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專題09反應(yīng)機(jī)理1.(2021·湖北)甲烷單加氧酶(s—mmo)含有雙核鐵活性中心,是氧化生成的催化劑,反應(yīng)過程如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為B.步驟③有非極性鍵的斷裂和極性鍵的形成C.每一步驟都存在鐵和氧元素之間的電子轉(zhuǎn)移D.圖中的總過程可表示為:【答案】C【解析】A.F是26號(hào)元素,基態(tài)原子的核外電子排布式為,簡寫為,故A正確;B.步驟③有O一O非極性鍵的斷裂和O一F極性鍵的形成,故B正確;C.步驟⑥鐵的化合價(jià)改變是由于外界提供了兩個(gè)電子,氧的化合價(jià)沒變,不存在鐵和氧元素之間的電子轉(zhuǎn)移,故C錯(cuò)誤;D該反應(yīng)的總反應(yīng)反應(yīng)物為氧氣和甲烷,生成物為甲醇和水,化學(xué)方程式為,故D正確;故選:C。2.(2021·山東)標(biāo)記的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中發(fā)生水解,部分反應(yīng)歷程可表示為能量變化如圖所示。已知為快速平衡,下列說法正確的是()A.反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ為決速步B.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在C.反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在D.反應(yīng)Ⅰ與反應(yīng)Ⅳ活化能的差值等于圖示總反應(yīng)的焓變【答案】B【解析】A.一般來說,反應(yīng)的活化能越高,反應(yīng)速率越慢,由圖可知,反應(yīng)I和反應(yīng)IV的活化能較高,因此反應(yīng)的決速步為反應(yīng)I、IV,故A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)I為加成反應(yīng),而與為快速平衡,反應(yīng)II的成鍵和斷鍵方式為或,后者能生成18OH-,因此反應(yīng)結(jié)束后,溶液中存在18OH-,故B正確;C.反應(yīng)III的成鍵和斷鍵方式為或,因此反應(yīng)結(jié)束后溶液中不會(huì)存在CH318H,故C錯(cuò)誤;D.該總反應(yīng)對應(yīng)反應(yīng)物的總能量高于生成物總能量,總反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此和CH3O-的總能量與和OH-的總能量之差等于圖示總反應(yīng)的焓變,故D錯(cuò)誤;綜上所述,正確的是B項(xiàng),故答案為B。3.(2021·浙江)制備苯甲酸甲酯的一種反應(yīng)機(jī)理如圖(其中Ph—代表苯基)。下列說法不正確的是()A.可以用苯甲醛和甲醇為原料制備苯甲酸甲酯B.反應(yīng)過程涉及氧化反應(yīng)C.化合物3和4互為同分異構(gòu)體D.化合物1直接催化反應(yīng)的進(jìn)行【答案】D【解析】本題考查反應(yīng)歷程的判斷。由題圖可知,苯甲醛和甲醇參與催化循環(huán),最終轉(zhuǎn)化為苯甲酸甲酯,A項(xiàng)正確;化合物4被氧化為化合物5,該反應(yīng)過程發(fā)生氧化反應(yīng),B項(xiàng)正確;化合物3和4的分子式相同但結(jié)構(gòu)不同,二者互為同分異構(gòu)體,C項(xiàng)正確;化合物1在NaH作用下形成化合物2,化合物2再參與催化循環(huán),因此化合物1間接催化反應(yīng)的進(jìn)行,D項(xiàng)錯(cuò)誤。4.(2021·新鄉(xiāng)一中高考名師押題卷)中科院大連化物所報(bào)道,通過控制光沉積的方法構(gòu)建型復(fù)合材料光催化劑,其中和滲透Nafion膜可協(xié)同分別反應(yīng),構(gòu)建了一個(gè)人工光合作用體系,其反應(yīng)機(jī)理如圖。下列說法錯(cuò)誤的是()A.總反應(yīng)為B.該反應(yīng)能量轉(zhuǎn)化形式為光能→化學(xué)能C.圖中a、b分別代表D.反應(yīng)過程中涉及非極性共價(jià)鍵、極性共價(jià)鍵的斷裂和形成【答案】D【解析】選項(xiàng)A,分析題圖知,總反應(yīng)為,A正確。選項(xiàng)B,由“人工光合作用體系”可知,該反應(yīng)能量轉(zhuǎn)化形式為光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,B正確。選項(xiàng)C,觀察圖中變化知,b代表,用于氧化,a代表,用于還原,C正確。選項(xiàng)D,反應(yīng)過程中不涉及非極性共價(jià)鍵的斷裂,D錯(cuò)誤。5.(2021·廣東上學(xué)期12月綜合能力測試)利用與丙烷反應(yīng)生成丙烯和水蒸氣的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.是還原劑 B.作催化劑C.是反應(yīng)的中間體 D.增大壓強(qiáng)有利于提高的轉(zhuǎn)化率【答案】D【解析】A.中C元素化合價(jià)升高,是還原劑,故A正確;B.根據(jù)圖示,CrO3循環(huán)利用,作催化劑,故B正確;C.被還原成,又被氧化為,所以是反應(yīng)的中間體,故C正確;D.反應(yīng),反應(yīng)前后氣體系數(shù)和相等,增大壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),的轉(zhuǎn)化率不變,故D錯(cuò)誤6.(2022·太原五中四模)含硫煤燃燒會(huì)產(chǎn)生大氣污染物,為防治該污染,某工廠設(shè)計(jì)了新的治污方法,同時(shí)可得到化工產(chǎn)品,該工藝流程如圖所示,下列敘述不正確的是()A.該過程中可得到化工產(chǎn)品B.該工藝流程的目的是除去煤燃燒時(shí)產(chǎn)生的C.該過程中化合價(jià)發(fā)生改變的元素只有Fe和SD.圖中涉及的反應(yīng)之一為【答案】C【解析】根據(jù)工藝流程圖可知,該過程中溶液吸收生成和,反應(yīng)的化學(xué)方程式為,該工藝不僅吸收了二氧化硫,還得到了化工產(chǎn)品硫酸,A、D正確;根據(jù)A中分析可知該工藝流程的目的是除去煤燃燒時(shí)產(chǎn)生的,B正確;該過程中化合價(jià)發(fā)生變化的元素有氧、鐵、硫,C錯(cuò)誤。7.(2022·山東泰安十九中高三上學(xué)期階段性監(jiān)測)多相催化反應(yīng)是在催化劑表面通過吸附、解吸過程進(jìn)行的。如圖,我國學(xué)者發(fā)現(xiàn)T°C時(shí),甲醇在銅基催化劑上的反應(yīng)機(jī)理如下(該反應(yīng)為可逆反應(yīng)):下列有關(guān)說法正確的是()A.反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ相比,反應(yīng)Ⅱ更容易發(fā)生B.反應(yīng)ⅠC.通過控制催化劑的用量可以控制反應(yīng)的速率和反應(yīng)進(jìn)行的程度D.與在高溫條件下更容易反應(yīng)【答案】AD【解析】略8.(2021·山東臨沂費(fèi)縣高三適應(yīng)性考試)氯代叔丁烷[(CH3)3C—Cl]的水解反應(yīng)進(jìn)程與能量的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.氯代叔丁烷水解的正反應(yīng)活化能大于逆反應(yīng)活化能B.化學(xué)鍵發(fā)生異裂時(shí),可以產(chǎn)生正、負(fù)離子C.H2O分子親核進(jìn)攻碳正離子時(shí)吸收能量D.過渡態(tài)1、中間體和過渡態(tài)2中,過渡態(tài)1最穩(wěn)定【答案】BC【解析】由圖像可知,反應(yīng)物總能量高于生成物總能量,即正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則正反應(yīng)活化能小于逆反應(yīng)活化能,A錯(cuò)誤;圖中過渡態(tài)1發(fā)生化學(xué)鍵異裂生成了中
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