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-2012年碳四行業(yè)發(fā)展及企業(yè)競爭力分析報(bào)告第一章2009年國際碳四行業(yè)發(fā)展動(dòng)態(tài)分析第一節(jié)2009年國際碳四行業(yè)運(yùn)行概況一、國際碳四行業(yè)規(guī)模分析碳四一般指石油煉制和石油化工生產(chǎn)過程中副產(chǎn)的大量C4烴,包括正丁烷、異丁烷、正丁烯、異丁烯和丁二烯等。20世紀(jì)80年代以前,石油煉制特別是來自催化裂化裝置的C4。餾分主要用于生產(chǎn)烷基化汽油、疊合汽油或工業(yè)和民用燃料;蒸汽裂解得到的C4餾分除丁二烯作合成橡膠原料外,亦多做燃料。20世紀(jì)90年代以來,由于分離技術(shù)的進(jìn)步,C4餾分作為石油化工原料的應(yīng)用獲得了飛速發(fā)展。據(jù)預(yù)測,C4餾分是繼乙烯和丙烯之后可能得到充分利用的石油化工原料。全球大量碳四烴主要用作燃料,以丁烯為例,約90%用于燃料,僅10%用于化學(xué)品市場。相對(duì)碳四烴直接作燃料使用而言,將碳四烴加工成烷基化油、甲基叔丁基醚及車用液化石油氣等各種液體燃料或添加劑則具有較高的應(yīng)用價(jià)值。碳四烴生產(chǎn)甲基叔丁基醚作為汽油調(diào)合組分和辛烷值改進(jìn)劑,是全球少數(shù)幾個(gè)發(fā)展極為迅速的石化產(chǎn)品。但由于甲基叔丁基醚對(duì)飲用水的污染,導(dǎo)致美國部分地區(qū)限制或禁用甲基叔丁基醚。全球甲基叔丁基醚產(chǎn)能和需求量已呈明顯下降趨勢。相比之下,發(fā)展烷基化油是碳四烴燃料利用的一條重要途徑。固體酸烷基化工藝由于在環(huán)保和安全方面的明顯優(yōu)勢而得到廣泛關(guān)注,它代表了烷基化工藝技術(shù)的發(fā)展方向。目前,世界上有多家專利商正在開發(fā)固體烷基化工藝,部分已完成中試試驗(yàn)。而近年來開發(fā)的間接烷基化工藝由于適應(yīng)原料范圍更寬,生產(chǎn)成本更低而被石油石化界普遍看好??傊?,生產(chǎn)具有較高附加值的碳四烴燃料產(chǎn)品,開發(fā)和應(yīng)用環(huán)保型碳四烴利用新技術(shù),是國外發(fā)展碳四烴燃料利用的總趨勢,也是我國石油石化行業(yè)的必然選擇。二、國際碳四產(chǎn)品結(jié)構(gòu)分析工業(yè)C4烷烴的來源有以下四個(gè)方面:(1)精制液化氣:液化氣中以C3烷烴、C4烷烴為主,占總量的95%以上,其中丙烷約70%,正丁烷約15%,異丁烷約10%;(2)煉油廠C4以催化裂化所得液態(tài)烴中的C4烴為主,約占液態(tài)烴的60%;(3)化工廠:化工廠C4主要來自油品裂解制乙烯的聯(lián)產(chǎn)物,其特點(diǎn)是:烯烴(丁二烯、異丁烯、正丁烯)尤其是丁二烯含量高;烷烴含量很低;1-丁烯含量大于2-丁烯。以石腦油為裂解原料時(shí),C4的產(chǎn)量約為乙烯的40%左右。(4)油田氣:C4烷烴約占1~7%。眾多工業(yè)碳四來源中,最主要的是來自煉廠的裂解碳四。而煉廠碳四又主要來自催化裂解裝置(FCC)。典型的催化裂化和蒸汽裂解碳四餾分的組成如表所示。全球熱裂解碳四烴總量低于催化裂解裝置產(chǎn)生的C4,但蒸汽裂廨碳四餾分中丁烯和丁二烯的總量高達(dá)90%,正丁烷和異丁烷約占3%,因而在裂解碳四中烯烴具有較大的利用價(jià)值,烷烴相對(duì)較小。圖表SEQ圖表\*ARABIC1:催化裂化及蒸汽裂解碳四餾分組成三、國際碳四行業(yè)技術(shù)現(xiàn)狀分析隨著國內(nèi)外煉油工業(yè)發(fā)展,尤其是催化裂化技術(shù)的不斷提高,煉廠氣的深加工逐漸受到人們的重視。目前煉廠副產(chǎn)的C4除少量通過醚化、烷基化生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)和組分外,其余大部分作為石油液化氣產(chǎn)品出售。由于原油價(jià)格的不斷上漲,C4作為普通燃料銷售的經(jīng)濟(jì)性值得考慮。此外,天然氣在民用以及車用市場的廣泛使用,煉廠液化氣的銷售將面臨巨大的挑戰(zhàn)。因此,如何利用煉廠副產(chǎn)C4生產(chǎn)高附加值的下游產(chǎn)品,受到廣大煉化企業(yè)的普遍關(guān)注。1、C4下游產(chǎn)品路線1.1正丁烷正丁烷的主要用途是氧化制順酐。順酐是一種重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品,主要用于生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂,也用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、涂料、油墨、潤滑油添加劑、造紙化學(xué)品、紡織品整理劑、食品添加劑以及表面活性劑等生產(chǎn)領(lǐng)域。此外,以順酐為原料還可以生產(chǎn)1,4-丁二醇、γ-丁內(nèi)酯、四氫呋喃、馬來酸、富馬酸和四氫酸酐等一系列用途廣泛的精細(xì)化工產(chǎn)品。正丁烷氣相氧化制順酐工藝自1974年由美國孟山都公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化以來,因其原料價(jià)廉、對(duì)環(huán)境污染輕得到迅速的發(fā)展,成為順酐生產(chǎn)工藝的主流。正丁烷的其他用途還包括液相氧化制乙酸、芳構(gòu)化生產(chǎn)芳烴以及正在開發(fā)的正丁烷氧化制取甲乙酮等。1.2異丁烷異丁烷通常與正丁烯反應(yīng)生產(chǎn)烷基化汽油,和丙烯共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷并聯(lián)產(chǎn)叔丁醇。此外異丁烷脫氫制異丁烯、異丁烷氧化制取甲基丙烯酸技術(shù)也發(fā)展很快。異丁烷在精細(xì)化工方面的其他應(yīng)用包括:汽溶膠促進(jìn)劑,聚乙烯聚合用劑,聚乙烯發(fā)泡劑,冷凍劑等。1.3正丁烯目前正丁烯的主要用途是與異丁烷反應(yīng)生產(chǎn)烷基化汽油、水合-脫氫兩步法生產(chǎn)仲丁醇和甲乙酮。異丁烷與丁烯的烷基化是煉油工業(yè)中提供高辛烷值組分的一項(xiàng)重要工藝。20世紀(jì)能夠工業(yè)化的烷基化技術(shù)有HF法和硫酸法,這兩項(xiàng)技術(shù)雖然成熟,但存在設(shè)備腐蝕和環(huán)保問題。在過去15年中,又開發(fā)出一些新的烷基化技術(shù),,如Lummus和AkzoNobel公司開發(fā)的Alkyclean工藝、UOP公司開發(fā)的Alkeylene工藝等。齊魯石化公司采用撫順石油化工研究院開發(fā)的利用混合碳四為原料生產(chǎn)甲乙酮成套技術(shù),于2001年11月建成國內(nèi)生產(chǎn)規(guī)模最大的20kt/a甲乙酮裝置,是一項(xiàng)具有我國自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的仲丁醇/甲乙酮專利技術(shù)。正丁烯還可用于齊聚制得1-已烯和十二碳烯,經(jīng)羰基合成制得異壬醇和異十三醇,可開發(fā)一系列精細(xì)化工產(chǎn)品。此外,近幾年利用正丁烯歧化、混合丁烯裂解生產(chǎn)丙烯的技術(shù)也得到迅猛發(fā)展。1.4異丁烯在煉廠C4中,異丁烯性質(zhì)最為活潑且最具化工利用價(jià)值。目前通常利用異丁烯和甲醇在酸性催化劑(聚苯乙烯醋酸型樹脂)、40-100℃下醚化生成甲基叔丁基醚,甲基叔丁基醚可作為高辛烷值汽油調(diào)和組分。近幾年,甲基叔丁基醚(MTBE)合成技術(shù)作為分離C4混合物的有效方法得到了迅速發(fā)展。此外,利用異丁烯水合生產(chǎn)叔丁醇;異丁烯氧化生產(chǎn)甲基丙烯酸,再酯化生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯;異丁烯二聚為異辛烯,再與苯酚在陽離子交換樹脂的催化作用下生產(chǎn)對(duì)叔辛基酚;異丁烯與氨直接反應(yīng)制叔丁胺;異丁烯聚合生產(chǎn)聚異丁烯;異丁烯甲醛反應(yīng)生產(chǎn)異戊二烯,再進(jìn)一步生產(chǎn)異戊橡膠和丁基橡膠等。2、正丁烷-順酐-1,4-丁二醇路線分析BPAmoco/Lurgi公司共同開發(fā)的以C4餾分為原料的Geminox正丁烷-順酐-1,4-丁二醇工藝,結(jié)合了BP公司的氣相流化床順酐工藝與Lur-gi公司的液相脂肪酸加氫工藝。生產(chǎn)過程為:正丁烷(空氣催化氧化)-順酐(與水充分接觸)-順?biāo)?在液相中兩步催化加氫)-1,4-丁二醇(BDO)。該工藝的關(guān)鍵是加氫反應(yīng)中的催化技術(shù),BP公司開發(fā)的混合金屬氧化物及釕基催化劑具有選擇性高、壽命長等特點(diǎn)。Geminox工藝是在正丁烷-順酐傳統(tǒng)技術(shù)基礎(chǔ)上,簡化了1,4-丁二醇合成技術(shù)路線,使生產(chǎn)工藝更合理、更經(jīng)濟(jì),不足之處是,該工藝采用酸,需使用昂貴的耐腐蝕設(shè)備。Huntsman/Kvaener合作開發(fā)的正丁烷-1,4-丁二醇工藝:正丁烷(氣相催化氧化)-順酐(順酐與甲醇酯化反應(yīng))-馬來酸二甲酯(加氫、氫解)-1,4-丁二醇。與Geminox工藝相比,該工藝將酸性環(huán)境轉(zhuǎn)換成非酸性環(huán)境,從而可使用普通的碳鋼設(shè)備。DuPont公司也開發(fā)了由丁烷部分氧化成順酐和順酐加氫制1,4-丁二醇或四氫呋喃的新工藝。此工藝有3個(gè)主要特點(diǎn):正丁烷的部分氧化中采用循環(huán)流化床(CFB),在CFB中采用耐磨催化劑;由順酐加氫制1,4-丁二醇/四氫呋喃中采用高選擇性催化劑;副產(chǎn)物較少,是一項(xiàng)有利于環(huán)保的技術(shù)。1,4-丁二醇是一種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品,是高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品,可用于生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、γ-丁內(nèi)酯(GBL)、聚氨酯(PU)、四氫呋喃(THF)、共聚多酯醚(COPE)、聚四甲撐乙二醇醚、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、聚乙烯吡咯烷酮等。1,4-丁二醇與對(duì)苯二甲酸(PTA)縮聚PBT樹脂,并被進(jìn)一步加工成PBT工程塑料和PBT纖維。作為五大工程塑料之一的PBT,又因其優(yōu)異的機(jī)械性能和電性能,廣泛應(yīng)用于汽車、電子、電氣、家用電器等零部件,其應(yīng)用領(lǐng)域還在不斷得到開發(fā),需求量在迅速增長,因此全球大的生產(chǎn)廠商爭相在各地新建或擴(kuò)建生產(chǎn)裝置,以滿足市場需求。1,4-丁二醇在磷酸、硫酸或酸性離子交換樹脂存在下脫水生成四氫呋喃(THF)。THF是重要的有機(jī)溶劑,它聚合后得到的聚四亞甲基乙二醇醚(PTMEG)是生產(chǎn)高彈性氨綸(萊卡纖維)的基本原料。當(dāng)今氨綸已成為世界紡織工業(yè)的佼佼者,有著與其他任何一種纖維無法比擬的彈性,其伸展長度為可達(dá)到500%,具有優(yōu)良的耐疲勞性和彈性恢復(fù)性能,且彈性持久不變形。業(yè)內(nèi)專家指出,未來的服裝將是無“氨”不成布的時(shí)代。隨著國內(nèi)THF及其衍生產(chǎn)品生產(chǎn)能力的不斷擴(kuò)大,對(duì)BDO的需求量將不斷增加。以銅為催化劑,1,4-丁二醇經(jīng)氣相或液相催化脫氫可制取γ-丁內(nèi)酯(GBL)。γ-丁內(nèi)酯是一種溶解性強(qiáng)、無毒、使用管理安全方便的高沸點(diǎn)溶劑。在有機(jī)合成中,用于生產(chǎn)α-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮(NMP),由此而衍生出乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值產(chǎn)品,廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和化妝品等領(lǐng)域。目前我國1,4-丁二醇生產(chǎn)廠家主要有山西三維集團(tuán)有限責(zé)任公司(生產(chǎn)能力25kt/a)、山東勝利油田化工有限責(zé)任公司(生產(chǎn)能力為10kt/a)、江蘇常州樹脂廠(生產(chǎn)能力為1kt/a)、江蘇徐州溶劑廠(生產(chǎn)能力為3kt/a)、山東魯南化工廠(生產(chǎn)能力為2kt/a)、天津鑫源石油化工公司(生產(chǎn)能力為10kt/a)、遼寧鞍山化肥廠(生產(chǎn)能力為3kt/a)、上海吳淞口化工總廠(生產(chǎn)能力為2kt/a)、滕州化工廠(生產(chǎn)能力為2kt/a),總產(chǎn)量不到80kt/a,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國內(nèi)需求,每年都得大量進(jìn)口。由于國內(nèi)1,4-丁二醇一直短缺,促使各地紛紛計(jì)劃建設(shè)1,4-丁二醇裝置,如錦西煉化總廠、新疆吐哈油田天然氣化工總廠、儀征精細(xì)化工公司、上海吳淞化工總廠、廣東惠州南海化工公司等近十家單位擬建1,4-丁二醇新裝置。相關(guān)可行性研究報(bào)告表明,建設(shè)一套60kt/a的1,4-丁二醇聯(lián)產(chǎn)四氫呋喃裝置,總投資91006萬元,其中固定資產(chǎn)投資85122萬元,流動(dòng)資金5884萬元,年銷售收入70112萬元,年利稅22918萬元,年利潤13476萬元。投資利稅率25.18%,投資回收期6.68年。3、異丁烯-MTBE-甲基丙烯酸甲酯路線分析以異丁烯為原料兩段氣相催化氧化生產(chǎn)甲基丙烯酸,工藝過程與丙烯兩段氣相催化氧化生成丙烯酸很相似。利用輕碳四醚化得到甲基叔丁基醚,甲基叔丁基醚在第一段反應(yīng)條件下醇解生成異丁烯,異丁烯經(jīng)一段氧化生成甲基丙烯醛(MAL),MAL進(jìn)一步在第二段氧化生成甲基丙烯酸(MAA),MAA經(jīng)分離提純后與甲醇酯化制得甲基丙烯酸甲酯(MMA)。日本觸媒化學(xué)公司率先于1982年建成以異丁烯為原料的甲基丙烯酸甲酯生產(chǎn)裝置,之后三菱人造絲、三井東亞化學(xué)等公司也先后建成此路線的甲基丙烯酸甲酯裝置。甲基丙烯酸甲酯主要用于生產(chǎn)丙烯酸樹脂和塑料,即有機(jī)玻璃,占其消費(fèi)量的一半以上。有機(jī)玻璃在工農(nóng)業(yè)和國防建設(shè)以及日常生活方面用途廣泛。甲基丙烯酸甲酯的另一重要用途是生產(chǎn)溶劑型涂料、水性涂料以及乳膠漆,廣泛應(yīng)用于汽車、家具、建筑等行業(yè)。隨著我國居民生活水平的提高,居民對(duì)居住條件的要求越來越高,家庭裝修已經(jīng)成為人們生活中必不可少的一部分,因此高檔涂料、乳膠漆等用量越來越大。甲基丙烯酸甲酯在表面涂料行業(yè)的用量將大幅增長。甲基丙烯酸甲酯另一個(gè)重要的市場是用作PVC改性劑,包括ACR和MBS。我國是PVC樹脂生產(chǎn)和消費(fèi)大國,PVC制品的需求增長很快,特別是近兩年,國內(nèi)PVC市場全線飄紅,各地相繼擴(kuò)產(chǎn)、新建PVC裝置,這將會(huì)帶動(dòng)PVC改性劑的需求增長。甲基丙烯酸甲酯在其他各類消費(fèi)領(lǐng)域的應(yīng)用,包括紡織漿料、丙烯酸類膠粘劑、腈綸單體、不飽和聚酯交聯(lián)劑、潤滑劑、人造大理石臺(tái)面等。我國甲基丙烯酸甲酯生產(chǎn)始于20世紀(jì)50年代末期,當(dāng)時(shí)蘇州安利化工廠和上海制筆化工廠分別建成工業(yè)化裝置。2004年,我國甲基丙烯酸甲酯主要生產(chǎn)企業(yè)有吉化集團(tuán)公司丙烯腈廠(生產(chǎn)能力50kt/a)、吉化集團(tuán)蘇州安利化工廠(生產(chǎn)能力10kt/a)、吉化集團(tuán)撫順吉特化工有限公司(生產(chǎn)能力20kt/a)、黑龍江龍新化工有限公司(生產(chǎn)能力20kt/a)、上海制筆化工廠(生產(chǎn)能力6kt/a)。由于我國的甲基丙烯酸甲酯生產(chǎn)技術(shù)較落后,甲基丙烯酸甲酯發(fā)展較緩慢,嚴(yán)重自給不足,市場缺口相當(dāng)大,今后幾年將還以10%左右速度增長。國外幾家跨國公司一致看好中國市場,英國Ineos、日本三菱人造絲都計(jì)劃在我國建設(shè)甲基丙烯酸甲酯裝置。相關(guān)項(xiàng)目可行性研究報(bào)告表明,建設(shè)一套50kt/a甲基丙烯酸甲酯裝置及其配套工程,總投資67825萬元人民幣,年銷售收入52694萬元人民幣/年,稅后利潤7918萬元人民幣/年,投資回收期為6.29年。(1)煉廠C4的傳統(tǒng)利用方式生產(chǎn)MTBE、烷基化油等高辛烷值汽油調(diào)和組分。最近幾年,正丁烯水合脫氫法制仲丁醇甲乙酮、正丁烷氧化制順酐等精細(xì)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)得到了迅猛發(fā)展。利用煉廠副產(chǎn)C4餾分生產(chǎn)高附加值化工產(chǎn)品是未來發(fā)展的方向。(2)在考慮C4的化工利用時(shí),要避免多方位出擊,應(yīng)選擇一兩條工藝路線重點(diǎn)進(jìn)行發(fā)展,其他的組分通過一定的處理滿足所建工藝裝置的要求,如正丁烯異構(gòu)化、異丁烷脫氫生產(chǎn)異丁烯等,以增加甲基丙烯酸甲酯裝置的規(guī)模取得規(guī)模效益。(3)文中提到產(chǎn)品路線,有部分關(guān)鍵技術(shù)掌握在國外一些大公司手中,國內(nèi)雖然作了大量的工作,但與國外同類工藝的技術(shù)經(jīng)濟(jì)水平相比還有一定差距。因此,引進(jìn)技術(shù)和不斷的開發(fā)研究也是工作的重點(diǎn),可以利用國內(nèi)成功引進(jìn)的技術(shù)進(jìn)行研究,不斷拓展思路,改進(jìn)工藝路線將是煉化工作者研究的重點(diǎn)。(4)由于上述工藝路線所需的投資較大,可采用分階段實(shí)施,這樣也可以充分利用已有的裝置和技術(shù)資源,在已建的異丁烯-甲基叔丁基醚裝置基礎(chǔ)上加以改進(jìn)擴(kuò)建,根據(jù)產(chǎn)品和技術(shù)市場的情況建設(shè)甲基丙烯酸甲酯裝置。同樣,也可先利用現(xiàn)有正丁烷建設(shè)順酐裝置,第二步再擇機(jī)建設(shè)1,4-丁二醇裝置,達(dá)到充分利用煉廠C4生產(chǎn)高附加值產(chǎn)品的。第二節(jié)2009年主要國家地區(qū)碳四市場現(xiàn)狀分析一、美國碳四市場分析據(jù)工業(yè)市場研究公司Freedonia集團(tuán)的最新研究報(bào)告指出,2009年美國碳四市場以2%的速度增長,整個(gè)市場份額達(dá)到36.8億美元,同時(shí)碳四的消費(fèi)量將以2%的速度增長,2009年總消費(fèi)量將達(dá)到374萬噸。這種增長的動(dòng)力主要來自于先進(jìn)的碳四產(chǎn)品持續(xù)強(qiáng)勁的增長勢頭。
美國碳四市場主要分為石油煉制類和化學(xué)品加工類,其中以化學(xué)品加工類碳四的增長勢頭最為強(qiáng)勁。據(jù)Freedonia集團(tuán)的研究報(bào)告分析,化學(xué)品加工類碳四市場將以5.7%的速度快速增長,2009年市場份額將達(dá)到11.6億美元。增長動(dòng)力主要來自于石油煉制生產(chǎn)和化學(xué)品加工中對(duì)碳四產(chǎn)品的廣泛使用。因此,將繼續(xù)擴(kuò)占市場份額,不過由于傳統(tǒng)型碳四在選擇性和使用壽命上的不斷改進(jìn),因此仍將占據(jù)一定的市場份額。此外,石油煉制類碳四未來五年將以每年3.3%的速度增長,這個(gè)市場的增長動(dòng)力主要來自于兩個(gè)方面:其一是油品市場對(duì)低硫燃料需求的增長,這將刺激裂解類碳四的快速增長;其二是MTBE(甲基叔丁基醚)的逐步退出,汽油產(chǎn)品需要添加高辛烷值的組分,這將刺激烷基化和重整類碳四的增長。
而化學(xué)品加工市場對(duì)碳四的需求比較強(qiáng)勁,未來五年將以平均每年4.8%的速度快速增長,其中對(duì)碳四需求最為強(qiáng)勁的是精細(xì)化工上的應(yīng)用,如制藥原料、香料等。二、歐洲碳四市場分析正丁烷的化工利用主要通過氧化制取順丁烯二酸酐,比傳統(tǒng)的苯法具有污染小、消耗低以及原料廉價(jià)等優(yōu)點(diǎn)。目前全球80%的順丁烯二酸酐采取正丁烷路線,而且有不斷增加的趨勢。典型的國外工藝路線包括美國Lummus公司和意大利AluSuise公司聯(lián)合開發(fā)的正丁烷流化床溶劑吸收工藝、英國BP公司開發(fā)的流化床水吸收工藝、美國SD公司的固定床水吸收工藝、意大利SISAS公司的固定床溶劑吸收工藝,而我國利用正丁烷生產(chǎn)順丁烯二酸酐技術(shù)還很落后,僅有的三套正丁烷法生產(chǎn)裝置有兩套已停產(chǎn)。20世紀(jì)90年代初,DAVYMCKEE公司率先開發(fā)了由正丁烷氧化產(chǎn)物經(jīng)酯化、加氫路線生產(chǎn)1,4一丁二醇,這工藝后來在日本TONEN、韓國信和、BASF、HUNTSMAN等公司進(jìn)行應(yīng)用.此后,又有多家公司的以正丁烷氧化產(chǎn)物制備了1,4一丁二醇、四氫呋喃、7一丁內(nèi)酯、N一甲基吡咯烷酮、聚四亞甲基乙二醇醚等具有高附加值的精細(xì)化學(xué)品。目前,由于正丁烯和丁二烯需求量增加,促進(jìn)了正丁烷脫氫工藝發(fā)展,目前成熟的工藝包括魯姆斯公司的CATOFlN工藝、UoP公司的Oleflex工藝、PHILI。lPS石油公司的蒸汽活性轉(zhuǎn)化(STAR)工藝、以及SNAMPRoGETTl公司的流化床脫氫(FBD)工藝.其中催化劑的研究成為目前的熱點(diǎn)。正丁烷的其他化工利用包括催化氧化制備順酐、醋酸、乙醛、甲乙酮等;鹵化、硝化制鹵化丁烷、硝基丁烷;高溫催化制二硫化碳,以及用作制氫原料等。從今后的發(fā)展來看,正丁烷及其下游產(chǎn)品供大于求,利潤率持續(xù)降低是未來10年內(nèi)的特點(diǎn)。三、日本碳四市場分析日本三菱化學(xué)公司于2009年3月22日宣布,利用自開發(fā)的專有催化劑,開發(fā)出將用途不大的丁烯生產(chǎn)1,3-丁二烯的新技術(shù)。這一工藝過程已在三菱化學(xué)公司日本水島生產(chǎn)基地完成中試(200噸/年能力),該公司計(jì)劃于2009年完成工藝設(shè)計(jì),旨在使該技術(shù)于2010年推向商業(yè)化應(yīng)用。丁二烯是用于生產(chǎn)丁苯橡膠(SBR)和其他聚合物用的單體,通常由正丁烷脫氫制取,但最近開發(fā)了從石腦油催化裂解裝置C4餾分抽提來生產(chǎn)的方法,C4餾分占裂解裝置產(chǎn)品約11%,這種C4餾分的丁二烯含量近40%,在丁二烯抽提后,剩余C4餾分的30%為丁烯。迄今,僅在亞洲這類丁烯就有約50~100萬噸/年,主要用作燃料。三菱化學(xué)公司開發(fā)了高活性催化劑,可通過氧化脫氫選擇地將廢丁烯轉(zhuǎn)化為丁二烯。該公司預(yù)計(jì),新的工藝可從5萬噸/年正丁烯生產(chǎn)4萬噸/年丁二烯。這一技術(shù)也可用于從煉油廠催化裂化(FCC)裝置,包括產(chǎn)生高含烯烴的新一代FCC裝置的丁烯來制取丁二烯。日本出光興產(chǎn)、住友化學(xué)、三井化學(xué)3家公司宣布,共同著手開發(fā)千葉地區(qū)聯(lián)合企業(yè)副產(chǎn)C4餾分高效生產(chǎn)丙烯的體系。以煉廠和石化廠副產(chǎn)C4餾分和乙烯為原料,高效生產(chǎn)清潔燃料和丙烯,以及強(qiáng)化千葉聯(lián)合企業(yè)以丙烯為中心的國際競爭力。因?yàn)槭墙?jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)
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