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-2012年煉油催化劑發(fā)展動態(tài)及未來市場預(yù)測分析報告第一章煉油催化劑產(chǎn)品概述第一節(jié)煉油催化劑產(chǎn)品定義與性質(zhì)催化劑(catalyst)會誘導(dǎo)化學(xué)反應(yīng)發(fā)生改變,而使化學(xué)反應(yīng)變快或減慢或者在較低的溫度環(huán)境下進行化學(xué)反應(yīng)。催化劑在工業(yè)上也稱為觸媒。煉油催化劑自身的組成、化學(xué)性質(zhì)和質(zhì)量在反應(yīng)前后不發(fā)生變化;它和反應(yīng)體系的關(guān)系就像鎖與鑰匙的關(guān)系一樣,具有高度的選擇性(或?qū)R恍裕?。一種催化劑并非對所有的化學(xué)反應(yīng)都有催化作用,例如二氧化錳在氯酸鉀受熱分解中起催化作用,加快化學(xué)反應(yīng)速率,但對其他的化學(xué)反應(yīng)就不一定有催化作用。某些化學(xué)反應(yīng)并非只有唯一的催化劑,例如氯酸鉀受熱分解中能起催化作用的還有氧化鎂、氧化鐵和氧化銅等等。圖表SEQ圖表\*ARABIC1:催化劑的物理性質(zhì)煉油催化劑是催化劑的一種,它在化學(xué)反應(yīng)里能改變其他物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)速率,而本身的質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)在反應(yīng)前后都沒有發(fā)生變化的物質(zhì)叫做催化劑,又叫觸媒。催化劑在化學(xué)反應(yīng)中所起的作用叫催化作用。也有一種說法,煉油催化劑先與反應(yīng)物中的一種反應(yīng),然后兩者的生成物繼續(xù)在原有條件下進行新的化學(xué)反應(yīng),而催化劑反應(yīng)的生成物的反應(yīng)條件較原有反應(yīng)物的反應(yīng)條件有所改變。催化劑原先因發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而生成的物質(zhì)會在之后進一步的反應(yīng)中重新生成原有催化劑,即上面提到的質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)在反應(yīng)前后都沒有發(fā)生變化。在化工生產(chǎn)、科學(xué)家實驗和生命活動中,催化劑都大顯身手。例如,硫酸生產(chǎn)中要用五氧化二釩作催化劑。由氮氣跟氫氣合成氨氣,要用以鐵為主的多分組催化劑,提高反應(yīng)速率。在煉油廠,催化劑更是少不了,選用不同的催化劑,就可以得到不同品質(zhì)的汽油、煤油。汽車尾氣中含有害的一氧化碳和一氧化氮,利用鉑等金屬作催化劑可以迅速將二者轉(zhuǎn)化為無害的二氧化碳和氮氣。酶是植物、動物和微生物產(chǎn)生的具有催化能力的蛋白質(zhì),生物體的化學(xué)反應(yīng)幾乎都在酶的催化作用下進行,釀造業(yè)、制藥業(yè)等都要用催化劑催作。我們可在波茲曼分布(Boltzmanndistribution)與能量關(guān)系圖(energyprofilediagram)中觀察到,催化劑可使化學(xué)反應(yīng)物在不改變的情形下,經(jīng)由只需較少活化能(activationenergy)的路徑來進行化學(xué)反應(yīng)。而通常在這種能量下,分子不是無法完成化學(xué)反應(yīng),不然就是需要較長時間來完成化學(xué)反應(yīng)。但在有催化劑的環(huán)境下,分子只需較少的能量即可完成化學(xué)反應(yīng)。圖表SEQ圖表\*ARABIC2:煉油催化劑產(chǎn)品分布標(biāo)定結(jié)果催化劑有三種類型,它們是:均相催化劑、多相催化劑和生物催化劑。均相催化劑和它們催化的反應(yīng)物處于同一種物態(tài)(固態(tài)、液態(tài)、或者氣態(tài))。例如:如果反應(yīng)物是氣體,那么催化劑也會是一種氣體。笑氣(一氧化二氮)是一種惰性氣體,被用來作為麻醉劑。然而,當(dāng)它與氯氣和日光發(fā)生反應(yīng)時,就會分解成氮氣和氧氣。這時,氯氣就是一種均相催化劑,它把本來很穩(wěn)定的笑氣分解成了組成元素所組成的物質(zhì)。多相催化劑又稱非均相催化劑呈現(xiàn)在不同相(Phase)的反應(yīng)中,即和它們催化的反應(yīng)物處于不同的狀態(tài)。例如:在生產(chǎn)人造黃油時,通過固態(tài)鎳(催化劑),能夠把不飽和的植物油和氫氣轉(zhuǎn)變成飽和的脂肪。固態(tài)鎳是一種多相催化劑,被它催化的反應(yīng)物則是液態(tài)(植物油)和氣態(tài)(氫氣)。一個簡易的非均相催化反應(yīng)包含了反應(yīng)物(或zh-ch:底物;zh-tw:受質(zhì))吸附在催化劑的表面,反應(yīng)物內(nèi)的鍵因十分的脆弱而導(dǎo)致新的鍵產(chǎn)生,但又因產(chǎn)物與催化劑間的鍵并不牢固,而使產(chǎn)物出現(xiàn)。目前已知許多表反應(yīng)發(fā)生吸附反應(yīng)的不同可能性的結(jié)構(gòu)位置。酶是生物催化劑,是植物、動物和微生物產(chǎn)生的具有催化能力的有機物(絕大多數(shù)的蛋白質(zhì)。但少量RNA也具有生物催化功能),舊稱酵素。生物體的化學(xué)反應(yīng)幾乎都在酶的催化作用下進行。酶的催化作用同樣具有選擇性。例如,淀粉酶催化淀粉水解為糊精和麥芽糖,蛋白酶催化蛋白質(zhì)水解成肽等?;畹纳矬w利用它們來加速體內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)。如果沒有酶,生物體內(nèi)的許多化學(xué)反應(yīng)就會進行得很慢,難以維持生命。大約在37℃的溫度中(人體的溫度),酶的工作狀態(tài)是最佳的。如果溫度高于50℃或60℃,酶就會被破壞掉而不能再發(fā)生作用。因此,利用酶來分解衣物上的污漬的生物洗滌劑,在低溫下使用最有效。酶在生理學(xué)、醫(yī)學(xué)、農(nóng)業(yè)、工業(yè)等方面,都有重大意義。目前,酶制劑的應(yīng)用日益廣泛。人們利用催化劑,可以提高化學(xué)反應(yīng)的速度,這被稱為催化反應(yīng)。大多數(shù)催化劑都只能加速某一種化學(xué)反應(yīng),或者某一類化學(xué)反應(yīng),而不能被用來加速所有的化學(xué)反應(yīng)。催化劑并不會在化學(xué)反應(yīng)中被消耗掉。不管是反應(yīng)前還是反應(yīng)后,它們都能夠從反應(yīng)物中被分離出來。不過,它們有可能會在反應(yīng)的某一個階段中被消耗,然后在整個反應(yīng)結(jié)束之前又重新產(chǎn)生。使化學(xué)反應(yīng)加快的催化劑,叫做正催化劑;使化學(xué)反應(yīng)減慢的催化劑,叫做負催化劑。例如,酯和多糖的水解,常用無機酸作正催化劑;二氧化硫氧化為三氧化硫,常用五氧化二釩作正催化劑,這種催化劑是固體,反應(yīng)物為氣體,形成多相的催化作用,因此,五氧化二釩也叫做觸媒或接觸劑;食用油脂里加入0.01%~0.02%沒食子酸正丙酯,就可以有效地防止酸敗,在這里,沒食子酸正丙酯是一種負催化劑(也叫做緩化劑或抑制劑)。目前,對催化劑的作用還沒有完全弄清楚。在大多數(shù)情況下,人們認為催化劑本身和反應(yīng)物一起參加了化學(xué)反應(yīng),降低了反應(yīng)所需要的活化能。有些催化反應(yīng)是由于形成了很容易分解的“中間產(chǎn)物”,分解時催化劑恢復(fù)了原來的化學(xué)組成,原反應(yīng)物就變成了生成物。有些催化反應(yīng)是由于吸附作用,吸附作用僅能在催化劑表面最活潑的區(qū)域(叫做活性中心)進行?;钚灾行牡膮^(qū)域越大或越多,催化劑的活性就越強。反應(yīng)物里如有雜質(zhì),可能使催化劑的活性減弱或失去,這種現(xiàn)象叫做催化劑的中毒。催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響非常大,有的催化劑可以使化學(xué)反應(yīng)速率加快到幾百萬倍以上。催化劑一般具有選擇性,它僅能使某一反應(yīng)或某一類型的反應(yīng)加速進行。例如,加熱時,甲酸發(fā)生分解反應(yīng),一半進行脫水,一半進行脫氫:HCOOH=H2O+COHCOOH=H2+CO2如果用固體Al2O3作催化劑,則只有脫水反應(yīng)發(fā)生;如果用固體ZnO作催化劑,則脫氫反應(yīng)單獨進行。這種現(xiàn)象說明,不同性質(zhì)的催化劑只能各自加速特定類型的化學(xué)反應(yīng)過程。因此,我們利用催化劑的選擇性,可使化學(xué)反應(yīng)主要向某一方向進行。在催化反應(yīng)里,人們往往加入催化劑以外的另一物質(zhì),以增強催化劑的催化作用,這種物質(zhì)叫做助催化劑。助催化劑在化學(xué)工業(yè)上極為重要。例如,在合成氨的鐵催化劑里加入少量的鋁和鉀的氧化物作為助催化劑,可以大大提高催化劑的催化作用。圖表SEQ圖表\*ARABIC3:化裂化油漿性質(zhì)煉油催化劑在現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)中占有極其重要的地位,現(xiàn)在幾乎有半數(shù)以上的化工產(chǎn)品,在生產(chǎn)過程里都采用催化劑。例如,合成氨生產(chǎn)采用鐵催化劑,硫酸生產(chǎn)采用釩催化劑,乙烯的聚合以及用丁二烯制橡膠等三大合成材料的生產(chǎn)中,都采用不同的催化劑。據(jù)統(tǒng)計,約有80%~85%的化工生產(chǎn)過程使用催化劑(如氨、硫酸、硝酸的合成,乙烯、丙烯、苯乙烯等的聚合,石油、天然氣、煤的綜合利用,等等),目的是加快反應(yīng)速率,提高生產(chǎn)效率。在資源利用、能源開發(fā)、醫(yī)藥制造、環(huán)境保護等領(lǐng)域,催化劑也大有作為,科學(xué)家正在這些領(lǐng)域探索適宜的催化劑以期在某些方面有新的突破。催化劑顯然是參加了反應(yīng),只是作為一個反應(yīng)中介,在反應(yīng)前后總量不變(注意,不是在反應(yīng)中總量不變),而使得加快或減緩反應(yīng)速度的一種物質(zhì)。第二節(jié)煉油催化劑產(chǎn)品用途煉油催化劑在化工行業(yè)的地位不容忽略,而該行業(yè)的產(chǎn)品的用途廣泛,在經(jīng)濟進一步發(fā)展的今天,相信,煉油催化劑產(chǎn)品的用途將開發(fā)出一片新的天地。圖表SEQ圖表\*ARABIC4:化劑的抗重金屬污染性能使化學(xué)反應(yīng)加快的催化劑,叫做正催化劑;使化學(xué)反應(yīng)減慢的催化劑,叫做負催化劑。例如,酯和多糖的水解,常用無機酸作正催化劑;二氧化硫氧化為三氧化硫,常用五氧化二釩作正催化劑,這種催化劑是固體,反應(yīng)物為氣體,形成多相的催化作用,因此,五氧化二釩也叫做觸媒或接觸劑;食用油脂里加入0.01%~0.02%沒食子酸正丙酯,就可以有效地防止酸敗,在這里,沒食子酸正丙酯是一種負催化劑(也叫做緩化劑或抑制劑)。目前,對催化劑的作用還沒有完全弄清楚。在大多數(shù)情況下,人們認為催化劑本身和反應(yīng)物一起參加了化學(xué)反應(yīng),降低了反應(yīng)所需要的活化能。有些催化反應(yīng)是由于形成了很容易分解的“中間產(chǎn)物”,分解時催化劑恢復(fù)了原來的化學(xué)組成,原反應(yīng)物就變成了生成物。有些催化反應(yīng)是由于吸附作用,吸附作用僅能在催化劑表面最活潑的區(qū)域(叫做活性中心)進行?;钚灾行牡膮^(qū)域越大或越多,催化劑的活性就越強。反應(yīng)物里如有雜質(zhì),可能使催化劑的活性減弱或失去,這種現(xiàn)象叫做催化劑的中毒。催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響非常大,有的催化劑可以使化學(xué)反應(yīng)速率加快到幾百萬倍以上。催化劑一般具有選擇性,它僅能使某一反應(yīng)或某一類型的反應(yīng)加速進行。第三節(jié)煉油催化劑的生產(chǎn)工藝煉油工藝與催化劑國家工程研究中心是國家發(fā)展計劃委員會和中石化股份有限公司利用世界銀行“科技發(fā)展項目”貸款和國內(nèi)配套資金,依托石油化工科學(xué)研究院建設(shè)的國家工程研究中心。煉油工藝與催化劑國家工程研究中心的任務(wù)是從我國石油資源的特點和環(huán)保要求出發(fā),開發(fā)高辛烷值汽油生產(chǎn)技術(shù),利用重質(zhì)原料生產(chǎn)氣體烯烴的深度催化裂解技術(shù),以及與之相關(guān)的新型催化材料和催化劑生產(chǎn)技術(shù)。中心開發(fā)的多產(chǎn)異構(gòu)烯烴(mio)技術(shù)和正在開發(fā)的催化劑制備、催化蒸餾加氫脫硫和烷基化技術(shù)結(jié)合,將形成新的高辛烷值。70年代,國外石油煉制催化劑又有了突破性進展,出現(xiàn)了新一代的催化劑。分子篩裂化催化劑代替了硅鋁裂化催化劑,鉑錸、鉑銥雙金屬催化劑代替了單鉑的鉑重整催化劑等等。面對這一形勢,如何在剛建成的催化劑工廠生產(chǎn)這些新催化劑品種,趕上世界先進水平,成為當(dāng)時科研面臨的緊迫任務(wù)。為了把裂化催化劑從無定形硅鋁轉(zhuǎn)化為分子篩催化劑新品種,石油化工科學(xué)研究院組織會戰(zhàn),以硅鋁裂化催化劑為擔(dān)體,重點突破分子篩,先加入ReX型分子篩,后發(fā)展為加入ReY型分子篩制成新品種,擔(dān)體先用低鋁硅鋁,再改用高鋁硅鋁。鉑重整催化劑的追趕也是這樣一步一趨,這樣使催化劑工廠頻繁改變生產(chǎn)工藝來生產(chǎn)新品種,而且總是趕不上國外。1974年石油化工部在長嶺煉油廠組織加氫催化劑的會戰(zhàn)。80年代初,我國石油煉制催化劑的品種、性能和制備方法接近國際水平。如何開發(fā)更加先進、具有自己特色的石油煉制催化劑和工藝就成為面臨的關(guān)鍵問題。閔恩澤被任命領(lǐng)導(dǎo)石油化工科學(xué)研究院應(yīng)用基礎(chǔ)研究,目的是要開發(fā)自己的新型煉油催化劑和工藝。第四節(jié)煉油催化劑產(chǎn)業(yè)鏈分析催化劑產(chǎn)業(yè)鏈。催化劑產(chǎn)業(yè)鏈由煉油催化劑和化工催化劑構(gòu)成,煉油催化劑包括加氫精制、加氫裂化、渣油加氫、催化重整等?;ご呋瘎┌ň垡蚁⒕郾?、丙烯腈、甲乙酮等。煉油化工產(chǎn)業(yè)鏈就是以原油為主要原料,經(jīng)過不同工藝流程所進行的各類油品的生產(chǎn)及深加工,并包括以其副產(chǎn)品為原料進行各類化工產(chǎn)品的生產(chǎn)而構(gòu)成的產(chǎn)業(yè)集合。一體化、園區(qū)化、大型化已成為當(dāng)前完善的煉油化工產(chǎn)業(yè)鏈應(yīng)具備的3個特點。2007年我國原油加工能力已達3.8×108t/a,成為世界第二大煉油國;我國乙烯產(chǎn)能為996.5×104t/a,居世界第二位。我國煉油業(yè)存在著產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理,生產(chǎn)柴汽比低于消費柴汽比;煉廠規(guī)模偏小,分布不合理;原油加
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