)稀硝酸提取后，以液相色譜進(jìn)行分離，分離后的目標(biāo)化合物經(jīng)過(guò)霧化由載氣送入ICP炬焰中，經(jīng)過(guò)蒸發(fā)、解離、原子化、電離等過(guò)程，大部分轉(zhuǎn)化為帶正電荷的正離子，經(jīng)離子采集系統(tǒng)進(jìn)入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)質(zhì)荷比進(jìn)行分離測(cè)定。以保留時(shí)間和質(zhì)荷比定性，外標(biāo)法定量。食品中鉛的測(cè)定依據(jù)GB5009.12-2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測(cè)定。第一法：石墨爐原子吸收光譜法原理：試樣經(jīng)灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度計(jì)石墨爐中，電熱原子化后吸收283.3nm共振線，在一定濃度范圍，其吸收值與鉛含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。第二法：氫化物原子熒光光譜法原理：試樣經(jīng)酸熱消化后，在酸性介質(zhì)中，試樣中的鉛與硼氫化鈉(NaBH4)或硼氫化鉀(KBH4)反應(yīng)生成揮發(fā)性鉛的氫化物(PbH4)。以氬氣為載氣，將氫化物導(dǎo)入電熱石英原子化器中原子化，在特制鉛空心陰極燈照射下，基態(tài)鉛原了被激發(fā)至高能態(tài)；在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長(zhǎng)的熒光，其熒光強(qiáng)度與鉛含量成正比，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行定量。食品中鎘的測(cè)定依據(jù)GB5009.15-2014食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鎘的測(cè)定原理：試樣經(jīng)灰化或酸消解后，注入一定量樣品消化液于原子吸收分光光度計(jì)石墨爐中，電熱原子化后吸收228.8nm共振線，在一定濃度范圍內(nèi)，其吸光度值與鎘含量成正比，采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定依據(jù)GB5009.17-2014食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定。總汞測(cè)定，第一法原子熒光光譜法；第二法冷原子吸收光譜法原理：汞蒸氣對(duì)波長(zhǎng)253.7nm的共振線具有強(qiáng)烈的吸收作用。試樣經(jīng)過(guò)酸消解或催化酸消解使汞轉(zhuǎn)為離子狀態(tài)，在強(qiáng)酸性介質(zhì)中以氯化亞錫還原成元素汞，載氣將元素汞吹入汞測(cè)定儀，進(jìn)行冷原子吸收測(cè)定，在一定濃度范圍其吸收值與汞含量成正比，外標(biāo)法定量。甲基汞測(cè)定：液相色譜一原子熒光光譜聯(lián)用方法原理：食品中甲基汞經(jīng)超聲波輔助5mol/L鹽酸溶液提取后，使用C18反相色譜柱分離，色譜流出液進(jìn)入在線紫外消解系統(tǒng)，在紫外光照射下與強(qiáng)氧化劑過(guò)硫酸鉀反應(yīng)，甲基汞轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)機(jī)汞。酸性環(huán)境下，無(wú)機(jī)汞與硼氫化鉀在線反應(yīng)生成汞蒸氣，由原子熒光光譜儀測(cè)定。由保留時(shí)間定性，外標(biāo)法峰面積定量。12.7其他有害物質(zhì)測(cè)定亞硝酸鹽測(cè)定3,4-苯并芘測(cè)定丙烯酰胺測(cè)定二噁英測(cè)定增塑劑測(cè)定三聚氰胺測(cè)定蘇丹紅測(cè)定氯丙醇測(cè)定包裝材料引起的有害物質(zhì)測(cè)定12.7.1亞硝酸鹽測(cè)定（2A類，誤食的、添加的或

加工過(guò)程中產(chǎn)生的）亞硝酸鹽，一類無(wú)機(jī)化合物的總稱。主要指亞硝酸鈉，亞硝酸鈉為白色至淡黃色粉末或顆粒狀，味微咸，易溶于水。硝酸鹽和亞硝酸鹽廣泛存在于人類環(huán)境中，是自然界中最普遍的含氮化合物。人體內(nèi)硝酸鹽在微生物的作用下可還原為亞硝酸鹽，N-亞硝基化合物的前體物質(zhì)。外觀及滋味都與食鹽相似，并在工業(yè)、建筑業(yè)中廣為使用，肉類制品中也允許作為發(fā)色劑限量使用。由亞硝酸鹽引起食物中毒的機(jī)率較高。食入0.3～0.5克的亞硝酸鹽即可引起中毒，3克導(dǎo)致死亡。依據(jù)GB500933-2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中亞硝酸鹽與硝酸鹽的測(cè)定第一法：離子色譜法原理：試樣經(jīng)沉淀蛋白質(zhì)、除去脂肪后，采用相應(yīng)的方法提取和凈化，以氫氧化鉀溶液為淋洗液，陰離子交換柱（AS11-HC）分離，電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)。以保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。第二法：分光光度法原理：亞硝酸鹽采用鹽酸萘乙二胺法測(cè)定，硝酸鹽采用鎘柱還原法測(cè)定。試樣經(jīng)沉淀蛋白質(zhì)、除去脂肪后，在弱酸條件下亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酸重氮化后，再與鹽酸萘乙二胺偶合形成紫紅色染料，外標(biāo)法測(cè)得亞硝酸鹽含量。采用鎘柱將硝酸鹽還原成亞硝酸鹽，測(cè)得亞硝酸鹽總量，由此總量減去亞硝酸鹽含量，即得試樣中硝酸鹽含量。第三法：乳及乳制品中亞硝酸鹽與硝酸鹽的測(cè)定原理：試樣經(jīng)沉淀蛋白質(zhì)、除去脂肪后，用鍍銅鎘粒使部分濾液中的硝酸鹽還原為亞硝酸鹽。在濾液和已還原的濾液中，加入磺胺和N-1-萘基-乙二胺二鹽酸鹽，使其顯粉紅色，然后用分光光度計(jì)在538nm波長(zhǎng)下測(cè)其吸光度。將測(cè)得的吸光度與亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度進(jìn)行比較，就可計(jì)算出樣品中的亞硝酸鹽含量和硝酸鹽還原后的亞硝酸總量;從兩者之間的差值可以計(jì)算出硝酸鹽的含量。12.7.23,4-苯并芘測(cè)定（1類，環(huán)境污染物及

加工產(chǎn)生的）無(wú)色至淡黃色結(jié)晶，亦稱苯并[a]芘。食品中的3,4-苯并芘來(lái)源于熏烤食品、高溫油炸食品。依據(jù)GB/T5009.27-2003食品中苯并[a]芘的測(cè)定，為熒光光度法。亦可以采用HPLC或UPLC紫外檢測(cè)器測(cè)定。限量標(biāo)準(zhǔn)GB2762谷物、油脂、熏烤食品等均為5

g/kg。12.7.3丙烯酰胺測(cè)定（2A類，加工過(guò)程產(chǎn)生的）淀粉類食品在高溫（大于120℃）烹調(diào)下容易產(chǎn)生?？蛇_(dá)1mg/kg以上認(rèn)為還原糖（如葡萄糖）和氨基酸（特別是天冬酰胺）在高溫加熱過(guò)程中發(fā)生美拉德反應(yīng)生成GB5009.204-2014食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中丙烯酰胺的測(cè)定應(yīng)用穩(wěn)定性同位素稀釋技術(shù)，在試樣中加入13C3標(biāo)記的丙烯酞胺內(nèi)標(biāo)溶液，以水為提取溶劑，經(jīng)過(guò)固相萃取柱或基質(zhì)固相分散萃取凈化后，以液相色譜一質(zhì)譜/質(zhì)譜的多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)(MRM)進(jìn)行檢測(cè)，內(nèi)標(biāo)法定量。

GC-MS法需要衍生。12.7.4二噁英測(cè)定（1類）二噁英類(dioxins)化合物是多氯代二苯并-對(duì)-二噁英和多氯代二苯并呋喃的總稱,共有210種，其中2,3,7,8-四氯代二苯并-對(duì)-二噁英(TCDD)毒性最強(qiáng)。二噁英不是人們有意生產(chǎn)的化學(xué)品,而是在廢棄物焚燒、化工生產(chǎn)、金屬冶煉等過(guò)程中隨廢氣或殘?jiān)欧诺奈⒘炕蚝哿康囊活愇廴疚?。荷蘭、比利時(shí)、德國(guó)豬肉中二噁英類含量超標(biāo)(2006)。GB/T5009.201食品中二噁英及其類似物毒性當(dāng)量的測(cè)定。HRGC-HRMSIARC評(píng)估TCDD對(duì)人類有致癌性。2011-05臺(tái)灣增塑劑（鄰苯二甲酸二辛酯）事件（假冒棕櫚油）大學(xué)校園手捧塑料袋吃早餐也應(yīng)當(dāng)引起足夠的重視質(zhì)譜法：除鄰苯二甲酸二甲酯外（失去中性碎片為有利反應(yīng)，CH3O·，m/z31.01839），余均具有特征碎片峰C8H5O3+，m/z149.02332

產(chǎn)生。12.7.5增塑劑測(cè)定（DEHP2B類，人為非法添加及遷移）DMPEM:194.05791131-11-3DEPEM:222.0892184-66-2DPRPEM:250.12051131-11-3DBPEM:278.1518184-74-2149149149149脫去甲氧基為優(yōu)勢(shì)反應(yīng)α斷裂、閉環(huán)、γH重排為優(yōu)勢(shì)反應(yīng)α斷裂、閉環(huán)、γH重排為優(yōu)勢(shì)反應(yīng)α斷裂、閉環(huán)、γH重排為優(yōu)勢(shì)反應(yīng)DEHPEM:390.27701117-84-0149261DEHPEM:390.27701117-84-0149167279GB/T21911-2008食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定（16種PAES）方法原理：各類食品提取、凈化后經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行測(cè)定。采用特征選擇離子監(jiān)測(cè)掃描模式（SIM），以碎片的豐度比定性，標(biāo)準(zhǔn)樣品定量離子外標(biāo)法定量。GC條件色譜柱:HP-5MS石英毛細(xì)管柱（30m×0.25mm(內(nèi)徑)×0.25

m）進(jìn)樣口溫度:250℃;

程序升溫:初始柱溫60℃，保持1min，以20℃

/min升溫至220℃，保持1min，再以5℃/min升溫至280℃，保持4min;

載氣:氦氣(純度≥99.999%)，流速1mL/min;

進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣;

進(jìn)樣量:1L。MS條件色譜與質(zhì)譜接口溫度:280℃;

電離方式:電子轟擊源(EI);

監(jiān)測(cè)方式:選擇離子掃描模式(SIM)，監(jiān)測(cè)離子參見(jiàn)下表（部分的）;

電離能量:70eV;

溶劑延遲:5minLOD：含油脂樣品1.5mg/kg;不含油脂的樣品0.05mg/kg。注意事項(xiàng)有效的、正確的消除或扣除背景污染是獲得準(zhǔn)確分析結(jié)果的前提。前處理困難，檢測(cè)相對(duì)容易。食品中總的PAES含量為0.1~100

g/kg，與分析過(guò)程中的污染值接近。三聚氰胺,亦稱蜜胺；蛋白精。白色單斜晶體，幾乎無(wú)味，微溶于水，可溶于