2023高考化學(xué)二輪對點練-硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化真題演練

硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化1．[2018·全國卷Ⅲ，26(1)]硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O，M＝248g·mol－1)可用作定影劑、還原劑。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì)，選用下列試劑設(shè)計實驗方案進行檢驗：試劑：稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液實驗步驟現(xiàn)象①取少量樣品，加入除氧蒸餾水②固體完全溶解得無色澄清溶液③____________④____________，有刺激性氣體產(chǎn)生⑤靜置，__________⑥____________答案③加入過量稀鹽酸④出現(xiàn)乳黃色渾濁⑤(吸)取上層清液，滴入BaCl2溶液⑥產(chǎn)生白色沉淀解析Na2S2O3·5H2O晶體樣品中含有SOeq\o\al(2－,4)，在SOeq\o\al(2－,4)的檢驗過程中應(yīng)防止加入氧化劑，如H2O2會把S2Oeq\o\al(2－,3)氧化為SOeq\o\al(2－,4)，也要防止加入稀H2SO4而引入SOeq\o\al(2－,4)，所以樣品加水溶解后應(yīng)加入過量稀鹽酸，發(fā)生反應(yīng)：S2Oeq\o\al(2－,3)＋2H＋=S↓＋SO2↑＋H2O。取上層清液滴入BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀：Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)=BaSO4↓，證明溶液中存在SOeq\o\al(2－,4)。2．[2018·全國卷Ⅰ，27(1)(2)]焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉栴}：(1)生產(chǎn)Na2S2O5，通常是由NaHSO3過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫出該過程的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________。(2)利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)Na2S2O5的工藝為：①pH＝4.1時，Ⅰ中為____________溶液(寫化學(xué)式)。②工藝中加入Na2CO3固體，并再次充入SO2的目的是______________________________。答案(1)2NaHSO3=Na2S2O5＋H2O(2)①NaHSO3②得到NaHSO3過飽和溶液解析(1)根據(jù)題給信息，將NaHSO3過飽和溶液結(jié)晶脫水可得到Na2S2O5，則化學(xué)方程式為2NaHSO3=Na2S2O5＋H2O。(2)①酸性條件下，SO2與Na2CO3溶液反應(yīng)生成NaHSO3。②工藝中加入Na2CO3固體并再次通入SO2，其目的是得到NaHSO3過飽和溶液。3．(2020·浙江7月選考，30)硫代硫酸鈉在紡織業(yè)等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。某興趣小組用下圖裝置制備Na2S2O3·5H2O。合成反應(yīng)：SO2＋Na2CO3=Na2SO3＋CO22Na2S＋3SO2=2Na2SO3＋3SNa2SO3＋Seq\o(=,\s\up7(△))Na2S2O3滴定反應(yīng)：I2＋2Na2S2O3=2NaI＋Na2S4O6已知：Na2S2O3·5H2O易溶于水，難溶于乙醇，50℃開始失結(jié)晶水。實驗步驟：Ⅰ.Na2S2O3制備：裝置A制備的SO2經(jīng)過單向閥通入裝置C中的混合溶液，加熱、攪拌，至溶液pH約為7時，停止通入SO2氣體，得產(chǎn)品混合溶液。Ⅱ.產(chǎn)品分離提純：產(chǎn)品混合溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，得到Na2S2O3·5H2O產(chǎn)品。Ⅲ.產(chǎn)品純度測定：以淀粉作指示劑，用Na2S2O3·5H2O產(chǎn)品配制的溶液滴定碘標準溶液至滴定終點，計算Na2S2O3·5H2O含量。請回答：(1)步驟Ⅰ單向閥的作用是________________；裝置C中的反應(yīng)混合溶液pH過高或過低將導(dǎo)致產(chǎn)率降低，原因是__________________________________________________________。(2)步驟Ⅱ下列說法正確的是________。A．快速蒸發(fā)溶液中水分，可得較大晶體顆粒B．蒸發(fā)濃縮至溶液表面出現(xiàn)晶膜時，停止加熱C．冷卻結(jié)晶后的固液混合物中加入乙醇可提高產(chǎn)率D．可選用冷的Na2CO3溶液作洗滌劑(3)步驟Ⅲ①滴定前，有關(guān)滴定管的正確操作為(選出正確操作并按序排列)：檢漏→蒸餾水洗滌→()→()→()→()→()→開始滴定。A．烘干B．裝入滴定液至零刻度以上C．調(diào)整滴定液液面至零刻度或零刻度以下D．用洗耳球吹出潤洗液E．排除氣泡F．用滴定液潤洗2至3次G．記錄起始讀數(shù)②裝標準碘溶液的碘量瓶(帶瓶塞的錐形瓶)在滴定前應(yīng)蓋上瓶塞，目的是_______________。③滴定法測得產(chǎn)品中Na2S2O3·5H2O含量為100.5%，則Na2S2O3·5H2O產(chǎn)品中可能混有的物質(zhì)是________。答案(1)防止倒吸pH過高，Na2CO3、Na2S反應(yīng)不充分；pH過低，導(dǎo)致Na2S2O3轉(zhuǎn)化為S和SO2(2)BC(3)①FBECG②防止碘揮發(fā)③Na2SO3或失去部分結(jié)晶水的Na2S2O3·5H2O解析(1)步驟Ⅰ中，單向閥的作用是防止C中的液體倒吸進裝置A中；裝置C中混合溶液的pH過高，說明溶液中含有較多的Na2CO3和Na2S，Na2CO3和Na2S溶液水解顯堿性，COeq\o\al(2－,3)＋H2O?HCOeq\o\al(－,3)＋OH－、S2－＋H2O?HS－＋OH－，則SO2和Na2CO3、Na2S反應(yīng)不充分；pH過低，說明SO2過量，溶液酸性較強時，Na2S2O3分解：S2Oeq\o\al(2－,3)＋2H＋=S↓＋SO2↑＋H2O，因此pH過高或過低都會導(dǎo)致Na2S2O3·5H2O晶體的產(chǎn)率降低。(2)A錯，快速蒸發(fā)水分，加熱溫度過高，會造成Na2S2O3·5H2O晶體失去結(jié)晶水；B對，蒸發(fā)濃縮至溶液表面出現(xiàn)晶膜時，停止加熱，利用余熱蒸發(fā)水分，會得到Na2S2O3·5H2O晶體；C對，由題目已知信息，Na2S2O3·5H2O難溶于乙醇，所以冷卻結(jié)晶后的固液混合物中加入乙醇可提高Na2S2O3·5H2O的產(chǎn)率；D錯，Na2S2O3·5H2O晶體易溶于水，若用Na2CO3溶液作洗滌劑，Na2S2O3·5H2O會溶解，造成損失。(3)①滴定管使用前的正確操作順序為檢漏→蒸餾水洗滌→用滴定液潤洗2至3次→裝入滴定液至零刻度以上→排除氣泡→調(diào)整滴定液液面至零刻度或零刻度以下→記錄起始讀數(shù)→開始滴定。②為了防止標準液中的碘揮發(fā)，造成標準液的濃度偏低，滴定前的碘量瓶應(yīng)蓋上瓶塞。③根據(jù)題給滴定反應(yīng)的化學(xué)方程式，可得滴定反應(yīng)的關(guān)系式為2Na2S2O3·5H2O～I2，Na2SO3與I2反應(yīng)的對應(yīng)關(guān)系為Na2SO