2022屆高考化學(xué)二輪教學(xué)案-題型三化學(xué)反應(yīng)原理綜合題熱點題空_第1頁
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熱點題空1讀懂圖像——計算化學(xué)反應(yīng)速率或化學(xué)平衡常數(shù)一、化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡常數(shù)計算公式對于可逆反應(yīng):aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)(1)反應(yīng)速率計算公式v(B)=eq\f(ΔcB,Δt)=eq\f(\f(ΔnB,V),Δt)。(2)化學(xué)平衡常數(shù)計算公式K=eq\f(ccC·cdD,caA·cbB)(式中的濃度是指平衡狀態(tài)的濃度),Kp=eq\f(pcC·pdD,paA·pbB)。其中p(A)、p(B)、p(C)、p(D)分別為A、B、C、D各氣體的分壓,氣體的分壓=氣體總壓×體積分?jǐn)?shù)=氣體總壓×氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。二、化學(xué)平衡常數(shù)相關(guān)計算解題流程1.審起始根據(jù)信息找出起始充入物質(zhì)的相關(guān)量。2.審平衡結(jié)合圖表找出起始和平衡時的相關(guān)量或者變化量,如壓強、平衡轉(zhuǎn)化率、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)等。3.列三段式通過設(shè)立未知數(shù),列出三段式。4.列方程通過相關(guān)信息建立方程式,求解未知數(shù),然后代入進(jìn)行有關(guān)平衡常數(shù)的計算。典例苯乙烯是一種重要的化工原料,可采用乙苯催化脫氫法制備,反應(yīng)如下:(g)(g)+H2(g)ΔH=+17.6kJ·mol-1。現(xiàn)在某一溫度下向一剛性容器中充入1mol乙苯和4mol水蒸氣,測得容器內(nèi)總壓與反應(yīng)時間的關(guān)系如圖所示:則該溫度下反應(yīng)平衡常數(shù)Kp=________(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù))。解題思路(1)審起始:乙苯1mol,水蒸氣4mol。(2)審平衡:起始壓強100kPa,平衡壓強115kPa。(3)設(shè)未知數(shù),列三段式設(shè)轉(zhuǎn)化的乙苯為xmol,可列出三段式:(g)(g)+H2(g)n0/mol100Δn/molxxxn平/mol1-xxx(4)列方程已知起始和平衡時的壓強,依據(jù)阿伏加德羅定律推論可得方程:eq\f(5+x,5)=eq\f(115,100),解得x=0.75。所以平衡時各氣體物質(zhì)的量為乙苯0.25mol,苯乙烯0.75mol,氫氣0.75mol,水蒸氣4mol。故Kp=eq\f(p·pH2,p)=eq\f(115kPa×\f(0.75,5.75)×115kPa×\f(0.75,5.75),115kPa×\f(0.25,5.75))=45kPa。特別提醒不要忽略了水蒸氣的存在,在計算氣體總量時要將所有氣體計算在內(nèi)。1.如圖為丙烷直接脫氫法中丙烷和丙烯的平衡體積分?jǐn)?shù)與溫度、壓強的關(guān)系(圖中的壓強分別為104Pa和105Pa)。(已知:丙烷脫氫制丙烯為強吸熱過程)(1)104Pa時,圖中表示丙烯的曲線是________(填“ⅰ”“ⅱ”“?!被颉阿ぁ?。(2)104Pa、500℃時,主反應(yīng)用平衡分壓代替平衡濃度表示反應(yīng)C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=__________(已知:氣體分壓=氣體總壓×體積分?jǐn)?shù))。答案(1)ⅰ(2)3.3×103Pa解析(1)丙烷脫氫制丙烯為氣體體積增大的反應(yīng),增大壓強,平衡向逆反應(yīng)方向移動,丙烯的平衡體積分?jǐn)?shù)減?。辉摲磻?yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高,平衡向正反應(yīng)方向移動,故曲線ⅰ代表104Pa時丙烯的平衡體積分?jǐn)?shù)。(2)104Pa、500℃時,丙烯的平衡體積分?jǐn)?shù)為33%,設(shè)起始丙烷為1mol,轉(zhuǎn)化率為x,由題意建立如下三段式:C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)起始/mol100變化/molxxx平衡/mol1-xxx則由丙烯的平衡體積分?jǐn)?shù)為33%可得,eq\f(x,1+x)=0.33,解得x≈0.5,丙烷、丙烯和氫氣的分壓均為104Pa×eq\f(1,3),則用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=eq\f(104Pa×\f(1,3)×104Pa×\f(1,3),104Pa×\f(1,3))=104Pa×eq\f(1,3)≈3.3×103Pa。2.順-1,2-二甲基環(huán)丙烷和反-1,2-二甲基環(huán)丙烷可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化:該反應(yīng)的速率方程可表示為v正=k正·c(順)和v逆=k逆·c(反),k正和k逆在一定溫度時為常數(shù),分別稱作正、逆反應(yīng)速率常數(shù)?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知:T1溫度下,k正=0.006s-1,k逆=0.002s-1,該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)值K1=________;該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆),則ΔH________(填“小于”“等于”或“大于”)0。(2)T2溫度下,圖中能表示順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨時間變化的曲線是________(填曲線編號),平衡常數(shù)值K2=________;溫度T1________(填“小于”“等于”或“大于”)T2,判斷理由是____________________________________________________________________________。答案(1)3小于(2)Beq\f(7,3)小于該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動解析(1)根據(jù)v正=k正·c(順),k正=0.006s-1,則v正=0.006s-1·c(順),v逆=k逆·c(反),k逆=0.002s-1,則v逆=0.002s-1·c(反),化學(xué)平衡狀態(tài)時正、逆反應(yīng)速率相等,則0.006s-1·c(順)=0.002s-1·c(反),該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K1=eq\f(c反,c順)=eq\f(0.006s-1,0.002s-1)=3;該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆),說明斷鍵吸收的能量小于成鍵釋放的能量,即該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則ΔH小于0。(2)隨著時間的推移,順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不斷減少,且減少速率隨時間增多而減小,則符合條件的曲線是B。設(shè)順式異構(gòu)體的起始濃度為x,則平衡時,順式異構(gòu)體為0.3x,反式異構(gòu)體為0.7x,所以平衡常數(shù)為K2=eq\f(0.7x,0.3x)=eq\f(7,3),因為K1>K2,對于放熱反應(yīng)升高溫度時平衡逆向移動,所以溫度T2>T1。3.(2021·廣東汕頭市高三期末)氮及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和生命活動中起著重要的作用,但同時又是污染環(huán)境的主要物質(zhì),研究其轉(zhuǎn)化規(guī)律一直是科學(xué)家們的熱點問題?;卮鹣铝袉栴}:(1)某溫度下,反應(yīng)的平衡常數(shù)如下:a.2NO2(g)N2(g)+2O2(g)K=6.7×1016b.2NO(g)N2(g)+O2(g)K=2.2×1030分解反應(yīng)趨勢較大的反應(yīng)是______(填“a”或“b”);反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的K=________。(2)已知反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的正反應(yīng)速率v正=k1cm(NO)cn(O2),其中k為速率常數(shù),該反應(yīng)的歷程為第一步:NO+NOeq\o(,\s\up7(k1),\s\do5(k1′))N2O2快速平衡第二步:N2O2+O2eq\o(→,\s\up7(k2))2NO2慢反應(yīng)其中可近似認(rèn)為第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡,第一步反應(yīng)中:v正=k1c2(NO),v逆=k1′c(N2O2)。下列敘述不正確的是________(填字母)。A.第一步反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(k1,k1′)B.第二步的活化能比第一步的活化能高C.v(第一步的正反應(yīng))>v(第二步的反應(yīng))D.第二步中N2O2與O2的碰撞100%有效(3)在恒溫條件下,將2molCl2和1molNH3充入某密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2Cl2(g)+NH3(g)NHCl2(l)+2HCl(g),測得平衡時Cl2和HCl的物質(zhì)的量濃度與平衡總壓的關(guān)系如圖所示。則A、B、C三點中Cl2轉(zhuǎn)化率最高的是________點(填“A”“B”或“C”);計算C點時該反應(yīng)的壓強平衡常數(shù)Kp(C)=________(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。答案(1)b3.3×1013(2)D(3)B0.5MPa-1解析(1)平衡常數(shù)越大,反應(yīng)程度越大,b的平衡常數(shù)比a大,故b的分解反應(yīng)趨勢較大;反應(yīng)b-a得到2NO(g)+O2(g)2NO2(g),則反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的K=eq\f(2.2×1030,6.7×1016)≈3.3×1013。(2)A項,第一步反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(cN2O2,c2NO),平衡時v正=k1c2(NO)=v逆=k1′c(N2O2),則K=eq\f(cN2O2,c2NO)=eq\f(k1,k1′),正確;B項,第二步反應(yīng)比第一步反應(yīng)難,第二步的活化能比第一步的活化能高,正確;C項,v(第一步的正反應(yīng))是快反應(yīng),v(第二步的反應(yīng))是慢反應(yīng),v(第一步的正反應(yīng))>v(第二步的反應(yīng)),正確;D項,第二步反應(yīng)是慢反應(yīng),說明N2O2與O2的有效碰撞幾率較小,不可能達(dá)到100%,錯誤。(3)根據(jù)平衡時Cl2和HCl的物質(zhì)的量濃度與平衡總壓的關(guān)系,可知B點HCl的物質(zhì)的量濃度最大,Cl2轉(zhuǎn)化率最高;設(shè)反應(yīng)的NH3的物質(zhì)的量為xmol,利用三段式求解:2Cl2(g)+NH3(g)NHCl2(l)+2HCl(g)起始量/mol2100變化量/mol2xxx2x平衡量/mol2-2x1-xx2xC點Cl2的物質(zhì)的量濃度等于HCl的物質(zhì)的量濃度,則2-2x=2x,解得x=0.5,反應(yīng)后氣體總物質(zhì)的量為(3-3x+2x)mol=2.5mol,總壓強為10MPa,則平衡常數(shù)Kp(C)=eq\f(p2HCl,p2Cl2·pNH3)=eq\f(10MPa×\f(1,2.5)2,10MPa×\f(1,2.5)2×10MPa×\f(0.5,2.5))=0.5MPa-1。4.已知NO2可發(fā)生二聚反應(yīng)生成N2O4,化學(xué)方程式為2NO2(g)N2O4(g),請回答下列問題:(1)該反應(yīng)達(dá)到平衡后,升高溫度可使體系顏色加深,則該反應(yīng)的ΔH________0(填“>”或“<”)。(2)已知該反應(yīng)的正反應(yīng)速率方程為v正=k正·c2(NO2),逆反應(yīng)速率方程為v逆=k逆·c(N2O4),其中k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)。則如圖(lgk表示速率常數(shù)的對數(shù);eq\f(1,T)表示溫度的倒數(shù))所示①、②、③、④四條斜線中,能表示lgk正隨eq\f(1,T)變化關(guān)系的是斜線________,能表示lgk逆隨eq\f(1,T)變化關(guān)系的是斜線________。(3)圖中A、B、C、D點的縱坐標(biāo)分別為a+1.5、a+0.5、a-0.5、a-1.5,則溫度T1時化學(xué)平衡常數(shù)K=______。答案(1)<(2)③④(3)10解析(1)升高溫度體系顏色加深,平衡逆向移動,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0。(2)化學(xué)反應(yīng)速率和溫度成正比,隨著溫度下降eq\f(1,T)增大,正、逆反應(yīng)速率減小,則lgk正和lgk逆均減小,由于溫度下降平衡正移,v正>v逆,則下降相同溫度時lgk逆減小更快,則表示lgk正隨eq\f(1,T)變化關(guān)系的是斜線③,表示lgk逆隨eq\f(1,T)變化關(guān)系的是斜線④。(3)化學(xué)平衡常數(shù)K=eq\f(cN2O4,c2NO2)=eq\f(k逆·cN2O4,k正·c2NO2)×eq\f(k正,k逆)=eq\f(v逆,v正)×eq\f(k正,k逆)=eq\f(10a-0.5,10a-1.5)=10。5.亞硝酰氯(NOCl)是有機合成中的重要試劑,可由NO和Cl2反應(yīng)得到,化學(xué)方程式為2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)。(1)在1L恒容密閉容器中充入2molNO(g)和1molCl2(g),在不同溫度下測得c(NOCl)與時間t的關(guān)系如圖A所示:①反應(yīng)開始到10min時NO的平均反應(yīng)速率v(NO)=________mol·L-1·min-1。②T2時該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。③T2時Cl2的平衡轉(zhuǎn)化率為__________。(2)若按投料比[n(NO)∶n(Cl2)]=2∶1把NO和Cl2加入一恒壓的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),平衡時NO的轉(zhuǎn)化率與溫度T、壓強p(總壓)的關(guān)系如圖B所示:①該反應(yīng)的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。②在p壓強條件下,M點時容器內(nèi)NO的體積分?jǐn)?shù)為________。③若反應(yīng)一直保持在p壓強條件下進(jìn)行,則M點的分壓平衡常數(shù)Kp=________(用含p的表達(dá)式表示,用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×體積分?jǐn)?shù))。答案(1)①0.1②2③50%(2)①<②40%③eq\f(5,p)解析(1)①10min時,c(NOCl)=1mol·L-1,則轉(zhuǎn)化的NO的物質(zhì)的量為1mol,則v(NO)=eq\f(1mol·L-1,10min)=0.1mol·L-1·min-1。②平衡常數(shù)K=eq\f(12,12×0.5)=2。③Cl2的平衡轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.5mol·L-1,1mol·L-1)×100%=50%。(2)①根據(jù)圖像,升高溫度,平衡時NO的轉(zhuǎn)化率減小,平衡逆向移動,說明該反應(yīng)的正反應(yīng)屬于放熱反應(yīng),ΔH<0。②根據(jù)圖像,在p壓強條件下,M點時NO的轉(zhuǎn)化率為50%,根據(jù)2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)可知,氣體減小的體積為反應(yīng)的NO的體積的一半,因此NO的體積分?jǐn)?shù)為eq\f(2-2×50%,2+1-\f(2×50%,2))×100%=40%。③設(shè)NO的物質(zhì)的量為2mol,則Cl2的物質(zhì)的量為1mol。2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)起始/mol210反應(yīng)/mol10.51平衡/mol10.51平衡分壓p×eq\f(1,2.5)p×eq\f(0.5,2.5)p×eq\f(1,2.5)M點的分壓平衡常數(shù)Kp=eq\f(p×\f(1,2.5)2,p×\f(1,2.5)2·p×\f(0.5,2.5))=eq\f(5,p)。6.納米鐵是重要的儲氫材料,可用反應(yīng)Fe(s)+5CO(g)Fe(CO)5(g)制得。在1L恒容密閉容器中加入足量鐵粉和0.48molCO,在T1、T2不同溫度下進(jìn)行反應(yīng),測得c(CO)與溫度、時間的關(guān)系如圖所示。(1)T1________T2,ΔH________0(填“>”或“<”)。(2)T2溫度下,平衡時體系的壓強為p,反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ=________(已知:標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ=eq\f(\f(p[FeCO5],pθ),[\f(pCO,pθ)]5),其中pθ為標(biāo)準(zhǔn)壓強(1×105Pa),p[Fe(CO)5]、p(CO)為各組分的平衡分壓)。答案(1)><(2)eq\f(1.6×1021,p4)解析(1)溫度越高反應(yīng)速率越快,達(dá)到平衡所需要的時間越短,所以T1>T2,據(jù)圖可知溫度越高平衡時CO的濃度越大,說明溫度升高平衡左移,所以該反應(yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH<0。(2)反應(yīng)初始投料為足量鐵粉和0.48molCO,平衡時n(CO)=0.08mol,則消耗的n(CO)=0.4mol,根據(jù)化學(xué)方程式可知生成的n[Fe(CO)5]=0.08mol,平衡時壓強為p,壓強之比等于物質(zhì)的量之比,所以p[Fe(CO)5]=p(CO)=p×eq\f(0.08mol,0.08mol+0.08mol)=0.5p,Kθ=eq\f(\f(0.5p,pθ),(\f(0.5p,pθ))5)=eq\f(1.6×1021,p4)。熱點題空2讀懂圖像——精準(zhǔn)判斷速率、平衡對實際生產(chǎn)的調(diào)控作用一、圖像題的審題要領(lǐng)1.看題干,明方向:看清題目要求,在題干中圈出關(guān)鍵詞,明確是速率問題還是平衡移動問題,分清楚是“恒溫恒壓”還是“恒溫恒容”或其他限制條件。2.識圖表,“面、點、線”識圖是解題的基礎(chǔ),①面即坐標(biāo)系,明晰橫、縱坐標(biāo)所表示的含義,這是理解題意和進(jìn)行正確思維的前提。明晰坐標(biāo)含義,也就是用變量的觀點分析坐標(biāo),找出橫、縱坐標(biāo)的關(guān)系,再結(jié)合教材,聯(lián)系相應(yīng)的知識點。②找點:找出曲線中的特殊點(起點、頂點、拐點、終點、交叉點、平衡點等),分析這些點所表示的意義以及影響這些點的主要因素及限制因素等,大多考題就落在這些點的含義分析上,因為這些點往往隱含著某些限制條件或某些特殊的含義。③析線:正確分析曲線的走向、變化趨勢(上升、下降、平緩、轉(zhuǎn)折等),同時對走勢有轉(zhuǎn)折變化的曲線,要分區(qū)段進(jìn)行分析,研究找出各段曲線的變化趨勢及其含義。二、應(yīng)用舉列1.涉及溫度、壓強對平衡影響類簡答題答題要領(lǐng):敘特點(反應(yīng)特點或容器特點)→變條件→定方向→得結(jié)論(或結(jié)果)例1在密閉容器中充入一定量H2S,發(fā)生反應(yīng)2H2S(g)2H2(g)+S2(g)ΔH=+169.8kJ·mol-1。下圖為H2S氣體的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系。(1)圖中壓強(p1、p2、p3)的大小順序為________,理由是_________________________________。(2)該反應(yīng)平衡常數(shù)大?。篕(T1)________(填“>”“<”或“=”)K(T2),理由是__________________________________________________________________________________________。(3)如果要進(jìn)一步提高H2S的平衡轉(zhuǎn)化率,除改變溫度、壓強外,還可以采取的措施有________________。[解題思路]答案(1)p1<p2<p3該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),其他條件不變時,減小壓強使平衡正向移動,H2S的平衡轉(zhuǎn)化率增大,由圖像上看,相同溫度,p1條件下H2S的平衡轉(zhuǎn)化率最大,p3條件下H2S的平衡轉(zhuǎn)化率最小(2)<該反應(yīng)正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動,平衡常數(shù)增大(3)及時分離出產(chǎn)物2.圖像中轉(zhuǎn)化率變化分析答題要領(lǐng):轉(zhuǎn)化率問題首先看是否是平衡轉(zhuǎn)化率,若為非平衡狀態(tài)的轉(zhuǎn)化率,則側(cè)重分析溫度、壓強、濃度對反應(yīng)快慢,催化劑對反應(yīng)快慢及選擇性(主副反應(yīng))的影響;若為平衡轉(zhuǎn)化率,則側(cè)重分析溫度、壓強、濃度對化學(xué)平衡的影響,有時也涉及溫度對催化活性的影響。例2丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備。C4H10(g)C4H8(g)+H2(g)ΔH=+123kJ·mol-1。回答下列問題:(1)圖(a)是該反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強的關(guān)系圖,x________0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應(yīng)采取的措施是________(填字母)。A.升高溫度B.降低溫度C.增大壓強D.降低壓強(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進(jìn)料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢,其降低的原因是___________________________________________________________________________________________________________。(3)圖(c)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產(chǎn)率在590℃之前隨溫度升高而增大的原因可能是_________________________________________________________________________________________________________;590℃之后,丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是________________________________________________________________________________________________________________。[審題要領(lǐng)]抓關(guān)鍵詞,第(1)問:“平衡產(chǎn)率”。第(2)問:“產(chǎn)率”“氫氣的作用”。第(3)問:“副產(chǎn)物”產(chǎn)生的原因。答案(1)小于AD(2)氫氣是產(chǎn)物之一,隨著n(氫氣)/n(丁烷)的增大,該反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行(3)升高溫度,反應(yīng)速率加快,生成的丁烯會增多,同時由于反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動丁烯高溫裂解生成短碳鏈烴類化合物解析(1)由圖(a)可以看出,溫度相同時,由0.1MPa變化到xMPa,丁烷的轉(zhuǎn)化率增大,即平衡正向移動,所以x<0.1。由于反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以溫度升高時,平衡正向移動,丁烯的平衡產(chǎn)率增大,因此A正確、B錯誤;反應(yīng)正向進(jìn)行時體積增大,加壓時平衡逆向移動,丁烯的平衡產(chǎn)率減小,因此C錯誤、D正確。(2)反應(yīng)初期,H2可以活化催化劑,進(jìn)料氣中n(氫氣)/n(丁烷)較小,丁烷濃度大,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行的程度大,丁烯產(chǎn)率升高;隨著進(jìn)料氣中n(氫氣)/n(丁烷)增大,原料中過量的H2會使反應(yīng)逆向移動,所以丁烯產(chǎn)率下降。(3)590℃之前,溫度升高時反應(yīng)速率加快,生成的丁烯會增多,同時由于反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡正向移動,平衡體系中會含有更多的丁烯。而溫度超過590℃時,丁烯高溫裂解會生成短碳鏈烴類化合物,使產(chǎn)率降低。3.依據(jù)圖像,優(yōu)選生產(chǎn)條件[解題模型]要從以下幾個層面依次分析其中的“物理量”:eq\x(有幾種)→eq\x(含義)→eq\x(變化趨勢)→eq\x(有什么關(guān)系)例3[2017·天津,10(2)]已知:生物脫H2S的原理:H2S+Fe2(SO4)3=S↓+2FeSO4+H2SO44FeSO4+O2+2H2SO4eq\o(=,\s\up7(硫桿菌))2Fe2(SO4)3+2H2O由圖1和圖2判斷使用硫桿菌的最佳條件為_______________________________________。若反應(yīng)溫度過高,反應(yīng)速率下降,其原因是_______________________________________。答案30℃、pH=2.0蛋白質(zhì)變性(或硫桿菌失去活性)1.丙烷催化直接脫氫反應(yīng):C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)ΔH1=+124.3kJ·mol-1(ⅰ);副反應(yīng):C3H8(g)C2H4(g)+CH4(g)ΔH2(ⅱ)。(1)反應(yīng)ⅰ的平衡常數(shù)、產(chǎn)物丙烯選擇性、副產(chǎn)物乙烯選擇性與溫度關(guān)系如圖所示,分析工業(yè)生產(chǎn)中采用的溫度為650℃左右的原因是____________________。(2)溫度為670℃時,若在1L的容器中投入8molC3H8,充分反應(yīng)后,平衡混合氣體中有2molCH4和一定量C3H8、C3H6、H2、C2H4,計算該條件下C3H6的選擇性為________%(C3H6的選擇性=eq\f(C3H6的物質(zhì)的量,消耗C3H8的物質(zhì)的量)×100%)。(3)欲使丙烯的產(chǎn)率提高,下列措施可行的是________(填字母)。a.恒壓條件下向原料氣中摻雜水蒸氣b.增大氫氣與丙烷的投料比c.選擇對脫氫反應(yīng)更好選擇性的催化劑d.增大壓強(4)科學(xué)家探索出利用無機膜催化丙烷脫氫制丙烯的新工藝,該工藝?yán)锰囟üδ苣⑸傻臍錃鈴姆磻?yīng)區(qū)一側(cè)有選擇性的及時移走,從平衡角度分析該工藝的優(yōu)點:________________。答案(1)溫度控制在650℃,丙烯選擇性高,反應(yīng)速率快,平衡常數(shù)大(2)50(3)ac(4)將氫氣及時移走,化學(xué)平衡C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)正向移動,提高丙烯的產(chǎn)率解析(2)平衡混合氣體中有2molCH4,則根據(jù)反應(yīng)ⅱ可知平衡時該反應(yīng)消耗的n1(C3H8)=2mol;設(shè)平衡時C3H6的物質(zhì)的量為xmol,根據(jù)反應(yīng)ⅰ可知平衡時n(H2)=xmol,反應(yīng)ⅰ消耗的n2(C3H8)=xmol,則平衡時容器n(C3H8)=(8-2-x)mol,據(jù)圖可知該溫度下反應(yīng)ⅰ的lg

eq\f(1,K)=0,所以K=1,容器體積為1L,則有eq\f(x×x,8-2-x)=1,解得x=2,C3H6的選擇性=eq\f(C3H6的物質(zhì)的量,消耗C3H8的物質(zhì)的量)×100%=eq\f(2mol,2mol+2mol)×100%=50%。(3)恒壓條件下向原料氣中摻雜水蒸氣,則反應(yīng)物和生成物的分壓減小,該反應(yīng)正反應(yīng)為壓強增大的反應(yīng),減小壓強平衡正向移動,可以提高丙烯的產(chǎn)率,故a正確;氫氣為產(chǎn)物,增大氫氣的量會使平衡逆向移動,丙烯的產(chǎn)率降低,故b錯誤;選擇對脫氫反應(yīng)更好選擇性的催化劑,增大丙烯的選擇性,提高產(chǎn)率,故c正確;該反應(yīng)正反應(yīng)為壓強增大的反應(yīng),增大壓強會使平衡逆向移動,降低產(chǎn)率,故d錯誤。2.乙苯催化脫氫制苯乙烯反應(yīng):eq\o(,\s\up7(催化劑))+H2(g)ΔH=+124kJ·mol-1工業(yè)上,通常在乙苯蒸氣中摻混水蒸氣(原料氣中乙苯和水蒸氣的物質(zhì)的量之比為1∶9),控制反應(yīng)溫度600℃,并保持體系總壓為常壓的條件下進(jìn)行反應(yīng)。在不同反應(yīng)溫度下,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率和某催化劑作用下苯乙烯的選擇性(指除了H2以外的產(chǎn)物中苯乙烯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))變化如圖:(1)摻入水蒸氣能提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率,解釋說明該事實:____________________________。(2)控制反應(yīng)溫度為600℃的理由是________________________________________________。答案(1)正反應(yīng)方向氣體分子數(shù)增加,壓強不變,加入水蒸氣相當(dāng)于起減壓的效果(2)600℃,乙苯的轉(zhuǎn)化率和苯乙烯的選擇性均較高。溫度過低,反應(yīng)速率慢,轉(zhuǎn)化率低;溫度過高,苯乙烯的選擇性下降;高溫還可能使催化劑失活,且能耗大3.(1)由折線圖分析產(chǎn)生三硫化鉬沉淀的過程中應(yīng)選擇的最優(yōu)溫度和時間是______________。(2)利用化學(xué)平衡移動原理分析低于或高于最優(yōu)溫度時,MoS3的產(chǎn)率均下降的原因(流程見下圖):___________________________________________________________________________

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