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第27講鹽類水解考點(diǎn)一鹽類水解及其規(guī)律1.定義在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離產(chǎn)生的H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2.實(shí)質(zhì)鹽電離→eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(弱酸的陰離子→結(jié)合H+,弱堿的陽(yáng)離子→結(jié)合OH-))→破壞了水的電離平衡→水的電離程度增大→溶液呈堿性、酸性或中性3.特點(diǎn)4.規(guī)律有弱才水解,越弱越水解;誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性,同強(qiáng)顯中性。鹽的類型實(shí)例是否水解水解的離子溶液的酸堿性溶液的pH強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaClKNO3否中性pH=7強(qiáng)酸弱堿鹽NH4ClCu(NO3)2是NHeq\o\al(+,4)、Cu2+酸性pH<7弱酸強(qiáng)堿鹽CH3COONaNa2CO3是CH3COO-、COeq\o\al(2-,3)堿性pH>75.鹽類水解離子方程式的書寫要求(1)一般來說,鹽類水解的程度不大,應(yīng)該用可逆號(hào)“”表示。鹽類水解一般不會(huì)產(chǎn)生沉淀和氣體,所以不用符號(hào)“↓”和“↑”表示水解產(chǎn)物。(2)多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的,水解離子方程式要分步表示。(3)多元弱堿陽(yáng)離子的水解簡(jiǎn)化成一步完成。(4)水解分別顯酸性和堿性的離子組由于相互促進(jìn)水解程度較大,書寫時(shí)要用“=”“↑”“↓”等。(1)溶液呈中性的鹽一定是強(qiáng)酸、強(qiáng)堿生成的鹽(×)(2)酸式鹽溶液可能呈酸性,也可能呈堿性(√)(3)某鹽溶液呈酸性,該鹽一定發(fā)生了水解反應(yīng)(×)(4)常溫下,pH=10的CH3COONa溶液與pH=4的NH4Cl溶液,水的電離程度相同(√)(5)常溫下,pH=11的CH3COONa溶液與pH=3的CH3COOH溶液,水的電離程度相同(×)(6)NaHCO3、NaHSO4都能促進(jìn)水的電離(×)(7)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和氣體生成(×)(8)Na2CO3的水解:COeq\o\al(2-,3)+2H2O=H2CO3+2OH-(×)(9)FeCl3溶液與NaHCO3溶液混合:Fe3++3HCOeq\o\al(-,3)=Fe(OH)3↓+3CO2↑(√)1.怎樣用最簡(jiǎn)單的方法區(qū)別NaCl溶液、氯化銨溶液和碳酸鈉溶液?答案三種溶液各取少許分別滴入紫色石蕊溶液,不變色的為NaCl溶液,變紅色的為氯化銨溶液,變藍(lán)色的為碳酸鈉溶液。2.(1)現(xiàn)有0.1mol·L-1的純堿溶液,用pH試紙測(cè)定溶液的pH,其正確的操作是________________________________________________________________________。你認(rèn)為該溶液pH的范圍一定介于________之間。(2)為探究純堿溶液呈堿性是由COeq\o\al(2-,3)引起的,請(qǐng)你設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)方案:________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)為探究鹽類水解是一個(gè)吸熱過程,請(qǐng)用Na2CO3溶液和其他必要試劑,設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)方案:___________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)把一小塊pH試紙放在潔凈的表面皿(或玻璃片)上,用蘸有待測(cè)溶液的玻璃棒點(diǎn)在試紙的中部,試紙變色后,與標(biāo)準(zhǔn)比色卡比較來確定溶液的pH7~13(2)向純堿溶液中滴入酚酞溶液,溶液顯紅色;若再向該溶液中滴入過量氯化鈣溶液,產(chǎn)生白色沉淀,且溶液的紅色退去。則可以說明純堿溶液呈堿性是由COeq\o\al(2-,3)引起的(3)取Na2CO3溶液,滴加酚酞溶液呈紅色,然后分成兩份,加熱其中一份,若紅色變深,則鹽類水解吸熱題組一鹽類水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律1.常溫下,某NH4Cl溶液的pH=4,下列說法中正確的是()①溶液中[H+]>[OH-]②由水電離產(chǎn)生的[H+]約為10-10mol·L-1③溶液中離子濃度關(guān)系為[Cl-]>[NHeq\o\al(+,4)]>[H+]>[OH-]④在純水中加入該NH4Cl溶液,水的電離被抑制A.①②B.①③C.①④D.①②③④答案B2.廣義的水解觀認(rèn)為:無論是鹽的水解還是非鹽的水解,其最終結(jié)果是反應(yīng)中各物質(zhì)和水分別離解成兩部分,然后兩兩重新組合成新的物質(zhì)。根據(jù)上述觀點(diǎn),下列說法不正確的是()A.BaO2的水解產(chǎn)物是Ba(OH)2和H2O2B.PCl3的水解產(chǎn)物是HClO和H3PO4C.Al4C3的水解產(chǎn)物是Al(OH)3和CH4D.CH3COCl的水解產(chǎn)物是兩種酸答案B解析BaO2的水解產(chǎn)物是Ba(OH)2和H2O2,該反應(yīng)中沒有元素化合價(jià)升降,符合水解原理,故A項(xiàng)正確;該反應(yīng)中Cl元素的化合價(jià)由-1變?yōu)椋?,有電子轉(zhuǎn)移,不符合水解原理,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;Al4C3水解得到氫氧化鋁和甲烷,符合水解原理,故C項(xiàng)正確;CH3COCl的水解產(chǎn)物是兩種酸,為CH3COOH和HCl,符合水解原理,故D項(xiàng)正確。3.25℃時(shí)濃度都是1mol·L-1的四種正鹽溶液:AX、BX、AY、BY;AX的溶液pH=7且溶液中[X-]=1mol·L-1,BX的溶液pH=4,BY的溶液pH=6。下列說法正確的是()A.電離平衡常數(shù)K(BOH)小于K(HY)B.AY溶液的pH小于BY溶液的pHC.稀釋相同倍數(shù),溶液pH變化BX等于BYD.將濃度均為1mol·L-1的HX和HY溶液分別稀釋10倍后,HX溶液的pH大于HY答案A解析A項(xiàng),根據(jù)BY溶液的pH=6,B+比Y-更易水解,則BOH比HY更難電離,因此電離平衡常數(shù)K(BOH)小于K(HY);B項(xiàng),根據(jù)AX、BX、BY溶液的pH,則AX為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,BX為強(qiáng)酸弱堿鹽,BY為弱酸弱堿鹽,則AY為弱酸強(qiáng)堿鹽,溶液的pH>7,故AY溶液的pH大于BY溶液的pH;C項(xiàng),稀釋相同倍數(shù),BX、BY溶液的pH均增大,且BX溶液的pH變化大于BY溶液;D項(xiàng),HX為強(qiáng)酸,HY為弱酸,濃度相同時(shí),稀釋10倍后,HY的電離程度增大,但仍不可能全部電離,故HX溶液的酸性強(qiáng),pH小。題組二水解離子方程式的規(guī)范書寫4.按要求書寫離子方程式(1)AlCl3溶液呈酸性Al3++3H2O?Al(OH)3+3H+。(2)Na2CO3溶液呈堿性COeq\o\al(2-,3)+H2O?HCOeq\o\al(-,3)+OH-、HCOeq\o\al(-,3)+H2O?H2CO3+OH-。(3)將NaHCO3溶液與AlCl3溶液混合Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑。(4)實(shí)驗(yàn)室制備Fe(OH)3膠體Fe3++3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(膠體)+3H+。(5)NaHS溶液呈堿性的原因HS-+H2OH2S+OH-。(6)對(duì)于易溶于水的正鹽MnRm溶液,若pH>7,其原因是________________________(用離子方程式說明,下同);若pH<7,其原因是____________________________________________________。答案Rn-+H2OHR(n-1)-+OH-Mm++mH2OM(OH)m+mH+解析pH大于7是由于酸根離子水解呈堿性,pH小于7是由于弱堿陽(yáng)離子水解呈酸性??键c(diǎn)二鹽類水解的影響因素及應(yīng)用1.影響鹽類水解平衡的因素(1)內(nèi)因:形成鹽的酸或堿越弱,其鹽就越易水解。如水解程度:Na2CO3>Na2SO3,Na2CO3>NaHCO3。(2)外因eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(溶液的濃度:濃度越小水解程度越大,溫度:溫度越高水解程度越大,外加酸堿\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(酸:弱酸根離子的水解程度增大,,弱堿陽(yáng)離子的水解程度減小,堿:弱酸根離子的水解程度減小,,弱堿陽(yáng)離子的水解程度增大))))(3)以FeCl3水解為例[Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+],填寫外界條件對(duì)水解平衡的影響。條件移動(dòng)方向H+數(shù)pH現(xiàn)象升溫向右增多減小顏色變深通HCl向左增多減小顏色變淺加H2O向右增多增大顏色變淺加NaHCO3向右減小增大生成紅褐色沉淀,放出氣體2.鹽類水解的重要應(yīng)用(1)判斷離子能否大量共存若陰、陽(yáng)離子發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng),水解程度較大而不能大量共存,有的甚至水解完全。常見的相互促進(jìn)的水解反應(yīng)進(jìn)行完全的有:Fe3+、Al3+與[Al(OH)4]-、COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)。(2)判斷鹽溶液蒸干時(shí)所得的產(chǎn)物①鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸和酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽,蒸干后一般得原物質(zhì),如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4;Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。②鹽溶液水解生成揮發(fā)性酸時(shí),蒸干灼燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物,如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3,灼燒得Al2O3。③考慮鹽受熱時(shí)是否分解,如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解,因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2→CaCO3(CaO);NaHCO3→Na2CO3;KMnO4→K2MnO4和MnO2;NH4Cl→NH3和HCl。④還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。⑤弱酸的銨鹽蒸干后無固體。如:NH4HCO3、(NH4)2CO3。(3)保存、配制某些鹽溶液如配制FeCl3溶液時(shí),為防止出現(xiàn)Fe(OH)3沉淀,常加幾滴鹽酸來抑制FeCl3的水解;在實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的試劑瓶不能用玻璃塞,應(yīng)用橡膠塞。(4)利用鹽類的水解反應(yīng)制取膠體、凈水如實(shí)驗(yàn)室制備Fe(OH)3膠體的原理為FeCl3+3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(膠體)+3HCl。明礬凈水的原理:Al3+水解生成氫氧化鋁膠體,膠體具有很大的表面積,吸附水中懸浮物而聚沉。(5)解釋熱的純堿溶液去污能力強(qiáng)碳酸鈉溶液中存在水解平衡COeq\o\al(2-,3)+H2O?HCOeq\o\al(-,3)+OH-,升高溫度,水解平衡右移,c(OH-)增大。(6)解釋泡沫滅火器的反應(yīng)原理成分NaHCO3、Al2(SO4)3發(fā)生反應(yīng)Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑。(1)外界條件對(duì)鹽水解程度的大小起決定作用(×)(2)影響鹽類水解的因素有溫度、濃度、壓強(qiáng)等(×)(3)能水解的鹽的濃度越低,水解程度越大,溶液的酸堿性越強(qiáng)(×)(4)鹽溶液顯酸堿性,一定是由水解引起的(×)(5)水解平衡右移,鹽的離子的水解程度一定增大(×)(6)NaHCO3和NaHSO4都能促進(jìn)水的電離(×)(7)Na2CO3溶液加水稀釋,促進(jìn)水的電離,溶液的堿性增強(qiáng)(×)(8)稀溶液中,鹽的濃度越小,水解程度越大,其溶液酸性(或堿性)也越強(qiáng)(×)25℃時(shí),pH均為5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液?;卮鹣铝袉栴}:(1)兩溶液中,[H+][OH-]=___________________________________________,原因是________________________________________________________________________。(2)H2SO4和NH4Cl兩溶液中,由水電離出的c(H+)分別為________、________。(3)各取5mL上述溶液,分別加水稀釋至50mL,pH較大的是________溶液,判斷的理由是____________________________________________________________________________________________________________________________。(4)各取5mL上述溶液,分別加熱到90℃,pH較小的是________溶液,原因是________________________________________________________________________。答案(1)1×10-14mol·L-1水的離子積Kw只與溫度有關(guān)(2)1×10-9mol·L-11×10-5mol·L-1(3)H2SO4加水稀釋時(shí),NHeq\o\al(+,4)水解程度增大,最終NH4Cl溶液中的H+濃度減小幅度比H2SO4小,因而硫酸溶液的pH較大(4)NH4Cl升高溫度,NHeq\o\al(+,4)的水解平衡正向移動(dòng),H+的濃度增大,故pH較小的是NH4Cl溶液1.把AlCl3溶液蒸干灼燒,最后得到的主要固體是什么?為什么?(用化學(xué)方程式表示并配以必要的文字說明)。答案在AlCl3溶液中存在著如下平衡:AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl,加熱時(shí)水解平衡右移,HCl濃度增大,蒸干時(shí)HCl揮發(fā),使平衡進(jìn)一步向右移動(dòng)得到Al(OH)3,在灼燒時(shí)發(fā)生反應(yīng)2Al(OH)3eq\o(=,\s\up7(△))Al2O3+3H2O,因此最后得到的固體是Al2O3。2.Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。答案在NH4Cl溶液中存在NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,加入Mg粉,Mg與H+反應(yīng)放出H2,使溶液中c(H+)降低,水解平衡向右移動(dòng),使Mg粉不斷溶解。3.直接蒸發(fā)CuCl2溶液,能不能得到CuCl2·2H2O晶體,應(yīng)如何操作?答案不能,應(yīng)在HCl氣流中加熱蒸發(fā)。4.在Na2SO3溶液中滴加酚酞,溶液變紅色,若在該溶液中滴入過量的BaCl2溶液,現(xiàn)象是_______________________________________________________________________,請(qǐng)結(jié)合離子方程式,運(yùn)用平衡原理進(jìn)行解釋:_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案產(chǎn)生白色沉淀,且紅色退去在Na2SO3溶液中,SOeq\o\al(2-,3)水解:SOeq\o\al(2-,3)+H2OHSOeq\o\al(-,3)+OH-,加入BaCl2后,Ba2++SOeq\o\al(2-,3)=BaSO3↓(白色),由于c(SOeq\o\al(2-,3))減小,SOeq\o\al(2-,3)水解平衡左移,c(OH-)減小,紅色退去5.MgO可除去MgCl2溶液中的Fe3+,其原理是________________________________。答案Fe3++H2O?Fe(OH)3+3H+,加入MgO,MgO和H+反應(yīng),使c(H+)減小,平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀除去利用平衡移動(dòng)原理解釋問題的思維模板(1)解答此類題的思維過程①找出存在的平衡體系(即可逆反應(yīng)或可逆過程)②找出影響平衡的條件③判斷平衡移動(dòng)的方向④分析平衡移動(dòng)的結(jié)果及移動(dòng)結(jié)果與所解答問題的聯(lián)系(2)答題模板……存在……平衡,……(條件)……(變化),使平衡向……(方向)移動(dòng),……(結(jié)論)。題組一影響水解平衡的因素1.向三份0.1mol·L-1的CH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固體(忽略溶液體積變化),則CH3COO-濃度的變化依次為()A.減小、增大、減小B.增大、減小、減小C.減小、增大、增大D.增大、減小、增大答案A解析CH3COONa溶液中存在水解平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,加入的NH4NO3和FeCl2水解顯酸性,故促進(jìn)其平衡正向移動(dòng),則CH3COO-濃度減??;加入的Na2SO3水解顯堿性,對(duì)水解有抑制作用,故CH3COO-濃度增大。2.在一定條件下,Na2CO3溶液存在水解平衡:COeq\o\al(2-,3)+H2O?HCOeq\o\al(-,3)+OH-。下列說法正確的是()A.稀釋溶液,水解平衡常數(shù)增大B.通入CO2,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)C.升高溫度,eq\f([HCO\o\al(-,3)],[CO\o\al(2-,3)])減小D.加入Na2O固體,溶液pH減小答案B解析水解平衡常數(shù)只受溫度的影響,A項(xiàng)錯(cuò)誤;通入的CO2與OH-反應(yīng),使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),B項(xiàng)正確;溫度升高,COeq\o\al(2-,3)的水解程度增大,[HCOeq\o\al(-,3)]增大,[COeq\o\al(2-,3)]減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;加入Na2O固體,與水反應(yīng)生成NaOH,溶液的pH增大,D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.25℃時(shí),下列各組數(shù)據(jù)中比值為2∶1的是()A.0.2mol·L-1的CH3COONa溶液與0.1mol·L-1的CH3COONa溶液中[CH3COO-]之比B.pH=7的氨水與(NH4)2SO4的混合溶液中[NHeq\o\al(+,4)]與[SOeq\o\al(2-,4)]之比C.等質(zhì)量的碳酸鈉固體和碳酸氫鈉固體分別與足量鹽酸反應(yīng),消耗鹽酸的物質(zhì)的量之比D.pH均為2的H2SO4溶液與鹽酸中[H+]之比答案B解析前者[CH3COO-]和后者[CH3COO-]比值大于2∶1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)電荷守恒得,[NHeq\o\al(+,4)]+[H+]=[OH-]+2[SOeq\o\al(2-,4)],pH=7,[H+]=[OH-],則[NHeq\o\al(+,4)]=2[SOeq\o\al(2-,4)],比值為2∶1,B項(xiàng)正確;根據(jù)反應(yīng)Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2↑+H2O和NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O可知,等質(zhì)量的Na2CO3和NaHCO3與鹽酸反應(yīng),消耗鹽酸物質(zhì)的量之比不等于2∶1,C項(xiàng)錯(cuò)誤;因?yàn)閮扇芤簆H均為2,因此兩酸中[H+]相等,D項(xiàng)錯(cuò)誤。題組二鹽類水解的應(yīng)用4.下列有關(guān)問題與鹽的水解有關(guān)的是()①NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接金屬時(shí)的除銹劑②NaHCO3與Al2(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑③草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用④實(shí)驗(yàn)室中盛放Na2CO3溶液的試劑瓶不能用磨口玻璃塞⑤加熱蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固體⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2+,可先通入氧化劑Cl2,再調(diào)節(jié)溶液的pHA.①②③ B.②③④C.①④⑤ D.①②③④⑤答案D解析①NH4Cl和ZnCl2均為強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液中NHeq\o\al(+,4)與Zn2+均發(fā)生水解反應(yīng),溶液顯酸性,可以除去金屬表面的銹;②HCOeq\o\al(-,3)與Al3+發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng),產(chǎn)生CO2,可作滅火劑;③草木灰的主要成分為K2CO3,水解顯堿性,而銨態(tài)氮肥水解顯酸性,因而二者不能混合施用;④Na2CO3溶液水解顯堿性,而磨口玻璃塞中的二氧化硅會(huì)與堿反應(yīng)生成Na2SiO3,將瓶塞與瓶口黏合在一起,因此實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3溶液的試劑瓶應(yīng)用橡膠塞;⑤CuCl2溶液中存在水解平衡,CuCl2+2H2OCu(OH)2+2HCl,加熱時(shí),HCl揮發(fā)使平衡不斷右移,最終得到Cu(OH)2固體;⑥Cl2能將Fe2+氧化成Fe3+,且沒有引入雜質(zhì),與鹽的水解無關(guān)。5.一種常用泡沫滅火器的構(gòu)造如圖所示。內(nèi)筒a是玻璃瓶,外筒b是鋼瓶,平時(shí)泡沫滅火器內(nèi)、外筒盛有液態(tài)試劑,當(dāng)遇火警時(shí),將滅火器取下倒置,內(nèi)、外筒液體試劑立即混合產(chǎn)生大量CO2泡沫滅火。從液態(tài)試劑在滅火器中長(zhǎng)久放置和快速滅火兩個(gè)角度分析,則a中盛________,b中盛________。寫出有關(guān)反應(yīng)的離子方程式:_______________________________________________________________________________________________。答案Al2(SO4)3溶液飽和NaHCO3溶液Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑6.(1)K2CO3的水溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是________,原因是________________________________________________________________________。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是________,原因是________________________________________________________________________。(3)FeCl2溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是________,原因是________________________________________________________________________。(4)亞硫酸鈉溶液蒸干灼燒得到的固體物質(zhì)是________,原因是________________________________________________________________________。(5)將0.5mol·L-1的NaClO溶液加熱蒸干灼燒最后所得的固體是________,原因是____________________________________________________________________________。(6)將KMnO4溶液加熱蒸干、灼燒最后所得的固體是________,原因是____________________________________________________________________________。答案(1)K2CO3盡管加熱過程促進(jìn)水解,但生成的KHCO3和KOH反應(yīng)后又生成K2CO3(2)KAl(SO4)2·12H2O盡管Al3+水解,但由于H2SO4為難揮發(fā)性酸,最后仍然為結(jié)晶水合物。注意溫度過高,會(huì)脫去結(jié)晶水(3)Fe2O3Fe2+水解生成Fe(OH)2和HCl,在加熱蒸干過程中HCl揮發(fā),F(xiàn)e(OH)2逐漸被氧化生成Fe(OH)3,F(xiàn)e(OH)3灼燒分解生成Fe2O3(4)Na2SO4Na2SO3被空氣中的O2氧化,發(fā)生反應(yīng):2Na2SO3+O2=2Na2SO4(5)NaClNaClO水解的化學(xué)方程式為NaClO+H2O=NaOH+HClO,2HClOeq\o(=,\s\up7(△))2HCl+O2↑,HCl+NaOH=NaCl+H2O,故最終得到NaCl(6)K2MnO4、MnO2KMnO4加熱時(shí)發(fā)生反應(yīng):2KMnO4eq\o(=,\s\up7(△))K2MnO4+MnO2+O2↑題組三水解平衡、電離平衡的綜合7.某同學(xué)在實(shí)驗(yàn)室探究NaHCO3的性質(zhì):常溫下,配制0.10mol·L-1NaHCO3溶液,測(cè)得其pH為9.7;取少量該溶液滴加CaCl2溶液至pH=7,滴加過程中產(chǎn)生白色沉淀,但無氣體放出。下列說法不正確的是()A.NaHCO3溶液呈堿性的原因是HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于電離程度B.加入CaCl2促進(jìn)了HCOeq\o\al(-,3)的水解C.反應(yīng)的離子方程式是2HCOeq\o\al(-,3)+Ca2+=CaCO3↓+H2CO3D.反應(yīng)后的溶液中存在:[Na+]+2[Ca2+]=[HCOeq\o\al(-,3)]+2[COeq\o\al(2-,3)]+[Cl-]答案B解析NaHCO3既能電離又能水解,水解出OH-,電離出H+,NaHCO3溶液呈堿性的原因是HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于其電離程度,A項(xiàng)正確;溶液中存在HCOeq\o\al(-,3)?COeq\o\al(2-,3)+H+,加入CaCl2消耗COeq\o\al(2-,3),促進(jìn)HCOeq\o\al(-,3)的電離,B項(xiàng)錯(cuò)誤;HCOeq\o\al(-,3)與Ca2+生成CaCO3和H+,H+結(jié)合HCOeq\o\al(-,3)生成H2CO3,則反應(yīng)的離子方程式為2HCOeq\o\al(-,3)+Ca2+=CaCO3↓+H2CO3,C項(xiàng)正確;溶液中存在電荷守恒,[Na+]+[H+]+2[Ca2+]=[HCOeq\o\al(-,3)]+2[COeq\o\al(2-,3)]+[Cl-]+[OH-],溶液的pH=7,[H+]=[OH-],[Na+]+2[Ca2+]=[HCOeq\o\al(-,3)]+2[COeq\o\al(2-,3)]+[Cl-],D項(xiàng)正確。8.(2018·淮安模擬)已知NaHSO3溶液常溫時(shí)顯酸性,溶液中存在以下平衡:HSOeq\o\al(-,3)+H2O?H2SO3+OH-①HSOeq\o\al(-,3)?H++SOeq\o\al(2-,3)②向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì),下列有關(guān)說法正確的是()A.加入少量金屬Na,平衡①左移,平衡②右移,溶液中[HSOeq\o\al(-,3)]增大B.加入少量Na2SO3固體,則[H+]+[Na+]=[HSOeq\o\al(-,3)]+[OH-]+[SOeq\o\al(2-,3)]C.加入少量NaOH溶液,eq\f([SO\o\al(2-,3)],[HSO\o\al(-,3)])、eq\f([OH-],[H+])的值均增大D.加入氨水至中性,則2[Na+]=[SOeq\o\al(2-,3)]>[H+]=[OH-]答案C解析NaHSO3溶液顯酸性,則HSOeq\o\al(-,3)的電離程度>HSOeq\o\al(-,3)的水解程度,加入鈉后平衡①左移、平衡②右移,[HSOeq\o\al(-,3)]減小,A項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)電荷守恒可知B項(xiàng)錯(cuò)誤,應(yīng)為[H+]+[Na+]=[HSOeq\o\al(-,3)]+[OH-]+2[SOeq\o\al(2-,3)];加入少量NaOH,平衡②右移,eq\f([SO\o\al(2-,3)],[HSO\o\al(-,3)])、eq\f([OH-],[H+])的值均增大,C項(xiàng)正確;D項(xiàng),[Na+]>[HSOeq\o\al(-,3)]>[SOeq\o\al(2-,3)],錯(cuò)誤。9.*直接排放含SO2的煙氣會(huì)形成酸雨,危害環(huán)境。利用鈉堿循環(huán)法可脫除煙氣中的SO2。吸收液吸收SO2的過程中,pH隨n(SOeq\o\al(2-,3))∶n(HSOeq\o\al(-,3))變化關(guān)系如下表:n(SOeq\o\al(2-,3))∶n(HSOeq\o\al(-,3))91∶91∶19∶91pH8.27.26.2(1)由上表判斷NaHSO3溶液顯________性,用化學(xué)平衡原理解釋原因:____________________________________________________________________________________________________________________________。(2)當(dāng)吸收液呈中性時(shí),溶液中離子濃度關(guān)系正確的是________(填字母)。a.[Na+]=2[SOeq\o\al(2-,3)]+[HSOeq\o\al(-,3)]b.[Na+]>[HSOeq\o\al(-,3)]>[SOeq\o\al(2-,3)]>[H+]=[OH-]c.[Na+]+[H+]=[SOeq\o\al(2-,3)]+[HSOeq\o\al(-,3)]+[OH-](3)已知:25℃時(shí),H2SO3?HSOeq\o\al(-,3)+H+的電離常數(shù)Ka=1×10-2mol·L-1,則該溫度下NaHSO3的水解平衡常數(shù)Kh=________,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則溶液中eq\f([H2SO3],[HSO\o\al(-,3)])將________(填“增大”“減小”或“不變”)。答案(1)酸HSOeq\o\al(-,3)存在兩個(gè)平衡:HSOeq\o\al(-,3)?H++SOeq\o\al(2-,3)和HSOeq\o\al(-,3)+H2O?H2SO3+OH-,HSOeq\o\al(-,3)的電離程度大于其水解程度(2)ab(3)1.0×10-12mol·L-1增大解析(1)由數(shù)據(jù)表可知,n(SOeq\o\al(2-,3))∶n(HSOeq\o\al(-,3))=9∶91時(shí),pH=6.2,可知NaHSO3溶液顯酸性,原因是HSOeq\o\al(-,3)的電離程度大于其水解程度。(2)溶液呈電中性,溶液中陰陽(yáng)離子所帶電荷數(shù)相等,溶液呈中性時(shí),溶液中氫離子濃度等于氫氧根離子濃度,所以[Na+]=2[SOeq\o\al(2-,3)]+[HSOeq\o\al(-,3)],故a正確、c錯(cuò)誤。溶液呈中性時(shí),溶液中氫離子濃度等于氫氧根離子濃度,亞硫酸氫根離子濃度大于亞硫酸根離子濃度,溶液中陰陽(yáng)離子所帶電荷相等,得[Na+]>[HSOeq\o\al(-,3)]>[SOeq\o\al(2-,3)]>[H+]=[OH-],故b正確。(3)水解平衡為HSOeq\o\al(-,3)+H2OH2SO3+OH-,則Kh=eq\f([H2SO3][OH-],[HSO\o\al(-,3)])=eq\f([H2SO3]Kw,[HSO\o\al(-,3)][H+])=eq\f(Kw,Ka)=eq\f(1.0×10-14,1.0×10-2)mol·L-1=1.0×10-12mol·L-1,當(dāng)加入少量I2時(shí),HSOeq\o\al(-,3)+I(xiàn)2+H2O=SOeq\o\al(2-,4)+3H++2I-溶液酸性增強(qiáng),[H+]增大,但是溫度不變,故Kh不變,則eq\f([H2SO3],[HSO\o\al(-,3)])增大。分析鹽類水解問題的基本思路(1)找出存在的水解平衡體系(即可逆反應(yīng)或可逆過程),并寫出水解反應(yīng)方程式,使抽象問題具體化。(2)然后依據(jù)水解平衡方程式找出影響水解平衡的條件,并判斷水解平衡移動(dòng)的方向。(3)分析平衡移動(dòng)的結(jié)果及移動(dòng)結(jié)果與所解答問題的聯(lián)系。1.正誤判斷,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”(1)LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2POeq\o\al(-,4)、HPOeq\o\al(2-,4)和POeq\o\al(3-,4)(×)(2018·天津,6B改編)(2)16.25gFeCl3水解形成的Fe(OH)3膠體粒子數(shù)為0.1NA(×)(2018·全國(guó)卷Ⅰ,10A)(3)碳酸鈉可用于去除餐具的油污(√)(2018·全國(guó)卷Ⅱ,7A)(4)100mL1mol·L-1FeCl3溶液中所含F(xiàn)e3+的數(shù)目為0.1NA(×)(2018·全國(guó)卷Ⅱ,11B)(5)0.2mol·L-1CH3COONa與0.1mol·L-1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH<7):c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)(√)2.(2018·北京,11)測(cè)定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH,數(shù)據(jù)如下。時(shí)刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25實(shí)驗(yàn)過程中,?、佗軙r(shí)刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn),④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說法不正確的是()A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SOeq\o\al(2-,3)+H2O?HSOeq\o\al(-,3)+OH-B.④的pH與①不同,是由SOeq\o\al(2-,3)濃度減小造成的C.①→③的過程中,溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一致D.①與④的Kw值相等答案C解析①→③的過程中,pH變小,說明SOeq\o\al(2-,3)水解產(chǎn)生的c(OH-)減??;升高溫度,SOeq\o\al(2-,3)的水解平衡正向移動(dòng),溶液中SOeq\o\al(2-,3)水解產(chǎn)生的c(OH-)增大,pH應(yīng)增大,而實(shí)際上溶液的pH減小,其主要原因是實(shí)驗(yàn)過程中部分SOeq\o\al(2-,3)被空氣中的O2氧化生成SOeq\o\al(2-,4),溶液中c(SOeq\o\al(2-,3))減小,水解平衡逆向移動(dòng),則溶液中c(OH-)減小,pH減?。虎佟鄣倪^程中,溫度升高,SOeq\o\al(2-,3)的水解平衡正向移動(dòng),而c(SOeq\o\al(2-,3))減小,水解平衡逆向移動(dòng),二者對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響不一致,C錯(cuò)誤;Na2SO3是強(qiáng)堿弱酸鹽,在水溶液中發(fā)生水解,存在水解平衡:SOeq\o\al(2-,3)+H2OHSOeq\o\al(-,3)+OH-,A對(duì);實(shí)驗(yàn)過程中,取①④時(shí)刻的溶液,加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn),④產(chǎn)生白色沉淀多,說明④中的SOeq\o\al(2-,4)數(shù)目大于①中的,④中的SOeq\o\al(2-,3)數(shù)目小于①中的,所以④中OH-數(shù)目小于①中的,pH不同,B對(duì);Kw只與溫度有關(guān),D對(duì)。3.下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是()A.向0.1mol·L-1CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中eq\f(cH+,cCH3COOH)減小B.將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃,溶液中eq\f(cCH3COO-,cCH3COOH·cOH-)增大C.向鹽酸中加入氨水至中性,溶液中eq\f(cNH\o\al(+,4),cCl-)>1D.向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3,溶液中eq\f(cCl-,cBr-)不變答案D解析A項(xiàng),eq\f(cH+,cCH3COOH)=eq\f(Ka,cCH3COO-),加水稀釋,c(CH3COO―)減小,Ka不變,所以比值增大,錯(cuò)誤;B項(xiàng),eq\f(cCH3COO-,cCH3COOH·cOH-)=eq\f(1,Kh)(Kh為水解常數(shù)),溫
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