揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)（第2部分有機(jī)化工）編制說明

標(biāo)準(zhǔn)制修訂的總體思路、基本原則和技術(shù)路線4.1標(biāo)準(zhǔn)制修訂的總體思路通過文獻(xiàn)調(diào)研、實(shí)地調(diào)研、現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)、研討會(huì)等多種方式，多個(gè)方面準(zhǔn)確、詳細(xì)的掌握我省有機(jī)化工業(yè)基本概況（包括企業(yè)的分布狀況、年產(chǎn)量、產(chǎn)品類型等）、企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物產(chǎn)排污情況、污染防治技術(shù)、污染治理成本及現(xiàn)狀等相關(guān)行業(yè)資料。在此基礎(chǔ)上，參照國內(nèi)污染控制經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)，并結(jié)合我省實(shí)際情況和環(huán)境管理需求，在符合我國相關(guān)國家法律和法規(guī)的基礎(chǔ)上，制訂符合江西省有機(jī)化工業(yè)特點(diǎn)的揮發(fā)性有機(jī)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。4.2標(biāo)準(zhǔn)制修訂的基本原則1、與國家相關(guān)法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)相銜接。標(biāo)準(zhǔn)的制訂必須以國家及江西省環(huán)境保護(hù)相關(guān)法律、法規(guī)、政策和規(guī)章為依據(jù)，與《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》、《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》、《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》、《橡膠制品工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》、《合成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)相銜接；適應(yīng)行業(yè)技術(shù)政策及污染防治要求。2、強(qiáng)化標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性、適用性、可行性。綜合省內(nèi)具有代表性先進(jìn)企業(yè)所能達(dá)到的污染治理水平，及國內(nèi)外先進(jìn)污染治理技術(shù)和管理水平，并結(jié)合人體健康風(fēng)險(xiǎn)分析、環(huán)境潛在危害分析等，制訂排放標(biāo)準(zhǔn)限值。3、綜合和單一指標(biāo)兼顧。針對(duì)我省有機(jī)化工業(yè)類型，綜合企業(yè)生產(chǎn)工藝、使用原料等特性選用綜合性指標(biāo)（VOCs）和行業(yè)特征污染物（苯、甲苯、二甲苯等）作為控制指標(biāo)，選取66種有機(jī)特征污染物作為選控指標(biāo)。4、以監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)為依據(jù)，綜合考慮生產(chǎn)工況、原料使用情況、污染治理設(shè)施運(yùn)行情況等，制定合理的污染物排放限值。4.3標(biāo)準(zhǔn)制修訂的技術(shù)路線1、首先對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)所適用的有機(jī)化學(xué)工業(yè)進(jìn)行分類，對(duì)省內(nèi)有代表性企業(yè)的揮發(fā)性有機(jī)物排放種類、生產(chǎn)工藝、排放濃度、污染防治狀況等情況進(jìn)行問卷調(diào)研。收集國家環(huán)境保護(hù)相關(guān)政策法規(guī)、國外相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)現(xiàn)狀與發(fā)展規(guī)劃、行業(yè)產(chǎn)污情況、行業(yè)污染控制技術(shù)等。2、通過專家咨詢、召開研討會(huì)、開題論證會(huì)等形式確定工作方案及技術(shù)路線。3、按照通過的開題論證報(bào)告和論證意見，開展現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查研究。根據(jù)所用生產(chǎn)原料、生產(chǎn)工藝、治理技術(shù)等情況篩選部分企業(yè)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研和監(jiān)測(cè)。4、通過綜合分析調(diào)研結(jié)論及監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，編制江西省《有機(jī)化工業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說明（征求意見稿）。5、將“征求意見稿”上報(bào)省環(huán)保廳科技處，通過專家技術(shù)審查會(huì)審查。6、根據(jù)專家審查意見對(duì)“征求意見稿”進(jìn)行修改，征求省內(nèi)各相關(guān)單位及社會(huì)意見。7、匯總征求意見，修改標(biāo)準(zhǔn)文本報(bào)批稿及編制說明。8、對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)行行政審查，標(biāo)準(zhǔn)批準(zhǔn)、發(fā)布、出版。標(biāo)準(zhǔn)編制程序如圖4-1所示。圖4-1有機(jī)化學(xué)工業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)編制程序5有機(jī)化工業(yè)產(chǎn)污情況及污染防治技術(shù)分析5.1有機(jī)化學(xué)工業(yè)分類根據(jù)《國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類》（GB/T4754-2017）內(nèi)容，綜合考慮我省實(shí)際，編制組確定本標(biāo)準(zhǔn)適用的有機(jī)化工行業(yè)包括2614有機(jī)化學(xué)原料制造、2619其他基礎(chǔ)化學(xué)原料制造（不含無機(jī)化學(xué)類原料制造）、263農(nóng)藥制造、2641涂料制造、C2645染料制造、C2646密封用填料及類似品制造、265合成材料制造、266專用化學(xué)產(chǎn)品制造（不含無機(jī)化學(xué)品制造）和268日用化學(xué)產(chǎn)品制造。有機(jī)化學(xué)原料制造，不含以石油餾分、天然氣為原料的有機(jī)化學(xué)品制造，不含無機(jī)化學(xué)類原料制造。主要是指以幾種或多種有機(jī)產(chǎn)品（有機(jī)化合物）合成新的有機(jī)原料的一種生產(chǎn)過程。農(nóng)藥制造是指用于防治農(nóng)業(yè)、林業(yè)作物的病、蟲、草、鼠和其他有害生物，調(diào)節(jié)植物生長的各種化學(xué)農(nóng)藥、微生物農(nóng)藥、生物化學(xué)農(nóng)藥，以及倉儲(chǔ)、農(nóng)林產(chǎn)品的防蝕、河流堤壩、鐵路、機(jī)場(chǎng)、建筑物及其他場(chǎng)所用藥的原藥和制劑的生產(chǎn)活動(dòng)。涂料制品是在天然樹脂或合成樹脂中加入顏料、溶劑和輔助材料，經(jīng)加工后制成覆蓋材料。涂料制造屬于有機(jī)化工高分子材料，所形成的涂膜屬于高分子化合物類型。按照現(xiàn)代通行的化工產(chǎn)品的分類，涂料屬于精細(xì)化工產(chǎn)品。現(xiàn)代的涂料正在逐步成為一類多功能性的工程材料，是化學(xué)工業(yè)中的一個(gè)重要行業(yè)。染料制造是指有機(jī)合成、植物性或動(dòng)物性色料，以及有機(jī)顏料的生產(chǎn)活動(dòng)。密封用填料及類似品制造是指用于建筑涂料、密封和漆工用的填充料，以及其他類似化學(xué)材料的制造。合成材料制造包括初級(jí)形態(tài)塑料及合成樹脂制造、合成橡膠制造、合成纖維單（聚合）體制造和其他合成材料制造。初級(jí)形態(tài)塑料及合成樹脂制造也稱初級(jí)塑料或原狀塑料的生產(chǎn)活動(dòng)，包括通用塑料、工程塑料、功能高分子塑料的制造。合成橡膠制造是指用一種或多種單體為原料進(jìn)行聚合生產(chǎn)合成橡膠或高分析彈性體的生產(chǎn)活動(dòng)。合成纖維單（聚合）體制造是指以石油、天然氣、煤等為主要原料，用有機(jī)合成的方法制成合成纖維單體或聚合體的生產(chǎn)活動(dòng)。其他合成材料制造是指陶瓷纖維等特種纖維及其增強(qiáng)的復(fù)合材料的生產(chǎn)活動(dòng)。專用有機(jī)化學(xué)產(chǎn)品制造不含無機(jī)化學(xué)品制造，主要是指有機(jī)化學(xué)試劑、專項(xiàng)有機(jī)化學(xué)用品、專用有機(jī)藥劑制造、環(huán)境污染處理專用藥劑材料制造。5.2工藝流程、產(chǎn)排污分析1、有機(jī)化學(xué)原料和其他基礎(chǔ)化學(xué)原料制造有機(jī)化學(xué)原料制造多為有機(jī)、無機(jī)多步單元合成反應(yīng)過程，生產(chǎn)工藝視產(chǎn)品不同而不同。典型工藝流程為：原料→合成→分離→成品。有機(jī)化學(xué)原料制造VOCs的有組織排放主要有：生產(chǎn)過程中有組織排放的工藝廢氣、鍋爐等設(shè)備燃燒燃料排放的煙氣。VOCs的無組織排放主要有：生產(chǎn)裝置密封處的泄漏、有機(jī)原輔料的裝卸和儲(chǔ)存揮發(fā)、工藝無組織排放。2、涂料、顏料及類似產(chǎn)品制造涂料生產(chǎn)中主要原料包括以下部分：成膜物質(zhì)（基料）、溶劑、顏料、助劑。（1）成膜物質(zhì)成膜物質(zhì)又稱為基料，是使涂料牢固附著于被涂物體表面上形成連續(xù)薄膜的主要物質(zhì)。常用的成膜物有醇酸/聚酯樹脂、酚醛/氨基樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯、乙烯基樹脂、纖維素類樹脂、天然及合成橡膠等18大類。（2）溶劑主要包括溶劑和水。主要作用是使基料溶解或分散成為粘稠的液體，以便涂料施工。一個(gè)涂料品種既可以使用單一溶劑，又可以使用混合溶劑。常用的溶劑和聚合物包括醇類、脂肪烴類、酮類、醚類、萜烯類、鹵代烴類、芳香烴類、酯類、聚合物等。3、專用有機(jī)化學(xué)產(chǎn)品制造工藝流程簡述如下：分裝類：液體或固體經(jīng)減壓機(jī)械過濾合格后分裝出廠。精餾和蒸餾：將工業(yè)級(jí)原料經(jīng)蒸餾釜蒸餾后得到試劑級(jí)成品或高純?cè)噭┊a(chǎn)品。重結(jié)晶：將原料放入溶解罐加溶劑溶解，控制溫度、pH值等參數(shù)，經(jīng)過濾（蒸發(fā)）、濃縮液冷卻結(jié)晶，脫水機(jī)脫水，干燥等步驟得到成品。主要污染工序：（1）分裝類的試劑制造在過濾、灌裝過程中產(chǎn)生的逸散性排放。（2）精餾和蒸餾類的試劑制造排放類似于精細(xì)化工，主要是整套裝置可能泄漏產(chǎn)生的無組織排放。5.3VOCs污染控制技術(shù)分析VOCs的控制一般可以通過兩類方法來達(dá)到，一是預(yù)防性控制，二是末端治理，三是無組織控制。圖5-1VOCs控制技術(shù)分類5.3.1預(yù)防性控制預(yù)防性控制可分為源頭控制和過程控制。有機(jī)化工生產(chǎn)中使用大量的有機(jī)溶劑，是主要的VOCs排放源。通過改進(jìn)生產(chǎn)工藝、科學(xué)合理選用有機(jī)原料儲(chǔ)存設(shè)備、更新生產(chǎn)設(shè)備，可以從源頭減少VOCs的有組織和無組織排放，例如，有機(jī)化工生產(chǎn)中，采用低揮發(fā)性原料代替揮發(fā)性有機(jī)原料；采用密閉工藝技術(shù)；有機(jī)液體存儲(chǔ)采用采用在線調(diào)和等可減少VOCs的有組織和排放。在生產(chǎn)環(huán)節(jié)通過更新生產(chǎn)設(shè)備、提高有機(jī)廢氣收集率、有機(jī)液體裝卸選擇下裝或液下裝載方式等可以從減少生產(chǎn)過程中VOCs的有組織和無組織排放，雖然采用預(yù)防性控制措施可以從源頭控制VOCs排放，是有機(jī)廢氣治理的最佳方法，但囿于工藝技術(shù)水平、企業(yè)資金投入等方面的限制，較難施行。5.3.2末端治理VOCs的末端控制技術(shù)可以分為兩大類：即回收技術(shù)和銷毀技術(shù)（圖5-1）?；厥占夹g(shù)是通過物理的方法，改變溫度、壓力或采用選擇性吸附劑和選擇性滲透膜等方法來富集分離有機(jī)污染物的方法，主要包括吸附技術(shù)、吸收技術(shù)、冷凝（及蒸汽平衡）技術(shù)及膜分離技術(shù)等?；厥盏挠袡C(jī)溶劑可以直接或經(jīng)過簡單純化后返回工藝過程再利用，以減少原料的消耗，或者利用于有機(jī)溶劑質(zhì)量要求較低的生產(chǎn)工藝，或者集中進(jìn)行分離提純。銷毀技術(shù)是通過化學(xué)或生化反應(yīng)，用熱、光、催化劑或微生物等將有機(jī)化合物轉(zhuǎn)變成為二氧化碳、水等無毒害無機(jī)小分子化合物或低毒性化合物的方法，主要包括高溫焚燒、催化燃燒、生物氧化、低溫等離子體破壞、光催化和光催化氧化技術(shù)等。吸附技術(shù)、催化燃燒技術(shù)和熱力焚燒技術(shù)是傳統(tǒng)的有機(jī)廢氣治理技術(shù)，也是目前應(yīng)用較為廣泛的VOCs治理技術(shù)。吸收技術(shù)由于存在二次污染和安全性差等缺點(diǎn)，目前在有機(jī)廢氣治理中已經(jīng)較少使用。冷凝技術(shù)只是在極高濃度下直接使用才有意義，通常作為吸附技術(shù)或催化燃燒技術(shù)等的輔助手段使用。生物技術(shù)較早被應(yīng)用于有機(jī)廢氣的凈化，目前技術(shù)上比較成熟，為VOCs治理的主流技術(shù)之一。等離子體破壞技術(shù)近年來已經(jīng)相對(duì)發(fā)展成熟，并在低濃度有機(jī)廢氣治理中得到了大量的應(yīng)用；光催化技術(shù)和膜分離技術(shù)在大氣量的有機(jī)廢氣治理中尚沒有實(shí)際應(yīng)用。由于VOCs的種類繁多，性質(zhì)各異，排放條件多樣，目前在不同的行業(yè)、不同的工藝條件下可以采用不同的行業(yè)VOCs廢氣實(shí)用治理技術(shù)。（1）吸附技術(shù)吸附法是利用各種固體吸附劑（如活性炭、活性炭纖維、分子篩等）對(duì)排放廢氣中的污染物進(jìn)行吸附凈化的方法。吸附法設(shè)備簡單、適用范圍廣、凈化效率高，是一種傳統(tǒng)的廢氣治理技術(shù)，也是目前應(yīng)用較廣的治理技術(shù)。主要包括固定床吸附技術(shù)、移動(dòng)床（含轉(zhuǎn)輪）吸附技術(shù)、流化床吸附技術(shù)和變壓吸附技術(shù)等。國內(nèi)目前主要是采用固定床吸附技術(shù)，吸附劑通常為顆?；钚蕴亢突钚蕴坷w維。近年來，國外和我國臺(tái)灣地區(qū)較多地采用了移動(dòng)床（分子篩轉(zhuǎn)輪吸附濃縮）技術(shù)。吸附濃縮-催化燃燒技術(shù)是將吸附和催化燃燒相結(jié)合的一種集成技術(shù)，將大風(fēng)量、低濃度的有機(jī)廢氣經(jīng)過吸附/脫附過程轉(zhuǎn)換成小風(fēng)量、高濃度的有機(jī)廢氣，然后經(jīng)過催化燃燒凈化。該方法適合于大風(fēng)量、低濃度或濃度不穩(wěn)定的廢氣治理，通常適用的濃度范圍低于1500mg/m3。國內(nèi)由防化研究院于1990年研制成功的固定床有機(jī)廢氣濃縮裝置（“一種處理有機(jī)廢氣的空氣凈化裝置”，專利號(hào)CN2175637），采用低阻力的蜂窩狀活性炭作為吸附劑，成為目前我國噴涂、印刷等行業(yè)大風(fēng)量、低濃度有機(jī)廢氣治理的主體設(shè)備之一。后來又發(fā)展了活性炭纖維吸附劑固定床吸附濃縮裝置、沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮/熱空氣脫附/燃燒裝置等。（2）焚燒與催化燃燒技術(shù)在有機(jī)廢氣治理中，熱力焚燒法只是在一些特殊的情況下被采用，如在汽車、家電等的烤漆廢氣處理，雖然此類廢氣中的有機(jī)物濃度并不高，但燃燒爐所產(chǎn)生的熱量可以進(jìn)行回收并用于烤漆房的加熱，熱量利用較好。此外，當(dāng)廢氣中含有能夠引起催化劑中毒的化合物時(shí)，如含硫、鹵素有機(jī)物，不宜采用催化燃燒法的，通常也采用熱力焚燒法。當(dāng)廢氣中有機(jī)物濃度較低時(shí)，采用燃燒法能耗較大。為了提高熱利用效率，降低設(shè)備的運(yùn)行費(fèi)用，近年來發(fā)展了蓄熱式熱力焚燒技術(shù)（RTO），并得到了廣泛應(yīng)用。蓄熱系統(tǒng)是使用具有高熱容量的陶瓷蓄熱體，采用直接換熱的方法將燃燒尾氣中的熱量蓄積在蓄熱體中，高溫蓄熱體直接加熱待處理廢氣，換熱效率可達(dá)到90%以上，而傳統(tǒng)的間接換熱器的換熱效率一般在50%～70%。目前，VOCs治理技術(shù)中催化燃燒技術(shù)相對(duì)成熟。早期的催化燃燒技術(shù)主要用于高濃度或者高溫排放的有機(jī)污染物的治理，由于對(duì)空氣的加熱升溫需要耗費(fèi)大量的熱能，在大風(fēng)量、低濃度的VOCs治理中運(yùn)行成本過高。蓄熱式催化燃燒技術(shù)通常利用蜂窩狀的陶瓷體作為蓄熱體，將催化反應(yīng)過程所產(chǎn)生的熱能通過蓄熱體儲(chǔ)存并用以加熱待處理廢氣，充分利用有機(jī)物燃燒所產(chǎn)生的熱能。和常規(guī)催化燃燒技術(shù)相比，蓄熱式催化燃燒技術(shù)可以大大降低設(shè)備能耗，主要應(yīng)用于較低濃度（一般在500～3000mg/m3之間）有機(jī)廢氣的凈化。（3）生物技術(shù)廢氣生物凈化技術(shù)具有處理成本低、無二次污染的特點(diǎn)，在國內(nèi)外得到了迅速發(fā)展，尤其適合于低濃度、大氣量且宜生物降解的氣體。廢氣生物凈化技術(shù)實(shí)質(zhì)上就是通過附著在反應(yīng)器內(nèi)填料上的微生物，在新陳代謝過程中將廢氣中的污染物轉(zhuǎn)化為簡單的無機(jī)物(CO2、H2O和SO2等)和微生物細(xì)胞質(zhì)的過程。其中，廢氣中的VOCs分解為二氧化碳、水等無機(jī)物；含硫惡臭污染物中的硫轉(zhuǎn)化為硫化氫并進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為環(huán)境中穩(wěn)定的硫酸鹽；含氮污染物中的氮轉(zhuǎn)化為環(huán)境中穩(wěn)定的硝酸鹽或氮?dú)?。?）冷凝技術(shù)冷凝法是利用物質(zhì)在不同溫度下具有不同飽和蒸汽壓的性質(zhì)，降低系統(tǒng)溫度或提高系統(tǒng)壓力，使處于蒸汽狀態(tài)的污染物從廢氣中冷凝分離出來的方法。冷凝法適用于高濃度有機(jī)溶劑蒸汽的凈化，經(jīng)過冷凝后尾氣仍然含有一定濃度的有機(jī)物，需進(jìn)行二次低濃度尾氣治理。在有機(jī)廢氣治理中，通常采用常溫水或低溫水對(duì)高濃度的廢氣首先進(jìn)行冷凝回收，冷凝后的尾氣再進(jìn)行吸附或催化燃燒處理。對(duì)于低濃度的有機(jī)廢氣，當(dāng)需要進(jìn)行回收時(shí)，可以首先采用吸附濃縮的方法，吸附濃縮后高濃度廢氣再采用冷凝技術(shù)處理。（5）吸收技術(shù)吸收法是采用低揮發(fā)或不揮發(fā)液體為吸收劑，利用廢氣中各種組分在吸收劑中溶解度或化學(xué)反應(yīng)特性的差異，使廢氣中的有害組分被吸收劑吸收，從而達(dá)到凈化廢氣的目的。在VOCs的處理中，利用廢氣中的有機(jī)化合物能與大部分油類物質(zhì)互溶的特點(diǎn)，常用高沸點(diǎn)、低蒸氣壓的油類等有機(jī)溶劑作為吸收劑。吸收過程按其機(jī)理可分為物理吸收和化學(xué)吸收。VOCs的吸收通常為物理吸收，根據(jù)有機(jī)物相似相溶原理，常采用沸點(diǎn)較高、蒸汽壓較低的柴油、煤油作為溶劑，使VOCs從氣相轉(zhuǎn)移到液相中，然后對(duì)吸收液進(jìn)行解吸處理，回收其中的有機(jī)化合物，同時(shí)使溶劑得以再生。對(duì)一些水溶性較高的化合物，也可以使用水作為吸收劑，吸收液進(jìn)行精餾以回收有機(jī)溶劑。（6）等離子體技術(shù)低溫等離子體凈化技術(shù)是近年來發(fā)展起來的廢氣治理新技術(shù)。低溫等離子體破壞技術(shù)屬低濃度VOCs治理的前沿技術(shù)。研究表明，C-S和S-H鍵比較容易被打開，因此低溫等離子體技術(shù)對(duì)于臭味的凈化具有良好的效果，如橡膠廢氣、食品加工廢氣等的除臭。低溫等離子體用于廢氣的凈化具有很多的優(yōu)勢(shì)：由于等離子體反應(yīng)器幾乎沒有阻力，系統(tǒng)的動(dòng)力消耗非常低；裝置簡單，反應(yīng)器為模塊式結(jié)構(gòu)，容易進(jìn)行易地搬遷和安裝；不需要預(yù)熱時(shí)間，可以即時(shí)開啟與關(guān)閉；所占空間較??；抗顆粒物干擾能力強(qiáng)，對(duì)于油煙、油霧等無需進(jìn)行過濾預(yù)處理。（7）光催化技術(shù)光催化氧化法主要是利用光催化劑（如TiO2）的光催化性，氧化吸附在催化劑表面的VOCs。利用特定波長的光（通常為紫外光）照射光催化劑，激發(fā)出“電子-空穴”（一種高能粒子）對(duì)，這種“電子-空穴”對(duì)與水、氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生具有極強(qiáng)氧化能力的自由基活性物質(zhì)，將吸附在催化劑表面上的有機(jī)物氧化為二氧化碳和水等無毒無害物質(zhì)。光催化氧化與電化學(xué)、O3、超聲和微波等技術(shù)耦合可以顯著提高對(duì)有機(jī)物的凈化能力。目前光催化氧化技術(shù)存在反應(yīng)速率慢、光子效率低、催化劑失活和難以固定等缺點(diǎn)。該法目前在工業(yè)VOCs的凈化中還未大規(guī)模應(yīng)用。（8）膜分離技術(shù)膜分離是利用天然或人工合成的膜材料分離污染物的過程。該法是一種新型的高效分離方法，適合處理高濃度的有機(jī)廢氣。有機(jī)廢氣首先進(jìn)入壓縮機(jī)壓縮后冷凝，冷凝下來的有機(jī)物進(jìn)行回收，余下的進(jìn)入膜分離單元后分為兩股，一股返回壓縮機(jī)重新進(jìn)行處理，一股處理后排出。5.3.3無組織控制技術(shù)（1）儲(chǔ)罐控制技術(shù)有機(jī)液體儲(chǔ)存過程中的排放是由于液體的蒸發(fā)損耗，是液位變化造成的，排放源隨著罐的設(shè)計(jì)變化而變化。固定頂罐的排放是儲(chǔ)存過程的蒸發(fā)損耗（小呼吸損耗）和充罐或排空操作過程中（大呼吸損耗）的蒸發(fā)損耗所致。外浮頂罐和內(nèi)浮頂罐是因?yàn)橐后w充罐和排空過程中發(fā)生的蒸發(fā)損耗。小呼吸損耗是通過邊緣密封、浮盤配件和（或）浮盤接縫造成的蒸發(fā)損耗?？勺冋舭l(fā)空間罐是因?yàn)槌涮畈僮鬟^程中的蒸發(fā)損失所致。1）固定頂罐固定頂罐的兩個(gè)重要的排放類型是小呼吸和大呼吸。小呼吸是蒸氣膨脹和收縮過程中從罐內(nèi)排出的化工物料蒸氣，它是由溫度和大氣壓的變化造成的。這種損失是在罐內(nèi)液位不變化時(shí)產(chǎn)生的。把罐填充和排空的損失叫做大呼吸損失。填充操作過程的蒸發(fā)是罐內(nèi)液位增加的結(jié)果。由于液位升高，罐內(nèi)壓力超過釋放壓力，蒸氣從罐內(nèi)排出。在液體排空時(shí)，空氣被抽入罐內(nèi)，空氣被有機(jī)蒸氣飽和并膨脹，蒸氣量超過了蒸發(fā)空間的容量，這時(shí)發(fā)生排空過程的蒸發(fā)損失。固定頂罐的排放量是罐容量、儲(chǔ)存液體的蒸氣壓、罐的周轉(zhuǎn)效率和罐所在地的氣象條件的函數(shù)。常常用幾種方法控制固定頂罐的排放。①由安裝一個(gè)內(nèi)浮頂和密封系統(tǒng)減小被儲(chǔ)存產(chǎn)品的蒸發(fā)，可以控制固定頂罐的排放。這個(gè)方法的控制效率從60%到99%，這取決于安裝的浮頂和密封系統(tǒng)的類型及儲(chǔ)存有機(jī)液體的性質(zhì)。②蒸氣平衡是另一個(gè)排放控制的概念。在化工物料的充裝過程中蒸氣平衡是最普通的。當(dāng)充裝儲(chǔ)罐時(shí)，從儲(chǔ)罐排出的蒸氣被導(dǎo)向卸空的汽油罐車，然后罐車把蒸氣運(yùn)輸?shù)街行恼?，使用中心站的蒸氣回收或控制系統(tǒng)控制排放。如果蒸氣回收或控制系統(tǒng)隸屬于中心站，蒸氣平衡的控制效率可以達(dá)到90%到98%。如果罐車把蒸氣排放到大氣中而不是回收或控制系統(tǒng)，達(dá)不到控制。③蒸氣回收系統(tǒng)從儲(chǔ)罐收集排放的蒸氣，把蒸氣轉(zhuǎn)化為液體產(chǎn)品。有幾個(gè)蒸氣回收工藝可以利用，它們包括：氣/液吸收、蒸氣壓縮、蒸氣冷凝、蒸氣/固體吸附，或這些工藝的組合工藝。蒸氣回收系統(tǒng)的控制效率在90%到98%，這取決于使用的方法，裝置的設(shè)計(jì)，回收蒸氣的組成和系統(tǒng)的機(jī)械條件。在一個(gè)典型的熱氧化系統(tǒng)，把空氣/蒸氣的混合物注入一個(gè)焚燒器的焚燒區(qū)域，這個(gè)系統(tǒng)的控制效率從96%到99%。2）浮頂罐從浮頂罐的排放是掛壁損失和小呼吸損失之和，掛壁損失發(fā)生在液位降低時(shí)，這時(shí)浮頂也降低。一些液體保留在罐壁內(nèi)表面并且蒸發(fā)，對(duì)于有柱支撐固定頂?shù)膬?nèi)浮頂罐，液體也黏附在柱表面，并蒸發(fā)，直到罐被充裝時(shí)蒸發(fā)損失才發(fā)生，這時(shí)暴露的表面又重新覆蓋。浮頂罐的小呼吸損失包括邊緣密封和浮盤配件損失，對(duì)于內(nèi)浮頂罐小呼吸還包括浮盤縫隙損失。其他潛在的小呼吸損失機(jī)制包括當(dāng)溫度和壓力改變時(shí)的呼吸損失。邊緣密封損失可以通過許多復(fù)雜的機(jī)理產(chǎn)生，但對(duì)于外浮頂罐，邊緣密封蒸發(fā)損失的主體是風(fēng)引起的。對(duì)于內(nèi)浮頂罐或穹頂外浮頂罐的邊緣密封損失已經(jīng)確定風(fēng)不占主導(dǎo)地位。由于滲透過邊緣密封材料蒸發(fā)或通過液體的毛細(xì)管作用也可能發(fā)生損失，但如果使用適當(dāng)?shù)拿芊饫w維邊緣密封材料時(shí)滲透一般不發(fā)生。測(cè)試表明，呼吸、溶解性和毛細(xì)管作用的損失比風(fēng)引起的損失小。使用邊緣密封系統(tǒng)允許浮頂在罐內(nèi)隨著液位的改變升降。邊緣密封系統(tǒng)也有助于填充浮盤邊緣與罐體之間的環(huán)隙空間，從而減少從這個(gè)區(qū)域的蒸發(fā)損失。2、泄漏檢測(cè)與修復(fù)技術(shù)在有機(jī)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中，其設(shè)備及管閥件等密封部位經(jīng)常發(fā)生泄漏和揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）的逸散，既導(dǎo)致污染環(huán)境，又造成加工物料（尤其是輕烴組分）的損失。據(jù)美國2003年的一份調(diào)查報(bào)告顯示，石化企業(yè)的VOCs排放來源如下：屬于有組織排放的工藝加熱、工藝單源排放、燃燒排放以及火炬排放等約占排放總量的20%，其余儲(chǔ)運(yùn)、廢水處理、裝置泄漏等無組織排放占據(jù)了近80%。因此，VOCs無組織排放的控制與管理對(duì)減少大氣污染，改善空氣質(zhì)量意義重大。泄漏檢測(cè)與修復(fù)技術(shù)（LDAR）是對(duì)工業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)中工藝裝置泄漏現(xiàn)象進(jìn)行發(fā)現(xiàn)和維修的一種技術(shù)，目前廣泛應(yīng)用于石化行業(yè)的無組織排放控制與管理。該技術(shù)采用固定或移動(dòng)監(jiān)測(cè)設(shè)備，監(jiān)測(cè)企業(yè)各類反應(yīng)釜、原料輸送管道、泵、壓縮機(jī)、閥門、法蘭等易產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)物泄漏處，并修復(fù)超過一定濃度的泄漏檢測(cè)處，從而達(dá)到控制原料泄漏對(duì)環(huán)境造成污染，是國際上較先進(jìn)的無組織廢氣檢測(cè)技術(shù)。5.4江西省有機(jī)化工業(yè)VOCs治理技術(shù)編制組對(duì)江西省部分有機(jī)化工業(yè)企業(yè)VOCs治理措施進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研。根據(jù)調(diào)研結(jié)果，我省有機(jī)化工行業(yè)主要采用的治理技術(shù)有：冷凝、溶劑吸收、活性炭/碳纖維吸附、水/酸/堿液噴淋/降膜吸收、UV光催化氧化、催化氧化、催化燃燒、RTO焚燒技術(shù)、RCO催化焚燒技術(shù)等。企業(yè)采取以上一種或多種技術(shù)處理VOCs。圖5-2某企業(yè)廢氣噴淋+活性炭吸附裝置圖5-3某企業(yè)廢氣燃燒裝置圖5-4某企業(yè)廢氣光催化氧化裝置圖5-5某企業(yè)廢氣RTO燃燒裝置圖5-6某企業(yè)廢氣吸附+冷凝裝置6標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容6.1適用范圍的確定根據(jù)《國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類》（GB/T4754-2017）內(nèi)容，結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研及監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)、現(xiàn)行國家相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)及征求意見稿等內(nèi)容，結(jié)合現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿情況，標(biāo)準(zhǔn)編制組對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)有機(jī)化工行業(yè)范圍進(jìn)行確定。本標(biāo)準(zhǔn)將有機(jī)化工行業(yè)分為2614有機(jī)化學(xué)原料制造、2619其他基礎(chǔ)化學(xué)原料制造（不含無機(jī)化學(xué)類原料制造）、263農(nóng)藥制造、2641涂料制造、C2645染料制造、C2646密封用填料及類似品制造、265合成材料制造、266專用化學(xué)產(chǎn)品制造（不含無機(jī)化學(xué)品制造）和268日用化學(xué)產(chǎn)品制造。我省有機(jī)化工行業(yè)涉及的企業(yè)類型較多，本標(biāo)準(zhǔn)的限值適用于本標(biāo)準(zhǔn)涵蓋的各類企業(yè)。采用自備鍋爐處理的有機(jī)廢氣和有機(jī)化工企業(yè)污水處理廠（站）揮發(fā)性有機(jī)物的排放管理不適用本標(biāo)準(zhǔn)。具體行業(yè)見表6-1。表6-1本標(biāo)準(zhǔn)所涵蓋的有機(jī)化工行業(yè)范圍國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)代碼行業(yè)名稱備注大類中類小類C26化學(xué)原料與化學(xué)制品制造業(yè)不含C262、C267C261基礎(chǔ)化學(xué)原料制造不含C2611、C2612、C2613C2614有機(jī)化學(xué)原料制造C2619其他基礎(chǔ)化學(xué)原料制造不含無機(jī)化學(xué)類原料制造C263農(nóng)藥制造C264涂料、油墨、顏料及類似產(chǎn)品制造不含C2642、C2643、C2644C2641涂料制造C2645染料制造C2646密封用填料及類似品制造C265合成材料制造C266專用化學(xué)品制造C266不含無機(jī)化學(xué)品制造C268日用化學(xué)產(chǎn)品制造6.2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GBZ/T160.55工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定脂肪族酮類化合物GB/T4754-2017國民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類GB/T15439環(huán)境空氣苯并[a]芘的測(cè)定高效液相色譜法GB/T15501空氣質(zhì)量硝基苯類（一硝基和二硝基化合物）的測(cè)定鋅還原一鹽酸萘乙二胺分光光度法GB/T15502空氣質(zhì)量苯胺類的測(cè)定鹽酸萘乙二胺分光光度法GB/T15516空氣質(zhì)量甲醛的測(cè)定乙酰丙酮分光光度法GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法GB31571石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)HJ/T28固定污染源排氣中氰化氫的測(cè)定異煙酸一吡唑啉酮分光光度法HJ/T31固定污染源排氣中光氣的測(cè)定苯胺紫外分光光度法HJ/T32固定污染源排氣中酚類化合物的測(cè)定4-氨基安替比林分光光度法HJ/T33固定污染源排氣中甲醇的測(cè)定氣相色譜法HJ/T34固定污染源排氣中氯乙烯的測(cè)定氣相色譜法HJ/T35固定污染源排氣中乙醛的測(cè)定氣相色譜法HJ/T36固定污染源排氣中丙烯醛的測(cè)定氣相色譜法HJ/T37固定污染源排氣中丙烯腈的測(cè)定氣相色譜法HJ38固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定氣相色譜法HJ/T39固定污染源排氣中氯苯類的測(cè)定氣相色譜法HJ/T40固定污染源排氣中苯并（a）芘的測(cè)定高效液相色譜法HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則HJ/T66大氣固定污染源氯苯類化合物的測(cè)定氣相色譜法HJ/T68大氣固定污染源苯胺類的測(cè)定氣相色譜法HJ75固定污染源煙氣(S02、NOX、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ76固定污染源煙氣(SO2、NOX、顆粒物)排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法HJ77.2環(huán)境空氣和廢氣二噁英類的測(cè)定同位素稀釋高分辨氣相色諧一高分辨質(zhì)譜法HJ/T373固定污染源監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(試行)HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ583環(huán)境空氣苯系物的測(cè)定固體吸附/熱脫附一氣相色譜法HJ584環(huán)境空氣苯系物的測(cè)定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法HJ604環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定直接進(jìn)樣一氣相色譜法HJ638環(huán)境空氣酚類化合物的測(cè)定高效液相色譜法HJ644環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ645環(huán)境空氣揮發(fā)性鹵代烴的測(cè)定活性炭吸附-二硫化碳解吸/氣相色譜法HJ646環(huán)境空氣和廢氣氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ647環(huán)境空氣和廢氣氣相和顆粒物中多環(huán)芳烴的測(cè)定高效液相色譜法HJ683環(huán)境空氣醛、酮類化合物的測(cè)定高效液相色譜法HJ732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法HJ734固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ738環(huán)境空氣硝基苯類化合物的測(cè)定氣相色譜法HJ739環(huán)境空氣硝基苯類化合物的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法HJ759環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ903環(huán)境空氣多氯聯(lián)苯的測(cè)定氣相色譜法DB11/T1367固定污染源廢氣甲烷/總烴/非甲烷總烴的測(cè)定便攜式氫火焰離子化檢測(cè)器法6.3術(shù)語和定義本標(biāo)準(zhǔn)定義了有機(jī)化工行業(yè)、揮發(fā)性有機(jī)物、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)、廠界監(jiān)控點(diǎn)濃度限值、現(xiàn)有企業(yè)、新建企業(yè)、處理效率。6.4時(shí)段劃分現(xiàn)有企業(yè)自2019年7月1日起執(zhí)行表1、表2排放限值，新建企業(yè)自標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布之日標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起執(zhí)行表1、表2排放限值。6.5控制指標(biāo)選擇根據(jù)對(duì)有機(jī)化工業(yè)現(xiàn)場(chǎng)及文獻(xiàn)調(diào)研情況，結(jié)合國家和其他省市已發(fā)布實(shí)施的其他行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)，從環(huán)境管理需求及現(xiàn)狀確定本標(biāo)準(zhǔn)VOCs控制指標(biāo)。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)結(jié)果及文獻(xiàn)調(diào)研情況匯總，我省有機(jī)化工業(yè)所使用的原輔料種類較多，生產(chǎn)工藝不盡相同。VOCs組分中，鹵代烴檢出頻次高，其次為醇類、烷烴和酮類。結(jié)合污染物毒性大小、對(duì)光化學(xué)反應(yīng)的貢獻(xiàn)強(qiáng)弱以及現(xiàn)行監(jiān)測(cè)方法和治理技術(shù)是否成熟等因素，本方法選定苯、甲苯、二甲苯作為單項(xiàng)控制指標(biāo)，VOCs、非甲烷總烴為綜合控制指標(biāo)，選取66種有機(jī)特征污染物作為選用指標(biāo)。VOCs涵蓋了所有氣態(tài)有機(jī)污染物，可以充分保證標(biāo)準(zhǔn)的適用性。6.6控制指標(biāo)限值確定6.6.1無組織排放限值確定綜合考慮企業(yè)類型、生產(chǎn)總值大小、揮發(fā)性有機(jī)物治理水平，標(biāo)準(zhǔn)組選取17有機(jī)化工企業(yè)進(jìn)行廠界污染物排放濃度監(jiān)測(cè)。監(jiān)測(cè)結(jié)果顯示，苯監(jiān)測(cè)濃度值范圍為0～0.094mg/m3，100%的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)低于0.10mg/m3；甲苯監(jiān)測(cè)濃度值范圍為0～62.12mg/m3，65.9%的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)低于0.20mg/m3；二甲苯監(jiān)測(cè)濃度值范圍為0～55.04mg/m3，82.9%的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)低于0.20mg/m3；非甲烷總烴濃度值范圍為0.8～149.5mg/m3，9.8%的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)低于2.0mg/m3；VOCs濃度值范圍為0.55～123.94mg/m3，19.5%的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)低于2.0mg/m3。表6-2廠界無組織VOCs監(jiān)測(cè)濃度匯總企業(yè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位監(jiān)測(cè)結(jié)果（mg/m3）苯甲苯二甲苯非甲烷總烴VOCs某實(shí)業(yè)公司烘干車間未檢出未檢出未檢出1.53411.47反應(yīng)車間未檢出未檢出未檢出2.3189.76某實(shí)業(yè)公司偶氮車間未檢出未檢出0.0117.330.676中間體車間未檢出未檢出未檢出7.82.47某化工公司油性車間0.010.2955.0428.673.62產(chǎn)品倉庫未檢出0.1525.246.533.77某化工公司車間0.011.425.9313.311.95車間外未檢出0.060.311.52.57某新材料公司車間未檢出0.120.040.92.07某化工公司原料倉庫0.0162.120.0732.570.34某樹脂公司車間未檢出0.020.0332.98某新材料公司車間0.090.360.2＞12029.8某化工公司車間未檢出0.020.060.81.99某化工公司車間0.010.020.033.612.84某化工公司車間0.0115.720.0211.124.27某化工公司A車間未檢出1.310.746.84.59B車間0.030.040.043.12.64某實(shí)業(yè)公司成品倉庫0.010.140.0316.32.67某化工公司C車間未檢出2.510.022.656.62D車間未檢出2.410.1224.46.6某新材料公司車間0.050.470.033.423.26某化工公司車間0.010.1314.519.939.05某化工公司車間未檢出0.02某材料公司廠界未檢出0.020.0711.12.6某化工公司車間未檢出0.010.013.42.54某樹脂公司廠界0.010.030.034.43.18某香料公司原料倉庫0.031.120.0618.1123.94某材料公司倉庫0.020.030.023.210.65車間0.070.060.04149.548.31某化工公司E車間未檢出未檢出未檢出7.4151.6F車間未檢出未檢出未檢出7.337.13某科技公司G車間未檢出3.57未檢出29.4337.86H車間未檢出4.45未檢出27.5717.81某公司廠界0.015未檢出0.1223.771.759某高新材料公司廠界0.094未檢出未檢出11.61.814車間0.0380.272未檢出7.081.217某化工公司廠界未檢出0.106未檢出4.5430.988某化工公司廠界未檢出1.19未檢出7.0074.251某科技公司廠界未檢出0.102未檢出4.8911.428某化工公司廠界未檢出0.045未檢出5.4910.55某材料公司廠界未檢出0.110.07125.2215.7綜合考慮我省揮發(fā)性有機(jī)物治理水平，結(jié)合其他省市排放標(biāo)準(zhǔn)限值，本標(biāo)準(zhǔn)確定無組織排放限值為：苯0.10mg/m3、甲苯0.20mg/m3、二甲苯0.20mg/m3、非甲烷總烴2.0mg/m3、VOCs2.0mg/m3。單個(gè)污染因子指標(biāo)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)離散程度見圖6-1~圖6-5。

圖6-1苯無組織排放監(jiān)測(cè)濃度離散程度圖6-2甲苯無組織排放監(jiān)測(cè)濃度離散程度圖6-3二甲苯無組織排放監(jiān)測(cè)濃度離散程度圖6-4非甲烷總烴無組織排放監(jiān)測(cè)濃度離散程度圖6-5VOCs無組織排放監(jiān)測(cè)濃度離散程度6.6.1有組織排放濃度及排放速率的確定編制組對(duì)23家有機(jī)化工企業(yè)的有組織排放廢氣進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)，獲取了VOCs和非甲烷總烴監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，VOCs和非甲烷總烴排放現(xiàn)狀見表6-3。表6-3有組織排放監(jiān)測(cè)結(jié)果企業(yè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)位監(jiān)測(cè)結(jié)果（mg/m3）苯甲苯二甲苯非甲烷總烴VOCs某實(shí)業(yè)公司車間排氣筒未檢出未檢出未檢出1962.001451.00某化工公司車間A排氣筒-=1\*GB3①未檢出未檢出未檢出19.6326.79車間A排氣筒-=2\*GB3②未檢出未檢出未檢出20.5537.06車間B排氣筒-=1\*GB3①未檢出未檢出未檢出17.3419.69車間B排氣筒-=2\*GB3②未檢出未檢出未檢出17.5025.81某化工公司車間排氣筒0.131.80274.46948.20418.71某樹脂公司尾氣排氣筒未檢出0.040.0210.802.26某材料公司車間C排氣筒-=1\*GB3①未檢出未檢出未檢出1150.3190.22車間C排氣筒-=2\*GB3②未檢出未檢出未檢出1406.491228.60某化工公司車間排氣筒未檢出未檢出未檢出1512.061486.60某化工公司廢氣總排-=1\*GB3①未檢出未檢出未檢出15.9314.59廢氣總排-=2\*GB3②未檢出未檢出未檢出15.0215.06某化工公司車間D排氣筒-=1\*GB3①未檢出未檢出未檢出16.7221.62車間D排氣筒-=2\*GB3②未檢出未檢出未檢出17.2314.70車間E排氣筒-=1\*GB3①未檢出未檢出未檢出15.9531.88車間E排氣筒-=2\*GB3②未檢出未檢出未檢出16.5727.63某材料公司車間F排氣筒未檢出未檢出未檢出4.1132.51車間G排氣筒-=1\*GB3①未檢出未檢出未檢出1326.0033.26車間G排氣筒-=2\*GB3②未檢出未檢出未檢出1179.00511.6某化工公司車間排氣筒未檢出未檢出未檢出4407.001821.00某化工公司工藝廢氣排氣筒0.17439.000.05＞120443.33某化工公司工藝廢氣排氣筒0.0155.100.0268.5061.54某化工公司車間排氣筒0.0331.160.02＞1204611.40某科技公司RTO排氣筒-=1\*GB3①未檢出0.030.065.1038.38RTO排氣筒-=2\*GB3②0.010.020.03042.34某化工公司廢氣總排0.0016.66某實(shí)業(yè)公司廢氣總排0.010.040.022.809.49某化工公司H車間排氣筒未檢出0.300.03420.0017.29I車間排氣筒0.07189.760.042.40193.40某材料公司車間尾氣總排口0.060.420.13106.0024.78某化工公司車間尾氣總排口6.1862.153859.84＞3206228.10某香料公司車間排氣筒123.9832.5521.86＞120273.46某科技公司車間排氣筒未檢出未檢出未檢出1594.641254.80某化工公司車間排氣筒未檢出未檢出未檢出1920.00803.00某化工公司廢氣總排5.122.24未檢出67.78160.69有組織排放監(jiān)測(cè)結(jié)果顯示，苯監(jiān)測(cè)濃度值范圍為0～123.98mg/m3，91.4%的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)低于4.0mg/m3；甲苯監(jiān)測(cè)濃度值范圍為0～439.00mg/m3，82.9%的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)低于10mg/m3；二甲苯監(jiān)測(cè)濃度值范圍為0～3859.84mg/m3，91.4%的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)低于15mg/m3；非甲烷總烴濃度值范圍為0～4407.00mg/m3，54.3%的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)低于80mg/m3；VOCs濃度值范圍為2.26～6228.10mg/m3，60.0%的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)低于120mg/m3。以上監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)反映了我省有機(jī)化工企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物產(chǎn)生濃度、廢氣治理水平差別較大。通過現(xiàn)場(chǎng)調(diào)研部分企業(yè)生產(chǎn)工藝，廢氣處理設(shè)施安裝情況發(fā)現(xiàn)：部分企業(yè)安裝了較為先進(jìn)的廢氣處理設(shè)施，但不能有效運(yùn)維；有的企業(yè)廢氣有組織排放濃度較低，但未重視對(duì)無組織廢氣的收集處理，導(dǎo)致廠界無組織排放濃度偏高。調(diào)研和監(jiān)測(cè)結(jié)果顯示，我省有機(jī)化工行業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物治理能力較弱。單個(gè)污染因子指標(biāo)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)離散程度見圖6-6～圖6-10。圖6-6苯有組織排放監(jiān)測(cè)濃度離散程度圖6-7甲苯有組織排放監(jiān)測(cè)濃度離散程度圖6-8二甲苯有組織排放監(jiān)測(cè)濃度離散程度圖6-9非甲烷總烴有組織排放監(jiān)測(cè)濃度離散程度圖6-10VOCs有組織排放監(jiān)測(cè)濃度離散程度綜合考慮我省揮發(fā)性有機(jī)物治理水平，有機(jī)化工企業(yè)生產(chǎn)工藝、原輔料情況、生產(chǎn)負(fù)荷，按照地方標(biāo)準(zhǔn)不能寬于國家標(biāo)準(zhǔn)的原則，結(jié)合其他省市排放標(biāo)準(zhǔn)限值，本標(biāo)準(zhǔn)設(shè)置有組織排放限值為苯4mg/m3、甲苯10mg/m3、二甲苯15mg/m3、非甲烷總烴80mg/m3、VOCs120mg/m3。行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)具體見表6-4。表6-4有機(jī)化工企業(yè)排放濃度限值污染物項(xiàng)目濃度限值（mg/m3）苯4甲苯10二甲苯15非甲烷總烴80VOCs120苯、甲苯、二甲苯和VOCs排放速率確定：苯、甲苯、二甲苯和VOCs的排放速率限值的確定按照《制定地方大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)方法》（GB3840-91）計(jì)算,計(jì)算公式如下：Q=CmRKe其中：Q—單一排氣筒允許排放速率，kg/h;Cm—標(biāo)準(zhǔn)濃度限值；R—排放系數(shù)（二類區(qū)15m取值為6）；Ke—地區(qū)性經(jīng)濟(jì)技術(shù)系數(shù)（0.5-1.5，本標(biāo)準(zhǔn)取0.5）。Cm取GB3095規(guī)定的二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)任何一次濃度限值（mg·mN-3），該標(biāo)準(zhǔn)未規(guī)定濃度限值的大氣污染物，取TJ36規(guī)定的居住區(qū)一次最高容許濃度限值(mg/m3)。鑒于苯、甲苯、二甲苯的毒性較大，本標(biāo)準(zhǔn)參考北京《有機(jī)化學(xué)品制造業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（DB11/1385-2017）選值方式，在GB/T3840-1991規(guī)定的基礎(chǔ)上加嚴(yán)至采用本標(biāo)準(zhǔn)確定的無組織排放監(jiān)控點(diǎn)濃度限值（苯：0.10mg/m3，甲苯、二甲苯：0.20mg/m3，非甲烷總烴、VOCs：2.0mg/m3）作為Cm計(jì)算排放速率限值。排放速率限值見表6-6。表6-5有機(jī)化工企業(yè)VOCs排放速率限值污染物項(xiàng)目速率限值（kg/h）苯0.30甲苯0.60二甲苯0.60非甲烷總烴6.0VOCs6.06.6.2有機(jī)特征污染物限值的確定編制組選取有機(jī)化工行業(yè)涉及的《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31571-2015)、《合成樹脂工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB31572-2015)等國標(biāo)中控制的有機(jī)特征污染物種類作為本標(biāo)準(zhǔn)選用的有機(jī)特征污染物。其限值與國標(biāo)中污染物最嚴(yán)標(biāo)準(zhǔn)限值一致。表6-7廢氣中有機(jī)特征污染物及排放限值GB31571-2015GB31572-2015GB15581-2016本標(biāo)準(zhǔn)1正己烷100502環(huán)己烷（1）100503氯甲烷（1）20204二氯甲烷（1）10050505三氯甲烷（1）50506四氯化碳（1）202071，2一二氯乙烷（1）15181，2一二氯丙烷（1）100509溴甲烷（1）202010溴乙烷（1）11111，3一丁二烯（1）11112氯乙烯110113三氯乙烯（1）1114四氯乙烯（1）1005015氯丙烯（1）202016氯丁二烯（1）202017二氯乙炔（1）4418環(huán)氧乙烷（1）0.50.519環(huán)氧丙烷（1）1120環(huán)氧氯丙烷（1）10151021乙苯100505022苯乙烯50202023氯苯類50202024氯萘（1）5525硝基苯類161626甲醇505027乙二醇（1）505028甲醛55529乙醛50202030丙烯醛3331丙酮10050322一丁酮（1）1005033異佛爾酮（1）505034酚類20151535氯甲基甲醚（1）0.050.0536二氯甲基醚（1）0.050.0537氯乙酸（1）202038丙烯酸（1）20101039鄰苯二甲酸酐（1）105540馬來酸酐（1）101041乙酸乙烯酯（1）202042丙烯酸甲酯（1）202043丙烯酸丁酯（1）202044甲基丙烯酸甲酯（1）100505045異氰酸甲酯（1）0.50.546甲苯二異氰酸酯（1）11147硫酸二甲酯（1）5548二苯基甲烷二異氰酸脂（1）1149異佛爾酮二異氰酸酯（1）1150多亞甲基多苯基異氰酸酯（1）1151乙腈（1）505052丙烯腈53苯胺類202054二甲基甲酰胺（1）505055丙烯酰胺（1）0.50.556肼（聯(lián)氨）（1）0.60.657甲肼（1）0.80.858偏二甲肼（1）5559吡啶（1）202060四氫呋喃（1）100505061光氣62氰化氫1.91.963二硫化碳（1）202064苯并(a)芘0.3ug/m30.3ug/m365多氯聯(lián)苯（1）0.1ng-TEQ/m30.1ng-TEQ/m366二噁英類o.1ng-TEQ/m3o.1ng-TEQ/m3注：（1）待國家或省污染物監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實(shí)施。6.7生產(chǎn)管理和工藝操作技術(shù)要求針對(duì)有機(jī)化工企業(yè)生產(chǎn)過程中VOCs的收集、污染控制等做出規(guī)定。6.7.1廢氣收集及處理1、產(chǎn)生VOCs的生產(chǎn)活動(dòng)，應(yīng)當(dāng)在密閉空間或設(shè)備中進(jìn)行，廢氣經(jīng)收集系統(tǒng)和（或）處理設(shè)施后達(dá)標(biāo)排放。如不能密閉，則應(yīng)采用局部氣體收集處理設(shè)施或采取其他有效污染控制措施。2、企業(yè)應(yīng)根據(jù)生產(chǎn)工藝、操作方式以及廢氣性質(zhì)、處理和處置方法，盡可能對(duì)廢氣進(jìn)行分質(zhì)收集、分類處理。3、廢氣收集系統(tǒng)宜保持負(fù)壓，排風(fēng)罩的設(shè)置應(yīng)符合GB/T16758的規(guī)定。4、VOCs應(yīng)優(yōu)先進(jìn)行回收利用，不宜回收時(shí)，應(yīng)進(jìn)行凈化處理。5、生產(chǎn)工藝設(shè)備、廢氣收集系統(tǒng)及VOCs處理設(shè)施應(yīng)同步運(yùn)行。6、有機(jī)廢氣收集效率按照國家相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。7、應(yīng)嚴(yán)格控制VOCs處理過程產(chǎn)生的二次污染。催化燃燒和熱力焚燒過程產(chǎn)生的廢氣，吸收、吸附、冷凝、生物處理過程產(chǎn)生的廢水、固體廢物等應(yīng)收集處理后回收利用或達(dá)標(biāo)排放。6.7.2管理要求1、企業(yè)應(yīng)記錄含VOCs產(chǎn)品的名稱、使用量、回收量、廢棄量、排放去向以及VOCs含量，記錄保存期限不得少于三年。2、企業(yè)應(yīng)記錄廢氣收集系統(tǒng)及處理設(shè)施的保養(yǎng)維護(hù)事項(xiàng)與主要操作參數(shù)，記錄保存期限不得少于三年。6.7.3揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐污染控制要求1、儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥76.6kPa的揮發(fā)性有機(jī)液體應(yīng)采用壓力儲(chǔ)罐。2、儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥5.2kPa但＜27.6kPa的設(shè)計(jì)容積≥150m3的揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐，以及儲(chǔ)存真實(shí)蒸氣壓≥27.6kPa但＜76.6kPa的設(shè)計(jì)容積≥75m3揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)罐，應(yīng)符合下列規(guī)定之一：（1）采用內(nèi)浮頂罐，內(nèi)浮頂罐的浮盤與罐壁之間應(yīng)采用液體鑲嵌式、機(jī)械式鞋形、雙封式等高效密封方式。（2）采用外浮頂罐，外浮頂罐的浮盤與罐壁之間應(yīng)采用雙封式密封，且初級(jí)密封采用液體鑲嵌式、機(jī)械式鞋形等高效密封方式。（3）采用固定頂罐，則應(yīng)設(shè)置呼吸閥，應(yīng)設(shè)置呼吸閥，安裝密閉集氣系統(tǒng)，有機(jī)廢氣收集處理后達(dá)標(biāo)排放。3、對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物流經(jīng)的設(shè)備或管線組件，如反應(yīng)釜、儲(chǔ)罐、閥門、法蘭、泵、壓縮機(jī)、取樣連接系統(tǒng)和其他縫隙結(jié)合處等，應(yīng)按照國家及省相關(guān)要求加強(qiáng)泄漏檢測(cè)，及時(shí)修復(fù)泄漏點(diǎn)，減少廢氣無組織排放。6.8排氣筒高度要求1、排氣筒的高度應(yīng)不低于15m，具體高度按環(huán)境影響評(píng)價(jià)要求確定。2、兩個(gè)排放相同污染物的排氣筒，若其距離小于其幾何高度之和，應(yīng)合并視為一根等效排氣筒。有三根以上的近距離排氣筒，且排放同一種污染物，應(yīng)以前兩根的等效排氣筒，依次與第三、第四根排氣筒取等效值。6.9污染物監(jiān)測(cè)要求6.9.1一般要求1、排氣筒應(yīng)設(shè)置采樣孔和永久監(jiān)測(cè)平臺(tái)，監(jiān)測(cè)平臺(tái)面積應(yīng)不小于1.5m2，并設(shè)有1.1m高的護(hù)欄，采樣孔距平臺(tái)面約1.2m～1.3m，監(jiān)測(cè)平臺(tái)高度距地面大于5m時(shí)需安裝旋梯、“Z”字梯或升降電梯。同時(shí)設(shè)置規(guī)范的永久性排污口標(biāo)志。2、廠界監(jiān)控點(diǎn)數(shù)量和位置的設(shè)置，應(yīng)符合HJ/T55的要求。3、實(shí)施監(jiān)督性監(jiān)測(cè)期間的采樣頻次應(yīng)符合GB/T16157、HJ/T397和HJ/T55的要求。4、污染源采樣方法應(yīng)符合GB/T16157、HJ/T397、HJ732和相關(guān)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的要求；廠界監(jiān)控點(diǎn)采樣方法應(yīng)符合HJ/T55和相關(guān)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的要求。5、污染源污染物排放連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的安裝及運(yùn)行維護(hù)，按污染源自動(dòng)監(jiān)控管理辦法、HJ75、HJ76等相關(guān)要求及相關(guān)法律和規(guī)定執(zhí)行。6、企業(yè)應(yīng)按照有關(guān)法律和環(huán)境監(jiān)測(cè)管理辦法等規(guī)定，建立企業(yè)監(jiān)測(cè)制度，制定監(jiān)測(cè)方案，對(duì)污染物排放狀況及其對(duì)周邊環(huán)境質(zhì)量的影響開展自行監(jiān)測(cè)，保存原始監(jiān)測(cè)記錄，并公布監(jiān)測(cè)結(jié)果。企業(yè)自行監(jiān)測(cè)方案制定、監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制等應(yīng)符合HJ819和相關(guān)行業(yè)排污單位自行監(jiān)測(cè)技術(shù)指南的要求。6.9.2監(jiān)測(cè)分析方法污染物監(jiān)測(cè)分析方法按照表6-8執(zhí)行。表6-8揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)序號(hào)污染物方法名稱方法來源1苯、甲苯、二甲苯環(huán)境空氣苯系物的測(cè)定固體吸附/熱脫附-氣相色譜HJ583環(huán)境空氣苯系物的測(cè)定活性碳吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法HJ584環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ644固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法HJ732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ734環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ7592非甲烷總烴固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定氣相色譜法HJ38環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定直接進(jìn)樣-氣相色譜法HJ604固定污染源廢氣甲烷/總烴/非甲烷總烴的測(cè)定便攜式氫火焰離子化檢測(cè)器法DB11/T13673揮發(fā)性有機(jī)物環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ644固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法HJ732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ734環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ7594二氯甲烷環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ644固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ734環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ7595三氯甲烷環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ644環(huán)境空氣揮發(fā)性鹵代烴的測(cè)定活性炭吸附-二硫化碳解吸/氣相色譜法HJ645固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ734環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ7596四氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯乙烷環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ644環(huán)境空氣揮發(fā)性鹵代烴的測(cè)定活性炭吸附-二硫化碳解吸/氣相色譜法HJ645環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ7597氯乙烯固定污染源排氣中氯乙烯的測(cè)定氣相色譜法HJ/T34環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ7598氯丙烯環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ6449正己烷固定污染物廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ734環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ75910環(huán)己烷環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ75911丙酮環(huán)境空氣醛、酮類化合物的測(cè)定高效液相色譜法HJ683固定污染物廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ734環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ759工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定脂肪族酮類化合物GBZ/T160.5512丁酮環(huán)境空氣醛、酮類化合物的測(cè)定高效液相色譜法HJ683環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ7