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1.(2021·河北,13)室溫下,某溶液初始時(shí)僅溶有M和N且濃度相等,同時(shí)發(fā)生以下兩個(gè)反應(yīng):①M(fèi)+N=X+Y;②M+N=X+Z,反應(yīng)①的速率可表示為v1=k1c2(M),反應(yīng)②的速率可表示為v2=k2c2(M)(k1、k2為速率常數(shù))。反應(yīng)體系中組分M、Z的濃度隨時(shí)間變化情況如圖,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.0~30min時(shí)間段內(nèi),Y的平均反應(yīng)速率為6.67×10-8mol·L-1·min-1B.反應(yīng)開(kāi)始后,體系中Y和Z的濃度之比保持不變C.如果反應(yīng)能進(jìn)行到底,反應(yīng)結(jié)束時(shí)62.5%的M轉(zhuǎn)化為ZD.反應(yīng)①的活化能比反應(yīng)②的活化能大答案A解析由圖中數(shù)據(jù)可知,30min時(shí),M、Z的濃度分別為0.300mol·L-1和0.125mol·L-1,則M的變化量為0.5mol·L-1-0.300mol·L-1=0.200mol·L-1,其中轉(zhuǎn)化為Y的變化量為0.200mol·L-1-0.125mol·L-1=0.075mol·L-1。因此,0~30min時(shí)間段內(nèi),Y的平均反應(yīng)速率為eq\f(0.075mol·L-1,30min)=0.0025mol·L-1·min-1,A說(shuō)法不正確;由題中信息可知,反應(yīng)①和反應(yīng)②的速率之比為eq\f(k1,k2),Y和Z分別為反應(yīng)①和反應(yīng)②的產(chǎn)物,且兩者與M的化學(xué)計(jì)量數(shù)相同(化學(xué)計(jì)量數(shù)均為1),因此反應(yīng)開(kāi)始后,體系中Y和Z的濃度之比等于eq\f(k1,k2),由于k1、k2為速率常數(shù),故該比值保持不變,B說(shuō)法正確;結(jié)合A、B的分析可知,此反應(yīng)開(kāi)始后,在相同的時(shí)間內(nèi)體系中Y和Z的濃度之比等于eq\f(k1,k2)=eq\f(0.075mol·L-1,0.125mol·L-1)=eq\f(3,5),因此,如果反應(yīng)能進(jìn)行到底,反應(yīng)結(jié)束時(shí)有eq\f(5,8)的M轉(zhuǎn)化為Z,即62.5%的M轉(zhuǎn)化為Z,C說(shuō)法正確;由以上分析可知,在相同的時(shí)間內(nèi)生成Z較多、生成Y較少,因此,反應(yīng)①的化學(xué)反應(yīng)速率較小,在同一體系中,活化能較小的化學(xué)反應(yīng)速率較快,故反應(yīng)①的活化能比反應(yīng)②的活化能大,D說(shuō)法正確。2.[2021·河北,16(4)②Ⅱ]在電解質(zhì)水溶液中,三種不同催化劑(a、b、c)上CO2電還原為CO的反應(yīng)進(jìn)程中(H+被還原為H2的反應(yīng)可同時(shí)發(fā)生),相對(duì)能量變化如圖。由此判斷,CO2電還原為CO從易到難的順序?yàn)開(kāi)_______________(用a、b、c字母排序)。答案c、b、a解析c催化劑條件下,CO2電還原的活化能小于H+電還原的活化能,更容易發(fā)生CO2的電還原;而催化劑a和b條件下,CO2電還原的活化能均大于H+電還原的活化能,相對(duì)來(lái)說(shuō),更易發(fā)生H+的電還原,其中a催化劑條件下,H+電還原的活化能比CO2電還原的活化能小的更多,發(fā)生H+電還原的可能性更大,因此反應(yīng)從易到難的順序?yàn)閏、b、a。3.[2021·湖南,16(3)]某興趣小組對(duì)反應(yīng)2NH3(g)N2(g)+3H2(g)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)探究。在一定溫度和催化劑的條件下,將0.1molNH3通入3L的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)(此時(shí)容器內(nèi)總壓為200kPa),各物質(zhì)的分壓隨時(shí)間的變化曲線如圖所示。①若保持容器體積不變,t1時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡,用H2的濃度變化表示0~t1時(shí)間內(nèi)的反應(yīng)速率v(H2)=________mol·L-1·min-1(用含t1的代數(shù)式表示);②t2時(shí)將容器體積迅速縮小至原來(lái)的一半并保持不變,圖中能正確表示壓縮后N2分壓變化趨勢(shì)的曲線是______(用圖中a、b、c、d表示),理由是_________________________________;③在該溫度下,反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ=________。(已知:分壓=總壓×該組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),對(duì)于反應(yīng)dD(g)+eE(g)gG(g)+hH(g)Kθ=eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(pG,pθ)))g·\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(pH,pθ)))h,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(pD,pθ)))d·\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(pE,pθ)))e),其中pθ=100kPa,pG、pH、pD、pE為各組分的平衡分壓)。答案①eq\f(0.02,t1)②b開(kāi)始體積減半,N2分壓變?yōu)樵瓉?lái)的2倍,隨后由于加壓平衡逆向移動(dòng),N2分壓比原來(lái)的2倍要?、?.48解析①設(shè)t1時(shí)達(dá)到平衡,轉(zhuǎn)化的NH3的物質(zhì)的量為2xmol,列出三段式:2NH3(g)N2(g)+3H2(g)起始/mol0.100轉(zhuǎn)化/mol2xx3x平衡/mol0.1-2xx3x根據(jù)同溫同體積下,混合氣體的物質(zhì)的量之比等于壓強(qiáng)之比,eq\f(0.1,0.1+2x)=eq\f(200,120+120+40),解得x=0.02,v(H2)=eq\f(0.02×3mol,3L×t1min)=eq\f(0.02,t1)mol·L-1·min-1。②t2時(shí)將容器體積壓縮到原來(lái)的一半,開(kāi)始N2分壓變?yōu)樵瓉?lái)的2倍,隨后由于加壓平衡逆向移動(dòng),N2分壓比原來(lái)的2倍要小,故b曲線符合。③由圖可知,平衡時(shí),NH3、N2、H2的分壓分別為120kPa、40kPa、120kPa,反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ=eq\f(0.4×1.23,1.22)=0.48。4.[2018·全國(guó)卷Ⅱ,27(2)改編]反應(yīng)中催化劑活性會(huì)因積碳反應(yīng)而降低,同時(shí)存在的消碳反應(yīng)則使積碳量減少。相關(guān)數(shù)據(jù)如下表:反應(yīng)積碳反應(yīng)CH4(g)=C(s)+2H2(g)消碳反應(yīng)CO2(g)+C(s)=2CO(g)ΔH/(kJ·mol-1)+75+172活化能/(kJ·mol-1)催化劑X3391催化劑Y4372在反應(yīng)進(jìn)料氣組成、壓強(qiáng)及反應(yīng)時(shí)間相同的情況下,某催化劑表面的積碳量隨溫度的變化關(guān)系如下圖所示。升高溫度時(shí),下列關(guān)于積碳反應(yīng)、消碳反應(yīng)的平衡常數(shù)(K)和速率(v)的敘述正確的是________(填字母)。A.K積、K消均增加 B.v積減小、v消增加C.K積減小、K消增加 D.v消增加的倍數(shù)比v積增加的倍數(shù)大答案AD解析由表格可知積碳反應(yīng)、消碳反應(yīng)都是吸熱反應(yīng),溫度升高,平衡右移,K積、K消均增加,反應(yīng)速率均增大,由圖像可知,隨著溫度的升高,催化劑表面的積碳量先增大后減小,所以v消增加的倍數(shù)要比v積增加的倍數(shù)大。5.[2020·全國(guó)卷Ⅲ,28]二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CO2的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的反應(yīng)中,產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=________。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),若增大壓強(qiáng),則n(C2H4)________(填“變大”“變小”或“不變”)。(2)理論計(jì)算表明,原料初始組成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在體系壓強(qiáng)為0.1MPa,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),四種組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x隨溫度T的變化如圖所示。圖中,表示C2H4、CO2變化的曲線分別是____、____。CO2催化加氫合成C2H4反應(yīng)的ΔH________0(填“大于”或“小于”)。(3)根據(jù)圖中點(diǎn)A(440K,0.39),計(jì)算該溫度時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=________(MPa)-3(列出計(jì)算式。以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(4)二氧化碳催化加氫合成乙烯反應(yīng)往往伴隨副反應(yīng),生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烴。一定溫度和壓強(qiáng)條件下,為了提高反應(yīng)速率和乙烯選擇性,應(yīng)當(dāng)_________________________。答案(1)1∶4變大(2)dc小于(3)eq\f(9,4)×eq\f(1,0.0393)eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(或\f(0.394×\f(0.39,4),0.396×\f(0.39,3)2)×\f(1,0.13)等))(4)選擇合適的催化劑等解析(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的化學(xué)方程式為2CO2(g)+6H2(g)eq\o(,\s\up7(催化劑))C2H4(g)+4H2O(g),產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=1∶4,該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡右移,則n(C2H4)變大。(2)由平衡圖像知,390K時(shí)四種組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)之比滿足1∶3的是曲線c和曲線a,物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)之比滿足1∶4的是曲線d和曲線b,結(jié)合反應(yīng)化學(xué)方程式2CO2(g)+6H2(g)eq\o(,\s\up7(催化劑))C2H4(g)+4H2O(g)和原始投料n(CO2)∶n(H2)=1∶3可得,曲線c表示CO2,曲線a表示H2,曲線d表示C2H4,曲線b表示H2O;由圖像的變化趨勢(shì)可知,升高溫度,曲線a、c增大,曲線b、d減小,說(shuō)明平衡左移,所以正反應(yīng)放熱,ΔH<0。(3)起始投料比n(CO2)∶n(H2)=1∶3,平衡時(shí)總壓為0.1MPa,結(jié)合反應(yīng)方程式可知p(CO2)∶p(H2)=1∶3,p(C2H4)∶p(H2O)=1∶4,由圖像可知p(H2)=p(H2O)=0.1×0.39MPa,所以p(CO2)=eq\f(0.1,3)×0.39MPa,p(C2H4)=eq\f(0.1,4)×0.39MPa。根據(jù)反應(yīng)的化學(xué)方程式:2CO2(g)+6H2(g)eq\o(,\s\up7(催化劑))C2H4(g)+4H2O(g)平衡時(shí)壓強(qiáng)/MPaeq\f(0.1,3)×0.390.1×0.39eq\f(0.1,4)×0.390.1×0.39該溫度下的平衡常數(shù)Kp=eq\f(pC2H4·p4H2O,p2CO2·p6H2)=eq\f(\f(0.1,4)×0.39×0.1×0.394,\f(0.1,3)×0.392×0.1×0.396)(MPa)-3=eq\f(9,4)×eq\f(1,0.0393)(MPa)-3。(4)在一定溫度和壓強(qiáng)下,為了提高反應(yīng)速率和乙烯的選擇性,減少副反應(yīng)的發(fā)生,應(yīng)當(dāng)選擇合適的催化劑等?;瘜W(xué)反應(yīng)速率影響因素和計(jì)算T1、T2、T3①、T4、T5(4)化學(xué)平衡影響因素及相關(guān)計(jì)算T3②③、T5(1)(2)(3)化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡是每年高考的必考內(nèi)容?;瘜W(xué)反應(yīng)速率重點(diǎn)考查影響因素,常結(jié)合化學(xué)平衡的應(yīng)用進(jìn)行綜合考查,有時(shí)在選擇題和填空題中單獨(dú)考查,應(yīng)注意理論聯(lián)系實(shí)際,靈活分析。高考對(duì)化學(xué)平衡的考查,往往結(jié)合圖表信息對(duì)化學(xué)平衡的影響因素和平衡轉(zhuǎn)化率及平衡常數(shù)特別是Kp的計(jì)算進(jìn)行綜合考查,平時(shí)應(yīng)加強(qiáng)針對(duì)性訓(xùn)練,注重規(guī)律和方法技能的總結(jié),提高解題能力。角度一化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素及計(jì)算1.化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算(1)依據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率的定義式“v(X)=eq\f(|Δc|,Δt)=eq\f(|Δn|,V·Δt)”進(jìn)行計(jì)算。(2)根據(jù)不同物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計(jì)量數(shù)的關(guān)系進(jìn)行計(jì)算:對(duì)于反應(yīng)“mA(g)+nB(g)=pC(g)+qD(g)”,有v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q。2.化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)(1)假設(shè)基元反應(yīng)(能夠一步完成的反應(yīng))為aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g),其速率可表示為v=k·ca(A)·cb(B),式中的k稱(chēng)為反應(yīng)速率常數(shù)或速率常數(shù),它表示單位濃度下的化學(xué)反應(yīng)速率,與濃度無(wú)關(guān),但受溫度、催化劑、固體表面性質(zhì)等因素的影響,通常反應(yīng)速率常數(shù)越大,反應(yīng)進(jìn)行得越快。不同反應(yīng)有不同的速率常數(shù)。(2)正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)與平衡常數(shù)的關(guān)系對(duì)于基元反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cc(C)·cd(D),平衡常數(shù)K=eq\f(ccC·cdD,caA·cbB)=eq\f(k正·v逆,k逆·v正),反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)v正=v逆,故K=eq\f(k正,k逆)。3.反應(yīng)歷程中的活化能及與速率的關(guān)系(1)多步反應(yīng)的活化能:一個(gè)化學(xué)反應(yīng)由多個(gè)基元反應(yīng)完成,每一個(gè)基元反應(yīng)都經(jīng)歷一個(gè)過(guò)渡態(tài),及達(dá)到該過(guò)渡態(tài)所需要的活化能(如圖E1、E2)。(2)活化能和速率的關(guān)系:基元反應(yīng)的活化能越大,反應(yīng)物到達(dá)過(guò)渡態(tài)就越不容易,該基元反應(yīng)速率就越慢。一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的速率取決于速率最慢的基元反應(yīng)。4.影響化學(xué)反應(yīng)速率的外因相同的化學(xué)反應(yīng),在不同條件下,化學(xué)反應(yīng)速率不同,主要原因是外因——濃度、壓強(qiáng)、溫度、催化劑、光照、接觸面積等因素不同所致。(1)濃度(c):增大(減小)反應(yīng)物濃度→單位體積內(nèi)活化分子數(shù)目增加(減少),活化分子百分?jǐn)?shù)不變→有效碰撞頻率提高(降低)→化學(xué)反應(yīng)速率加快(減慢)。(2)壓強(qiáng)(p):對(duì)于氣相反應(yīng)來(lái)說(shuō),增大(減小)壓強(qiáng)→相當(dāng)于減小(增大)容器容積→相當(dāng)于增大(減小)反應(yīng)物的濃度→化學(xué)反應(yīng)速率加快(減慢)。注意:“惰性氣體”對(duì)反應(yīng)速率的影響。a.恒溫恒容:充入“惰性氣體”eq\o(→,\s\up7(引起))總壓增大→參與反應(yīng)的物質(zhì)濃度不變(活化分子濃度不變)→反應(yīng)速率不變。b.恒溫恒壓:充入“惰性氣體”eq\o(→,\s\up7(引起))體積增大eq\o(→,\s\up7(引起))參與反應(yīng)的物質(zhì)濃度減小(活化分子濃度減小)eq\o(→,\s\up7(引起))反應(yīng)速率減慢。(3)溫度(T):升高(降低)溫度→活化分子百分?jǐn)?shù)增大(減小)→有效碰撞頻率提高(降低)→化學(xué)反應(yīng)速率加快(減慢)。(4)催化劑①添加催化劑→降低反應(yīng)的活化能→活化分子百分?jǐn)?shù)增大→有效碰撞頻率提高→化學(xué)反應(yīng)速率加快。②添加催化劑→降低反應(yīng)的活化能→降低反應(yīng)所需的溫度→減少能耗。1.已知:CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2↑+H2OΔH<0。下列說(shuō)法不正確的是()A.其他條件不變,適當(dāng)增大鹽酸的濃度將加快化學(xué)反應(yīng)速率B.其他條件不變,適當(dāng)增加CaCO3的用量將加快化學(xué)反應(yīng)速率C.反應(yīng)過(guò)程中,化學(xué)反應(yīng)速率將先增大后減小D.一定條件下反應(yīng)速率改變,ΔH不變答案B解析鹽酸濃度增大,H+濃度增大,反應(yīng)速率加快,A項(xiàng)正確;由于CaCO3是固體,若只增大其用量,而不增大其與鹽酸的接觸面積,化學(xué)反應(yīng)速率將不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由于反應(yīng)放熱,反應(yīng)過(guò)程中溫度升高,反應(yīng)速率會(huì)變快,但隨著鹽酸濃度的減小,反應(yīng)速率會(huì)逐漸變慢,C項(xiàng)正確;反應(yīng)焓變與反應(yīng)物和生成物的狀態(tài)和化學(xué)計(jì)量數(shù)有關(guān),與反應(yīng)快慢無(wú)關(guān),D項(xiàng)正確。2.(2021·青島高三模擬)如圖(Ea表示活化能)是CH4與Cl2生成CH3Cl的部分反應(yīng)過(guò)程中各物質(zhì)能量變化關(guān)系圖,下列說(shuō)法正確的是()A.Cl·可由Cl2在高溫條件下生成,是CH4與Cl2反應(yīng)的催化劑B.升高溫度,Ea1、Ea2均減小,反應(yīng)速率加快C.增大Cl2的濃度,可提高反應(yīng)速率,但不影響ΔH的大小D.第一步反應(yīng)的速率大于第二步反應(yīng)答案C解析Cl·由Cl2在光照條件下生成,是CH4與Cl2反應(yīng)的“中間體”,而不是反應(yīng)的催化劑,A錯(cuò)誤;Ea1、Ea2分別為第一步反應(yīng)、第二步反應(yīng)所需活化能,升高溫度,反應(yīng)所需活化能不變,即Ea1、Ea2不變,B錯(cuò)誤;Cl2是該反應(yīng)的反應(yīng)物,增大反應(yīng)物的濃度,反應(yīng)速率增大,而反應(yīng)的ΔH和反應(yīng)的途徑無(wú)關(guān),只與反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),即增大氯氣的濃度不影響ΔH的大小,C正確;第一步反應(yīng)所需活化能Ea1大于第二步反應(yīng)所需活化能Ea2,第一步反應(yīng)單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù)低于第二步反應(yīng),故第二步反應(yīng)速率更大,D錯(cuò)誤。3.Boderlscens研究反應(yīng):H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)ΔH<0,溫度為T(mén)時(shí),在兩個(gè)體積均為1L的密閉容器中進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測(cè)得氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)w(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表:容器編號(hào)起始物質(zhì)t/min020406080100Ⅰ0.5molI2、0.5molH2w(HI)/%05068768080ⅡxmolHIw(HI)/%1009184818080研究發(fā)現(xiàn)上述反應(yīng)中v正=ka·w(H2)·w(I2),v逆=kb·w2(HI),其中ka、kb為常數(shù)。下列說(shuō)法正確的是()A.溫度為T(mén)時(shí),該反應(yīng)的eq\f(ka,kb)=80B.容器Ⅰ中前20min的平均速率v(HI)=0.0125mol·L-1·min-1C.若起始時(shí),向容器Ⅰ中加入物質(zhì)的量均為0.1mol的H2、I2、HI,反應(yīng)逆向進(jìn)行D.若兩容器中,ka(Ⅰ)=ka(Ⅱ),且kb(Ⅰ)=kb(Ⅱ),則x的值一定為1答案D解析溫度為T(mén),v正=v逆時(shí),該反應(yīng)的eq\f(ka,kb)=eq\f(w2HI,wH2·wI2)=eq\f(0.82,0.1×0.1)=64,A項(xiàng)錯(cuò)誤;容器Ⅰ中第20min時(shí),w(HI)=50%,則物質(zhì)的量為0.5mol,故平均速率v(HI)=eq\f(\f(0.5mol,1L),20min)=0.025mol·L-1·min-1,B項(xiàng)錯(cuò)誤;若起始時(shí),向容器Ⅰ中加入物質(zhì)的量均為0.1mol的H2、I2、HI,Q=eq\f(0.12,0.1×0.1)=1<64,正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,反應(yīng)正向進(jìn)行,C項(xiàng)錯(cuò)誤;若兩容器中,ka(Ⅰ)=ka(Ⅱ),且kb(Ⅰ)=kb(Ⅱ),則為恒溫恒容條件下的等效平衡,則x的值一定為1,D項(xiàng)正確。4.(2020·淄博模擬)Burns和Dainton研究發(fā)現(xiàn)Cl2與CO合成COCl2的反應(yīng)機(jī)理如下:①Cl2(g)2Cl·(g)快;②CO(g)+Cl·(g)COCl·(g)快;③COCl·(g)+Cl2(g)COCl2(g)+Cl·(g)慢其中反應(yīng)②存在v正=k正·c(CO)·c(Cl·)、v逆=k逆·c(COCl·),下列說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)①的活化能大于反應(yīng)③的活化能B.反應(yīng)②的平衡常數(shù)K=eq\f(k正,k逆)C.要提高合成COCl2的速率,關(guān)鍵是提高反應(yīng)②的速率D.選擇合適的催化劑加快該反應(yīng)的速率,并提高COCl2的平衡產(chǎn)率答案B解析①是快反應(yīng),③是慢反應(yīng),則反應(yīng)①的活化能小于反應(yīng)③的活化能,A錯(cuò)誤;反應(yīng)②達(dá)到平衡時(shí)v正=v逆,則有k正·c(CO)·c(Cl·)=k逆·c(COCl·),反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K=eq\f(cCOCl·,cCO·cCl·)=eq\f(k正,k逆),B正確;整個(gè)過(guò)程中反應(yīng)速率由慢反應(yīng)決定,反應(yīng)③是慢反應(yīng),故提高合成COCl2的速率
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