2022屆高考新教材化學(xué)二輪復(fù)習(xí)學(xué)案-專題八電解質(zhì)溶液

專題八電解質(zhì)溶液知識點一溶液中的平衡核心知識再現(xiàn)1.“三大”平衡對比平衡類型電離平衡CH3COOH?CH3COO－＋H＋水解平衡CH3COO－＋H2O?CH3COOH＋OH－沉淀溶解平衡AgCl(s)?Ag＋(aq)＋Cl－(aq)研究對象弱電解質(zhì)溶液會水解的鹽溶液難溶電解質(zhì)影響因素升溫促進電離Ka增大促進水解Kh增大若難溶物的溶解度與溫度成正比，促進溶解；反之，則抑制溶解若難溶物的溶解度與溫度成正比，則Ksp增大；反之，則Ksp減小加水促進電離Ka不變促進水解Kh不變促進溶解Ksp不變同離子效應(yīng)加入CH3COONa或鹽酸，抑制電離Ka不變加入CH3COOH或NaOH，抑制水解Kh不變加入AgNO3或NaCl，抑制溶解Ksp不變加入反應(yīng)離子(或物質(zhì))加入OH－，促進電離Ka不變加入H＋，促進水解Kh不變加入氨水，促進溶解Ksp不變2.外界條件對水的電離平衡的影響條件平衡移動方向Kw水的電離程度c(OH－)c(H＋)酸向左不變減小減小增大堿向左不變減小增大減小可水解的鹽Na2CO3向右不變增大增大減小NH4Cl向右不變增大減小增大溫度升溫向右增大增大增大增大降溫向左減小減小減小減小其他：如加入Na向右不變增大增大減小易錯提醒：(1)水的電離過程是既有化學(xué)鍵的斷裂又有化學(xué)鍵的形成的吸熱過程?？春唽懙碾婋x方程式H2O?H＋＋OH－容易誤認為其電離過程只有斷鍵過程，沒有成鍵過程。(2)H2O、OH－、H3O＋均為10電子微粒。(3)注意有水參加的電離方程式和水解方程式的區(qū)別：H2O＋HS－?H3O＋＋S2－(電離方程式)、H2O＋HS－?OH－＋H2S(水解方程式)。知識拓展：(1)液氨可以發(fā)生類似水的電離：NH(2)聯(lián)氨(N2H4)為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相似，聯(lián)氨的電離方程式依次為：N2H4+(3)硼酸是一元弱酸，電離方程式為H3BO3+(4)兩性氫氧化物同時存在酸式電離和堿式電離：H++AlO2-＋H2O?Al(OH)3?Al33．常溫下水電離產(chǎn)生c(H＋)和c(OH－)計算技巧任何水溶液中水電離產(chǎn)生的c(H＋)水和c(OH－)水總是相等的，Kw＝c(H＋)溶液·c(OH－)溶液。(1)酸溶液：OH－全部來自水的電離[c(H＋)水＝c(OH－)水＝c(OH－)溶液，c(H＋)水≠c(H＋)溶液]。(2)堿溶液：H＋全部來自水的電離[c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(H＋)溶液，c(OH－)水≠c(OH－)溶液]。(3)水解呈酸性的鹽溶液：H＋或OH－全部來自水的電離[c(H＋)水＝c(OH－)水＝c(H＋)溶液]。(4)水解呈堿性的鹽溶液：H＋或OH－全部來自水的電離[c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(OH－)溶液]。實例(以常溫時的溶液為例)：①pH＝12的NaOH溶液中c(H＋)＝10－12mol·L－1，c(OH－)水＝c(H＋)＝10－12mol·L－1。但c(OH－)溶液＝Kw10-12mol·L－1＝1×10－2mol·L②pH＝12的Na2CO3溶液中c(H＋)溶液＝10－12mol·L－1，c(OH－)溶液＝Kw10-12mol·L－1＝1×10－2mol·L－1，則c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(OH－)溶液＝1×10－2mol·L注意：因部分水電離的H＋與部分CO32-結(jié)合使溶液中的c(H＋)＝10－12mol·L4．表示溶液酸堿性的量及pH的測定(1)pH、pOH、pKwpH＝－lgc(H＋)，pOH＝－lgc(OH－)，pKw＝－lgKw，稀溶液中存在pH＋pOH＝pKw；常溫時稀溶液中存在pH＋pOH＝pKw＝14。當pH＝pOH時，溶液一定呈中性。(2)AG(酸度)AG＝lgcH+cOH-，當AG＝0時，溶液呈中性，AG＞0時溶液顯酸性，AG＜0顯堿性，AG越大溶液的酸性越強。常溫下，將c(OH－)＝1.0×10-14cH+代入AG的計算式得AG＝14＋lgc(3)pH的測定①pH試紙測定法：把一小片pH試紙放在表面皿或玻璃片上，用潔凈干燥的玻璃棒蘸取待測液滴在干燥的pH試紙的中部，觀察變化穩(wěn)定后的試紙顏色，與標準比色卡對比即可確定溶液的pH。使用pH試紙時不能用蒸餾水潤濕；廣泛pH試紙只能測出pH的整數(shù)值。②酸度計法：準確測定溶液的pH時必須使用酸度計(pH計)測定。5．溶液稀釋時pH的變化規(guī)律常溫下任何酸或堿無限稀釋時，溶液的pH不可能大于7或小于7，只能接近7。稀釋前溶液pH加水稀釋到溶液體積原來的10n倍稀釋后溶液pH強酸pH＝apH＝________弱酸______＜pH＜______強堿pH＝bpH＝________弱堿______＜pH＜____其中a＋n＜7，b－n＞7。6．知識點拓展(1)成語法巧記溶液酸堿性的變化規(guī)律①溫度恒定時，改變其他條件，溶液中c(OH－)與c(H＋)的變化遵循“此起彼伏”或“此消彼長”的規(guī)律，因為c(H＋)·c(OH－)＝Kw為定值。②常溫時，pH之和為14的強堿溶液與弱酸溶液(或強酸溶液與弱堿溶液)混合，溶液的酸堿性遵循“以弱勝強”的規(guī)律。如pH＝2的醋酸與pH＝12的燒堿溶液等體積混合，溶液顯酸性，其實質(zhì)是醋酸過量。③等濃度、等體積的一元強堿溶液和一元弱酸溶液(或一元強酸溶液與一元弱堿溶液)混合，溶液的酸堿性遵循“恃強凌弱”的規(guī)律。如等濃度、等體積的燒堿溶液與醋酸溶液混合，溶液顯堿性，其實質(zhì)是CH3COOH和NaOH恰好反應(yīng)，CH3COO－發(fā)生水解。(2)鹽類水解反應(yīng)的拓展水解方式陰陽相吸：鹽電離出來的陽(陰)離子結(jié)合水電離出的OH－(H＋)結(jié)合生成弱電解質(zhì)或氣體①不能進行到底的相互促進的水解反應(yīng)連接符號用“________”，常見的不能進行到底的相互促進的水解反應(yīng)為________________；②能進行到底的相互促進的水解反應(yīng)寫“=”，常見的能進行到底的相互促進的水解反應(yīng)有Al3＋與______________________________________；Fe3＋與________________________；NH4+與離子化合物的水解陰陽相吸：離子化合物中的陽(陰)離子結(jié)合水電離出的OH－(H＋)生成弱電解質(zhì)或氣體如Mg3N2＋3H2O=__________，類似的還有Li3N、Mg2Si、CaC2、(CH3)3Al的水解。共價化合物的水解正負相吸：極性鍵中部分帶負(正)電的原子或原子團與水電離出的H＋(OH－)結(jié)合生成弱電解質(zhì)或氣體如IBr、SOCl2的水解分別為________________________________，SOCl2＋2H2O=2HCl↑＋H2SO3(H2SO3與鹽酸分解生成SO2和H2O，總式為__________________)。類似的有：PCl5、PCl3、SiCl4、NCl3等特殊物質(zhì)水解NaBH4、SiHCl3、B2H6與水反應(yīng)，這三種物質(zhì)中的氫元素均為—1，均結(jié)合生成氫氣。如NaBH4＋2H2O=____________________。高考真題演練1.正誤判斷，正確的打“√”，錯誤的打“×”(1)[2019·全國Ⅲ，T11改編]常溫下pH＝2的H3PO4溶液，加水稀釋使電離度增大，溶液pH減??；加入NaH2PO4固體，溶液酸性增強()(2)[2019·全國Ⅱ，T8B]1L0.1mol·L－1磷酸鈉溶液中含有PO43-的數(shù)目為0.1NA((3)[2018·北京卷，T8B]常溫時，0.1mol·L－1氨水的pH＝11：NH3·H2O?(4)[2017·全國Ⅲ，T10B]pH＝1的H3PO4溶液中，含有0.1NA個H＋()(5)[2018·天津，T6改編]LiH2PO4溶液中存在3個平衡()2．[2021·湖南卷]常溫下，用0.1000mol·L－1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L－1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是()A．該NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．當pH＝7時，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)3．[2021·山東卷]X、Y均為短周期金屬元素，同溫同壓下，0.1molX的單質(zhì)與足量稀鹽酸反應(yīng)，生成H2體積為V1L；0.1molY的單質(zhì)與足量稀硫酸反應(yīng)，生成H2體積為V2L。下列說法錯誤的是()A．X、Y生成H2的物質(zhì)的量之比一定為VB．X、Y消耗酸的物質(zhì)的量之比一定為2VC．產(chǎn)物中X、Y化合價之比一定為VD．由V1V2一定能確定產(chǎn)物中X4．[2021·山東卷]賴氨酸[H3N＋(CH2)4CH(NH2)COO－，用HR表示]是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2＋K1H2R＋K2HRK3R－。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R＋、HR和R－的分布系數(shù)δ(x)隨pH變化如圖所示。已知δ(x)＝cxcA．K2KB．M點，c(Cl－)＋c(OH－)＋c(R－)＝2c(H2R＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)C．O點，pH＝-D．P點，c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)5．[2021·廣東卷]鳥嘌呤(G)是一種有機弱堿，可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性，下列敘述正確的是()A．0.001mol·L－1GHCl水溶液的pH＝3B．0.001mol·L－1GHCl水溶液加水稀釋，pH升高C．GHCl在水中的電離方程式為GHCl=G＋HClD．GHCl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)6．[2020·浙江卷]下列說法不正確的是()A．pH＞7的溶液不一定呈堿性B．中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液，所需HCl的物質(zhì)的量相同C．相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3COOH溶液中，c(OH－)相等D.氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液，若溶液呈中性，則c(Cl－)＝c(NH7．[2019·北京卷]實驗測得0.5mol·L－1CH3COONa溶液、0.5mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．隨溫度升高，純水中c(H＋)>c(OH－)B．隨溫度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)減小C．隨溫度升高，CuSO4溶液的pH變化是KW改變與水解平衡移動共同作用的結(jié)果D．隨溫度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因為CH3COO－、Cu2＋水解平衡移動方向不同8．[2019·全國卷Ⅲ，11]設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH＝2的H3PO4溶液，下列說法正確的是()A．每升溶液中的H＋數(shù)目為0.02NAB．c(H＋)＝c(H2PO4-)C.加水稀釋使電離度增大，溶液pH減小D．加入NaH2PO4固體，溶液酸性增強9．[2018·北京卷，11]測定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH，數(shù)據(jù)如下。時刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25實驗過程中，?、佗軙r刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗，④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說法不正確的是()A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO32-+H2OB．④的pH與①不同，是由SO3C．①→③的過程中，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致D．①與④的Kw值相等考點題組針對練題組一溶液稀釋過程中微觀粒子的變化分析1．室溫下，濃度均為0.1mol·L－1，體積均為V0的NaX、NaY溶液分別加水稀釋至體積為V。已知pOH＝－lgc(OH－)，pOH與lgVV0的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是(A．HX、HY都是弱酸，且Ka(HX)>Ka(HY)B．圖中pOH隨lgVVC．lgVV0＝3時，NaX溶液中所含離子總數(shù)小于D．分別向稀釋前的兩種溶液加鹽酸至pH＝7時，c(X－)＝c(Y－)2．常溫下，將等體積的鹽酸和氨水分別加水稀釋，溶液的導(dǎo)電性與溶液體積的變化曲線如圖所示，下列說法正確的是()A．曲線Ⅱ表示氨水加水稀釋過程中溶液導(dǎo)電性的變化B．溶液的pH大小關(guān)系：c>b>dC．若將b、d兩點溶液混合，則c(Cl-)>c(NH4+)>c(H＋D．由水電離出的n(OH－)：b>c3．(1)一定條件下，在水的電離平衡中，c(H＋)和c(OH－)的關(guān)系如圖所示。100℃時，若鹽酸中c(H＋)＝5×10－4mol·L－1，則由水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝________。(2)pH＝3的鹽酸與pH＝5的鹽酸等體積混合，pH＝________。題組二溶液混合反應(yīng)過程中綜合分析4.常溫下，用0.1mol·L－1氨水滴定10mL濃度均為0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列說法不正確的是()A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中cCl->cB．當?shù)稳氚彼?0mL時，cNH4+＋cNH3C．當?shù)稳氚彼?0mL時，cCH3COOH＋cH+＝cNH3·D．當溶液呈中性時，氨水滴入量大于20mL，c5．25℃時，向20mL0.1mol·L－1NaHCO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的鹽酸，溶液中pOH[pOH＝－lgcOH-]與pH之間的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(A.X點溶液中，cNa+>cCl->cOH-B．X～Y之間的溶液中，可能存在cNa+＋cH+＝c(HCOC．在反應(yīng)過程中，水的電離程度先增大后減小D．當V(鹽酸)＝20mL時，溶液中cCl-6.常溫下，向20.00mL0.1mol·L－1BOH溶液中滴入0.1mol·L－1鹽酸，溶液中由水電離出的c(H＋)的負對數(shù)[－lgc水(H＋)]與所加鹽酸體積的關(guān)系如右圖所示，下列說法正確的是()A．常溫下，BOH的電離常數(shù)約為1×10－5B．N點溶液離子濃度順序：c(B＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)C．a(chǎn)＝20D．溶液的pH：R＜Q7．已知：pCu＝－lgc(Cu＋)，pX＝－lgc(X－)，式中X－表示鹵素陰離子。298K時，Ksp(CuCl)≈1.0×10－7，Ksp(CuBr)≈1.0×10－9，Ksp(CuI)≈1.0×10－12。298K時，CuCl、CuBr、CuI的飽和溶液中pCu和pX的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．298K時，向CuCl飽和溶液中加入少量NaCl固體，c(Cu＋)和c(Cl－)都減小B．圖像中曲線Z代表CuI飽和溶液中pCu和pX的關(guān)系，且a＝6C．298K時，在曲線Y對應(yīng)的飽和溶液中，增大陰離子濃度，曲線Y向曲線X移動D．298K時，反應(yīng)CuBr(s)＋I－(aq)=CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常數(shù)K＝18.已知常溫下HF酸性強于HCN，分別向1L1mol·L－1的HF和HCN溶液中加NaOH固體調(diào)節(jié)pH(忽略溫度和溶液體積變化)，溶液中l(wèi)gcX-cHX(X表示F或者CN)隨pH變化情況如圖所示，A．直線Ⅰ對應(yīng)的是lgcB．Ⅰ中a點到b點的過程中水的電離程度逐漸增大C．c點溶液中：c(Na＋)>c(X－)＝c(HX)>c(OH－)>c(H＋)D．b點溶液和d點溶液相比：cb(Na＋)<cd(Na＋)知識點二溶液中的“三大”常數(shù)及其計算核心知識再現(xiàn)1.電離常數(shù)及電離度(以一元弱酸HA為例)HA?A－＋H＋起始濃度：c酸00平衡濃度：c酸(1－α)c酸αc酸αK電離＝c酸α2由于α很小，可認為1－α≈1，則K電離＝cα2(或α＝K電離c2．電離常數(shù)與水解常數(shù)的關(guān)系(1)定量關(guān)系①對于一元弱酸HA，Ka與Kh的關(guān)系HA?H＋＋A－，Ka＝cH+·cA-cHA；A－＋H2O?HA＋OH－，Kh＝cHA·cOH-cA-，則Ka·Kh＝c(H＋)·c(OH－)＝Kw，故Kh＝Kw②對于二元酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)與Kh(HB－)、Kh(B2－)的關(guān)系B2－＋H2O?OH－＋HB－，Kh(B2－)＝cOH-·cHB-HB－＋H2O?OH－＋H2B，Kh(HB－)＝cOH-·cH2BcHB-＝cH+·cOH-·cH2BcHKa3×Kh((2)大小關(guān)系相同溫度下，弱酸的電離常數(shù)越小，對應(yīng)的弱酸根離子的水解常數(shù)越大。知識拓展：常溫下對于一元弱酸HA，當Ka＞1×10－7時，Kh＜1×10－7，此時等物質(zhì)的量濃度的HA溶液與NaA溶液等體積混合，HA的電離程度大于A－的水解程度，混合溶液呈酸性；同理，當Ka＜1×10－7時，Kh＞1×10－7，此時等物質(zhì)的量濃度的HA溶液與NaA溶液等體積混合，A－的水解程度大于HA的電離程度，混合溶液呈堿性。對于多元弱酸，Kh＝KwKa，Ka是陰離子結(jié)合一個H3．電離常數(shù)的應(yīng)用(1)比較弱酸(堿)的相對強弱：相同條件下，同種類型弱酸(堿)的酸(堿)性隨電離常數(shù)的增大而增強。(2)判斷反應(yīng)能否進行：如用弱酸可以制備酸性更弱的酸。(3)判斷同濃度鹽溶液pH的大小。歸納總結(jié)：電離常數(shù)、水解常數(shù)的有關(guān)計算(1)根據(jù)弱酸(堿)溶液的pH計算弱酸(堿)的電離常數(shù)已知常溫下0.1mol·L－1的CH3COOH溶液的pH約為3，則常溫下的電離常數(shù)為Ka(CH3COOH)＝________。分析：Ka(CH3COOH)＝cCH3COO-·cH+c(2)根據(jù)中和滴定圖像和弱堿的電離常數(shù)計算弱堿的濃度25℃時，NH3·H2O的電離常數(shù)Kb＝1.8×10－5，該溫度下，用0.01mol·L－1鹽酸滴定10mLamol·L－1的氨水，所加鹽酸的體積與溶液pH關(guān)系如圖所示，則a＝________。分析：選擇pH＝7的點計算，pH＝7時，c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒知c(NH4+)＝c(Cl－)＝0.005mol·L－1；根據(jù)氮元素列物料守恒關(guān)系式c(NH3·H2O)＝a2mol·L－1-c(NH4+)＝a2mol·L－1－0.005mol·L－1，再根據(jù)Kb＝解得a≈0.01。(3)根據(jù)物種的分布分數(shù)圖像計算多元弱酸的電離常數(shù)或弱酸根離子的水解常數(shù)對于物種分布分數(shù)圖像，一般選擇“交點”處不同微粒的等濃度關(guān)系，代入公式計算。如298K時向H3PO4溶液中滴入NaOH，含磷元素的各物種的分布分數(shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數(shù))與溶液pH的關(guān)系如圖所示。Ka1(H3PO4)＝cH2PO4-·cH＋cH3PO4，圖中A點處，〖c(H2PO4-)＝c(H3PO4)，Ka1(H3PO4)＝c(H+)≈1.0×10-2.1mol·L－1(4)結(jié)合平衡常數(shù)K計算電離常數(shù)一般在電離常數(shù)表達的分子、分母中同乘以c(H＋)、c(OH－)或某種離子濃度，與平衡常數(shù)表達式取得聯(lián)系，進而進行計算。如已知N2H4+H+?N2H5+的平衡常數(shù)為分析：聯(lián)氨在水中的電離方式與氨相似，由NH3+H2O?NH44．Ksp的有關(guān)計算(1)Ksp與溶解度(S)之間的計算關(guān)系對于AB型物質(zhì)，其Ksp＝(SM)2如60℃時溴酸銀(AgBrO3)的溶解度為0.6g，則Ksp(AgBrO3)約等于________g。答案：6.25×10－4分析：60℃時，c(Ag＋)＝c(BrO3-)＝0.6g×10236g·mol-1×1L≈2.5×10－2mol·L－1，則Ksp(2)Ksp與沉淀轉(zhuǎn)化平衡常數(shù)K的計算關(guān)系建立Ksp與K的關(guān)系，一般是在Ksp的表達式的分子、分母中同乘以某個離子濃度，將分子、分母轉(zhuǎn)化為不同物質(zhì)的Ksp。如在1.0LNa2CO3溶液中溶解0.01molBaSO4，列式計算，Na2CO3溶液的最初濃度不得低于________mol·L－1。(忽略溶液體積變化)[已知：常溫下Ksp(BaSO4)＝1×10-10、Ksp(BaCO3)＝5×10分析：沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為CO32-+BaSO4?BaCO3+SO42-。K＝cSO42-cCO32-＝cSO42-·cBa2＋cCO32-·cBa2＋＝KspBaSO4K(3)Ksp與電離常數(shù)Ka的計算關(guān)系根據(jù)電離常數(shù)計算出各離子濃度，進而計算Ksp。如計算汽車尾氣中SO2可用石灰水吸收，生成亞硫酸鈣濁液。常溫下，測得某CaSO3與水形成的濁液的pH為9，忽略SO32-的第二步水解，則Ksp(CaSO3)＝________(保留3位有效數(shù)字)。[已知：常溫下Ka1(H2SO3)＝1.2×10－2、Ka2(H2SO3)＝5.6×10－答案：3.19×10－7分析：pH＝9，c(OH－)＝1×10－5mol·L－1，由SO32-+H2O?HSO3－＋OH－知，c(HSO3-)＝c(OHKh＝cHSO3＝KwKa2，則1c(SO32－)＝5.6×10－4由物料守恒知，c(Ca2＋)＝c(SO32－)＋c(HSO3－)＝5.6×10－4mol·L－1＋1×10－5mol·L－1＝5.7×10－4mol·L－1。則Ksp(CaSO3)＝c(SO32-)高考真題演練1.[2021·全國甲卷]已知相同溫度下，Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某溫度下，飽和溶液中-lg?[c(SO42-)]、-lg?[c(CO32-)]與－lg[c下列說法正確的是()A．曲線①代表BaCO3的沉淀溶解曲線B．該溫度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值為1.0×10－10C．加適量BaCl2固體可使溶液由a點變到b點D．c(Ba2＋)＝10－5.1時兩溶液中cSO2．[2021·全國乙卷]HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M＋)隨c(H＋)而變化，M＋不發(fā)生水解。實驗發(fā)現(xiàn)，298K時c2(M＋)～c(H＋)為線性關(guān)系，如下圖中實線所示。下列敘述錯誤的是()A．溶液pH＝4時，c(M＋)＜3.0×10－4mol·L－1B．MA的溶度積Ksp(MA)＝5.0×10－8C．溶液pH＝7時，c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)D．HA的電離常數(shù)Ka(HA)≈2.0×10－43．[2020·全國卷Ⅱ，26(2)]次氯酸為一元弱酸，具有漂白和殺菌作用，其電離平衡體系中各成分的組成分數(shù)δ[δ(X)＝cXcHClO+cClO-，X為HClO或ClO－]與pH的關(guān)系如圖所示。HClO4．[2020·天津卷，16(5)]CO3已知25℃碳酸電離常數(shù)為Ka1、Ka2，當溶液pH＝12時，c(H2CO3):c(HCO3-5．[2019·全國卷Ⅱ，12]絢麗多彩的無機顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A．圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B．圖中各點對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m點的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動D．溫度降低時，q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動6．[2019·海南，9](雙選)一定溫度下，AgCl(s)?Ag＋(aq)＋Cl－(aq)體系中，c(Ag＋)和c(Cl－)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．a(chǎn)、b、c三點對應(yīng)的Ksp相等B．AgCl在c點的溶解度比b點的大C．AgCl溶于水形成的飽和溶液中，c(Ag＋)=c(Cl－)D．b點的溶液中加入AgNO3固體，c(Ag＋)沿曲線向c點方向變化考點題組針對練題組一Ka(或Kb)、Kw、Kh的關(guān)系及應(yīng)用1.已知HNO2的電離常數(shù)Ka＝7.1×10－4；NH3·H2O的電離常數(shù)Kb＝1.7×10－5；則0.1mol·L－1NH4NO2溶液中離子濃度由大到小的順序是________________________________。常溫下NO2-水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh＝________(保留兩位有效數(shù)字2．25℃時，H2SO3?HSO3-＋H＋的電離常數(shù)Ka＝1×10－2，則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中cH2SO3cHS題組二Ksp在沉淀溶解平衡曲線中的應(yīng)用3.T℃時，三種鹽的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，已知pM為陽離子濃度的負對數(shù)，pR為陰離子濃度的負對數(shù)，下列說法正確的是()A．Y點：c(Ca2＋)>c(SO42-)，Z點：c(CO32-)B．溶度積：Ksp(MnCO3)＞Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)C．X點對應(yīng)的CaCO3溶液為不飽和溶液，可以繼續(xù)溶解CaCO3D．T℃時，CaSO4s+CO32-4．常溫下，用0.100mol·L－1的NH4SCN溶液滴定25.00mL0.100mol·L－1AgNO3溶液，以NH4Fe(SO4)2·12H2O為指示劑，測得溶液中pSCN＝－lgc(SCN－)、pAg＝－lgc(Ag＋)隨加入NH4SCN溶液的體積變化如圖所示。已知：Ag＋＋SCN－?AgSCN↓，Ksp(Ag2SO4)＝1.4×10－5。下列說法錯誤的是()A．滴定至終點時溶液顏色變?yōu)榧t色，且振蕩后不褪色B．該溫度下AgSCN的溶度積常數(shù)Ksp＝1.0×10－12C．為防止指示劑失效，溶液應(yīng)維持酸性D．當加入15.00mLNH4SCN溶液時，溶液中c(SO42-)＝0.14題組三Ka、Kh、Kw、Ksp的關(guān)系及綜合應(yīng)用5.反應(yīng)H2S(aq)＋Cu2＋(aq)=CuS(s)＋2H＋(aq)的平衡常數(shù)為________________________。[已知Ksp(CuS)＝1.25×10－36，H2S的Ka1＝1×10－7，Ka2＝1×10－13]6．通過計算判斷中和反應(yīng)2FeOH3s+3H2C2O4aq?2Fe3+aq+6H2Ol+3C2O42-(aq)在常溫下能否發(fā)生并說明理由：________________________________________________。(已知：草酸H2C2O4)的Ka1＝6.0×專題八電解質(zhì)溶液知識點一核心知識再現(xiàn)5．a(chǎn)＋naa＋nb－nb－nb6．?CH3COO-+NH4+＋H2O?CH3COOH＋NH3·H2OCO32-、HCO3-、HS－、S2－、AlO2-CO32-、HCO3-、AlO2-SiO32-、AlO2-3Mg(OH)2＋2NH3↑IBr＋H高考真題演練1．答案：(1)×(2)×(3)√(4)×(5)×2．解析：在NaX溶液中，X－發(fā)生水解反應(yīng)：X－＋H2O?HX＋OH－，溶液中存在c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)，A判斷正確；等濃度的NaX、NaY、NaZ三種溶液的pH大小關(guān)系：NaZ>NaY>NaX，根據(jù)“越弱越水解”可知，酸性：HX>HY>HZ，則電離常數(shù)關(guān)系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)，B判斷正確；pH＝7時，根據(jù)電荷守恒，三種溶液分別存在c(Cl－)＋c(X－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Y－)＝c(Na＋)、c(Cl－)＋c(Z－)＝c(Na＋)，由于三種一元酸的酸性強弱不同，則向其鹽溶液中加入HCl的物質(zhì)的量不同，則c(X－)、c(Y－)、c(Z－)三者不等，C判斷錯誤；分別加入20.00mL鹽酸后，均恰好完全反應(yīng)，三種溶液的溶質(zhì)分別為HX與NaCl、HY與NaCl、HZ與NaCl，三種溶液混合后的溶液中存在電荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，D判斷正確。答案：C3．解析：設(shè)與1molX反應(yīng)消耗HCl的物質(zhì)的量為amol，與1molY反應(yīng)消耗H2SO4的物質(zhì)的量為bmol，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒以及H原子守恒可知X～aHCl～a2H2～Xa＋、Y～bH2SO4～bH2～X2b＋。A.同溫同壓下，氣體體積之比等于其物質(zhì)的量之比，因此X、Y生成H2的物質(zhì)的量之比一定為V1V2，正確；B.X、Y反應(yīng)過程中消耗酸的物質(zhì)的量之比為ab，因a2b＝10V110V2＝V1V2，因此ab＝2V1V2，正確；C.產(chǎn)物中X、Y化合價之比為a2b，由B項可知a2b＝V1V2，正確；D.因短周期金屬單質(zhì)與鹽酸或稀硫酸反應(yīng)時，生成的鹽中金屬元素化合價有＋1、＋2、＋3三種情況，因此存在a＝1、2、3，b＝0.5、1的多種情況，由ab＝2V1V2可知，當a＝1，b＝0.5答案：D4．解析：向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次發(fā)生離子反應(yīng)：H3R2＋＋OH－=H2R＋＋H2O、H2R＋＋OH－=HR＋H2O、HR＋OH－=R－＋H2O，溶液中H3R2＋逐漸減小，H2R＋和HR先增大后減小，R－逐漸增大。K1＝cH2R+·cH+cH3R2+，K2＝cHR·cH+cH2R+，K3＝cR-·cH+cHR，M點cH3R2+＝cH2R+，由此可知K1＝10－2.2，N點cHR＝cH2R+，則K2＝10－9.1，P點cHR＝cR-，則K3＝10－10.8。A.K2K1＝10-9.110-2.2＝10－6.9，K3K2＝10-10.810-9.1＝10－1.7，因此K2K1<K3K2，故A錯誤；B.M點存在電荷守恒：cR-＋cOH-＋c(Cl－)＝2cH3R2+＋cH2R+＋cH+＋cNa+，此時cH3R2+＝cH2R+，因此cR-＋答案：CD5．解析：0.001mol·L－1GHCl水溶液中GH＋少量水解生成H＋，所以c(H＋)小于0.001mol·L－1，pH>3，A錯誤；0.001mol·L－1GHCl水溶液加水稀釋，GH＋水解平衡正向移動，但是溶液體積增大使c(H＋)減小，則pH升高，B正確；GHCl的電離方程式為GHCl?GH＋＋Cl－，C錯誤；GHCl水溶液中存在電荷守恒：c(H＋)＋c(GH＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，D錯誤。答案：B6．解析：水的離子積受溫度的影響，常溫下pH＝7的溶液呈中性，但溫度小于低于常溫時，中性溶液的pH＞7，故A正確；中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液，由于氨水濃度較大，則氨水消耗HCl的物質(zhì)的量大于NaOH溶液，故B錯誤；相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3COOH溶液中氫離子濃度相等，由于水的離子積相同，則兩溶液中c(OH－)相等，故C正確；氨水和鹽酸反應(yīng)后的溶液，若溶液呈中性，則c(OH－)＝c(H＋)，結(jié)合電荷守恒可知：c(Cl－)＝c(NH4+)答案：B7．解析：A項，溫度升高，純水中的H＋、OH－的濃度都增大，但二者始終相等；B項，溫度升高，CH3COONa的水解平衡正向移動，溶液中OH－濃度增大，圖像中反映出的“隨溫度升高CH3COONa溶液的pH下降”的現(xiàn)象，是由“溫度升高水的離子積常數(shù)增大”導(dǎo)致的，并非OH－濃度下降了；D項，溫度升高對CH3COO－、Cu2＋的水解都有促進作用，二者水解平衡移動的方向是一致的。答案：C8．解析：本題涉及弱電解質(zhì)的電離平衡及其影響因素，通過阿伏加德羅常數(shù)的應(yīng)用，考查了學(xué)生分析和解決問題的能力，對H3PO4溶液中存在的電離平衡的分析，體現(xiàn)了變化觀念與平衡思想的學(xué)科核心素養(yǎng)。A項，由常溫下溶液的pH＝2可知c(H＋)＝10-2mol·L-1，則每升溶液中H＋數(shù)目為0.01NA，錯誤；B項，依據(jù)電荷守恒可知正確；C項，加水稀釋，溶液中的c(H＋)減小，pH增大，錯誤；D項，由于H3PO4答案：B9．解析：①→③的過程中，pH變小，說明SO32-水解產(chǎn)生的c(OH－)減??；升高溫度，SO32-的水解平衡正向移動，溶液中SO32-水解產(chǎn)生的c(OH－)增大，pH應(yīng)增大，而實際上溶液的pH減小，其主要原因是實驗過程中部分SO32-被空氣中的O2氧化生成SO42-，溶液中c(SO32-)減小，水解平衡逆向移動，則溶液中c(OH－)減小，pH減??；①→③的過程中，溫度升高，SO32-的水解平衡正向移動，而〖c(SO32-)減小，水解平衡逆向移動，二者對水解平衡移動方向的影響不一致，C項錯誤；Na2SO3是強堿弱酸鹽，在水溶液中發(fā)生水解，存在水解平衡：SO32-+H2O?HSO3－＋OH－，A項正確；實驗過程中，?、佗軙r刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實驗，④產(chǎn)生白色沉淀多，說明④答案：C考點題組針對練1．解析：NaX、NaY溶液稀釋前pOH≠7，表明NaX、NaY發(fā)生水解，所以HX、HY都是弱酸，濃度均為0.1mol·L－1的NaX、NaY稀釋前的pOH分別為4和3，表明水解程度：NaX<NaY，所以Ka(HX)>Ka(HY)，故A正確；當lgVV0很大時，pOH變化很小，所以圖中pOH隨lgVV0變化不會始終滿足直線關(guān)系，故B錯誤；溶液中電荷守恒：c(X－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(OH－)＋c(Y－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，lgVV0＝3時，NaX溶液中pOH較大，c(OH－)較小，c(H＋)較大，所含離子總數(shù)大于NaY溶液，故C錯誤；分別向稀釋前的兩種溶液加鹽酸至pH＝7時，溶液中電荷守恒：c(X－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(OH－)＋c(Y－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，將c(OH－)＝c(H＋)代入得，c(X－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，c(Y－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，由于NaX溶液中pOH較大，加入鹽酸較少，c(Cl－)較小，所以c(X－)>c(Y答案：A2．解析：A項，圖中分析可以知道開始導(dǎo)電能力相同說明開始氫氧根離子濃度和氫離子濃度相同，加水稀釋促進一水合氨電離平衡正向移動，氫氧根離子濃度大于鹽酸中氫離子濃度，導(dǎo)電能力強，則曲線Ⅰ表示氨水加水稀釋過程中溶液導(dǎo)電性的變化，錯誤；B項，鹽酸pH小于一水合氨，稀釋過程中鹽酸pH增大，溶液的pH大小關(guān)系：b＞d＞c，錯誤；C項，圖中分析可以知道開始導(dǎo)電能力相同說明開始氨水中氫氧根離子濃度和鹽酸中氫離子濃度相同，加水稀釋促進一水合氨電離平衡正向移動，稀釋相同倍數(shù)，氨水溶液中氫氧根離子濃度大于鹽酸中氫離子濃度，若將b、d兩點溶液混合后溶液顯堿性，c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)，錯誤；D項，b、c兩點導(dǎo)電能力相同，水電離程度相同，b點溶液體積大，所以，由水電離出的n(OH－)：答案：D3．解析：(1)由圖中信息可知，100℃時，c(H＋)＝c(OH－)＝10－6mol·L－1，Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－12，由水電離產(chǎn)生的c(H＋)等于溶液中氫氧根離子的濃度，鹽酸中c(H＋)＝5×10－4mol·L－1，則c(H＋)水＝c(OH－)＝KwcH+＝10-125×10-4mol·L－1＝2×10－9mol·L－1。(2)pH＝3和pH＝5的兩種鹽酸等體積混合，則c(H＋)＝10-3V+10-5V2V≈5×10－4mol·L答案：(1)2×10－9mol·L－1(2)3.34．解析：HCl是強電解質(zhì)，完全電離，醋酸是弱電解質(zhì)，部分電離，濃度相同的HCl和CH3COOH的混合液中cCl->cCH3COO-，A項正確；當?shù)稳氚彼?0mL時，加入的氨水的體積、濃度和初始醋酸溶液的體積、濃度均相等，由物料守恒可知，cNH4+＋cNH3·H2O＝cCH3COO-＋cCH3COOH，B項正確；當?shù)稳氚彼?0mL時，溶液中溶質(zhì)為CH3COONH4和NH4Cl，根據(jù)電荷守恒式cNH4+＋cH+＝cCH3COO-＋cCl-＋c(OH－)，物料守恒式cNH4+＋cNH3答案：D5．解析：由題圖可知，Y點時，pH＝pOH＝a，因反應(yīng)在25℃下進行，故a＝7，可知Y點時溶液呈中性，則此時加入鹽酸的體積為20mL。X點時，pH<7，可知溶液中鹽酸過量，則溶液中的離子濃度cCl->cNa+>cH+>cOH-，A項錯誤；X～Y之間的溶液中，溶質(zhì)的主要成分為NaCl、HCl和H2CO3，則一定存在電荷守恒式cNa+＋cH+＝cHCO3-＋2cCO32-＋cOH-＋cCl-，B項錯誤；滴加鹽酸之前為NaHCO3溶液，恰好完全反應(yīng)時溶液中的溶質(zhì)為NaCl和少量的H2CO3，繼續(xù)滴加鹽酸，溶液中的溶質(zhì)為NaCl、HCl和少量的H2CO3，則該反應(yīng)過程中，水的電離程度逐漸減小，C項錯誤；當V(鹽酸)答案：D6．解析：根據(jù)圖像，起點時－lgc水(H＋)＝11，c水(H＋)＝10－11mol·L－1，即0.1mol·L－1的BOH溶液中水電離出的H＋濃度為10－11mol·L－1，堿溶液中H＋全部來自水的電離，則0.1mol·L－1的BOH溶液中c(H＋)＝10－11mol·L－1，溶液中c(OH－)＝10－3mol·L－1，BOH的電離方程式為BOH?B＋＋OH－，BOH的電離平衡常數(shù)為cB+·cOH-cBOH＝10-3×10-30.1-10-3≈10－5，故A正確；N點－lgc水(H＋)最小，N點HCl與BOH恰好完全反應(yīng)得到BCl溶液，由于B＋水解溶液呈酸性，溶液中離子濃度由大到小的順序為c(Cl－)>c(B＋)>c(H＋)>c(OH－)，故B錯誤；N點－lgc水(H＋)最小，N點HCl與BOH恰好完全反應(yīng)得到BCl溶液，N點加入的鹽酸的體積為20.00mL，則a<20.00mL，故C錯誤；N點－lgc水(H＋)最小，N點HCl與BOH恰好完全反應(yīng)得到BCl溶液，R點加入的鹽酸不足，得到BOH和BCl的混合液，Q點加入的鹽酸過量，得到BCl和HCl的混合液，即答案：A7．解析：向CuCl(s)?Cu＋(aq)＋Cl－(aq)平衡體系中加入少量氯化鈉固體，c(Cl－)增大，平衡向左移動，c(Cu＋)減小，A項錯誤；X、Y、Z三條曲線中，當pX相同時，pCu越小，對應(yīng)CuX的Ksp越大，因此，曲線X代表CuCl，曲線Y代表CuBr，曲線Z代表CuI，且在CuI的飽和溶液中，c(Cu＋)＝c(I－)＝KspCuI＝1.0×10-12mol·L－1＝1.0×10－6mol·L－1，有pCu＝pI＝6，B項正確；298K時，在曲線Y對應(yīng)的飽和溶液中，增大陰離子濃度，溶液還是飽和溶液，其組成只能用曲線Y描述，曲線Y不會移動，C項錯誤；反應(yīng)CuBr(s)＋I－(aq)=CuI(s)＋Br－(aq)的平衡常數(shù)K＝cBr-cI-＝答案：B8．解析：縱坐標為0時即cX-cHX＝1，此時Ka＝cH+·cX-cHX＝c(H＋)，因此直線Ⅰ對應(yīng)的Ka＝10－3.2，直線Ⅱ?qū)?yīng)的Ka＝10－9.2，由于HF酸性強于HCN，因此直線Ⅰ對應(yīng)lgcF-cHF，A正確；a點到b點的過程中HF濃度逐漸減小，NaF濃度逐漸增大，因此水的電離程度逐漸增大，B正確；Ka(HCN)＝10－9.2，NaCN的水解常數(shù)Kh(NaCN)＝10－4.8>Ka(HCN)，因此等濃度的HCN和NaCN的混合溶液中c(CN－)<c(HCN)，c點是HCN和NaCN的混合溶液且c(CN－)＝c(HCN)，因此c(NaCN)>c(HCN)，即有c(Na＋)>c(CN－)；由于OH－、H＋都來自水的電離，濃度比較小且此時溶液的pH為9.2，c點溶液中存在：c(Na＋)>c(CN－)＝c(HCN)>c(OH－)>c(H＋)，C正確；由于HF酸性強于HCN，要使溶液均顯中性，HF答案：D知識點二高考真題演練1．解析：根據(jù)相同溫度下，Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，可進行如下分析：當橫坐標均為5.1時，即c(Ba2＋)＝10－5.1mol·L－1時，陰離子濃度：d點＜c點；c、d兩點均在沉淀溶解平衡曲線上，即溶度積常數(shù)：d點＜c點，故曲線①代表BaSO4的沉淀溶解曲線。結(jié)合上述分析，可知曲線①代表BaSO4的沉淀溶解曲線，曲線②代表BaCO3的沉淀溶解曲線，A項錯誤；根據(jù)曲線①過橫、縱坐標均為5.0的點可知，溶解平衡體系中c(Ba2＋)＝c(SO42-)＝1×10－5.0mol·L－1，則該溫度下Ksp(BaSO4)＝c(Ba2＋)·c(SO42-)＝1×10－(5.0＋5.0)＝1×10－10，B項正確；加適量BaCl2固體，溶液中c(Ba2＋)增大，由于溫度保持不變，即溶液中c(CO32-)減小，可使溶液由b點向a點移動，C項錯誤；當c(Ba2＋)＝10－5.1mol·L－1時，d點平衡時〖c(SO42-)＝10-y2mol·L－1，c點平衡時答案：B2．解析：溶液pH＝4時c(H＋)＝1×10－4mol·L－1，由圖知，此時c2(M＋)＝7.5×10－8(mol·L－1)2，c(M＋)<3.0×10－4mol·L－1，A項正確；由圖知，當c(H＋)＝0，即不向溶液中加酸時，c2(M＋)＝5.0×10－8(mol·L－1)2，c(M＋)＝5×10－4mol·L－1，由MA(s)?M＋(aq)＋A－(aq)知，MA的飽和溶液中c(M＋)＝c(A－)，則Ksp(MA)＝c(M＋)×c(A－)＝5.0×10－8，B項正確；MA的飽和溶液因A－水解而顯堿性，只有加