高中化學(xué)說課電解質(zhì)溶液中離子濃度關(guān)系及分析策

高考化學(xué)復(fù)習(xí)熱點內(nèi)容專題訓(xùn)練(三)一離子濃度大小的比較

這類題考察學(xué)生的分析能力、綜合能力、思維能力

0.Imol/L的NaOH溶液和0.Imol/LNH4cl溶液，等體積混合后，離子濃度大小正確的是

A.[Na]>[Cl]>[OIF]>[H,]B.[Na]=[CL]>[OH-]>[H,]

C.[Na]=[CL]>[H]>[OH]I).[Cl]>[Na]>[OH]>[H']

2.在0.lmol/L的NaHC。,溶液中，下列關(guān)系式正確的是.

A.[Na]>[HCO,.]>[H,]>[OH]B.[Na']+[H4]=[HCO.]4-[OH]+2[C(V1

C.[Na]=[HCO3]>[OH]>[H*]D.[Na+]=[HCOj+[C03^]+[HfOj

3.設(shè)氨水的pH=x,某鹽酸的pH=y,已知x+y=14,且x〉ll。將上述兩溶液分別取等體積充分混合后，

所得溶液中各離子濃度由大到小的順序是

A.B.

C.[NH；]>[Cr]>[0H]>[H]D.[Cr]>[NH,]>[0H]>[H,]

4.等體積等濃度的MOH強堿溶液和HA弱酸溶液混和后，混和液中有關(guān)離子的濃度應(yīng)滿足的關(guān)系是

A.[M4]>[0H]>[A]>[H']B.[M1]>[A]〉[的〉[OH]

C.[M,]>[A]>[OH]>[H*1D.[M']>[H1]=[OH]+[A]

5.下列溶液中，陰離子濃度最大的是：

A.0.5mol/LHfO.溶液50mLB.0.6mol/LAk(S0,)3溶液35mL

C.0.8mol/LNaCl溶液70mLD.0.7mol/LNECOB溶液60mL

6.有五瓶溶液分別是①10毫升0.60摩/升NaOH水溶液②20毫升0.50摩/升硫酸水溶液③30毫升0.40

摩/升HC1溶液④40毫升0.30摩/升C1LC00II水溶液⑤50毫升0.20摩/升蔗糖水溶液。以上各瓶溶液所

含離子、分子總數(shù)的大小順序是

A.①〉②〉③〉④海B.②處③〉④〉⑤

C.②)③泡>①)⑤D.⑤泡>③Xg)>①

7.實驗測得常溫下0.Imol/L某一元酸(HA)溶液的pH值等于1,0.Imol/L某一元堿(BOH)溶液里[H]/[OH]

=10"。將此兩種溶液等體積混合后，所得溶液呈的各離子的濃度由大到小排列的順序是

A.[B，]>[A]>[OH']>[H*]B.[A-]>[B]>[H'J>[OH]

c.[B1]=[A]>[H']=[OH]D.

8.將7.8g鐵粉加入200mL2mol/L的HNO,溶液中，使之充分反應(yīng)放出NO氣體，所得溶液中主要離子濃度的

大小關(guān)系是

2a，32，

A.[N03]>[Fe*]>[Fe]>[H1]B.[N0：t]>[Fe']>[Fel>[H']

C.[Fez，]>[Fe3-]>[NO：,]>[H']D.[Fe2*]>[NO：,]>[Fe34]>[H,]

9.將100毫升0.1摩/升的BaCL溶液加入到100毫升0.2摩/升的H6Q,溶液中，則溶液中存在的離子濃度

關(guān)系是

,22-22

A.[H]>[Cr]>[Ba-]>[SO1]B.[Cl]>[H,]>[SO,-]>[Ba,]

C.[H4][SO?][Ba!']>[Cl]D.[Cl]>[H']>[Ba']〉[S0產(chǎn)]

10.0.Imol/LKHSO,和0.Imol/LNa2s溶液等體積混合后，溶液能使pH試紙變藍，則離子濃度關(guān)系正確的是

A[SO?-]>[HS-]>[OH-]>[H+]

B[Na+]>[K+]>[H+]>[OH']

+2

C[Na]=[S-]+[H2S]+[HS-J+[SO；-]

D[Na+]+[K+]+[H+]=[SO門+[S2-]+[HS-]+[OH-]

11.用2mol/L的NaOH溶液滴定pll=5的HCN溶液100mL至中性，此時溶液中各離子濃度關(guān)系正確的是

A.[Na+]>[CN-]>[0H-]>[H+]B.[CN-]>[Na+]>[H+]>[OH-]

C.[Na+]+[CN-]=2mol/LD.[Na+]+[0H-]=[CN-]+[H+]

12.0.Imol/L的NaOH溶液0.2L,通入448mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況）HS氣體，所得溶液離子濃度大小關(guān)系正確的是

2

A.[Na']>[HS]>[0H]>[H2S]>[S']>[HjB.[Na[+[H']=[HS[+[$?]+[OH]

22

C.[Na]=[H2S]+[HS]+[S-]+[0H]D.[S-]+[OH]=[H,]+[H2S]

13.將0.2mol/LCH,C00K與0.1mol/L鹽酸等體積混合后，溶液中下列微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

A.[CH3C00]=[Cr]=[H']>[CHaCOOH]B.[CH,COO-]=[Cl]>[CHaCOOH]>[If]

-

C.[CH：,COO]>[Cl]>[H]>[CH:,COOH]D.[CH；,COO-]>[C1]>[CH;1COOH]>[H]

14.一元酸HA溶液中，加入一定量強堿MOH溶液后，恰好完全反應(yīng)，反應(yīng)后的溶液中，下列判斷正確的是

A.B.

C.若MA不水解,則[OH]<[A]D.若MA水解,則[OH]>[A]

15.將0.2mol/L的陽.廂3溶液與0.Imol/L的NaOH溶液等體積混合，下列有關(guān)混合溶液中微粒的濃度關(guān)系

正確的：

A.c(NH；)=c(Na)>c(0H*)>c(NH3?HQ)

4

B.c(NH,)=c(Na')>c(NH:,?ILO)>c(OIF)

C.c(NH,')>c(Na')>c(NH3?HQ)>c(OH)

D.c(NH,)+c(Na)+c(H‘)=c(0H-)+c(NO/)

1、電解質(zhì)的電離

電解質(zhì)溶解于水或受熱熔化時，離解成能自由移動的離子的過程叫做電離。

強電解質(zhì)如NaCl、HCKNaOH等在水溶液中是完全電離的，在溶液中不存在電解質(zhì)分子。弱電解質(zhì)在水溶

液中是少部分發(fā)生電離的。25℃0.Imol/L的如CHCOOH溶液中，CHOOH的電離度只有1.32%,溶液中

存在較大量的HO和CH￡OOH分子，少量的H\CHC00一和極少量的離子。多元弱酸如H￡(h還要考慮分步

電離：

H￡。,H+HCO；；HCO；,'+C0：,2-.

2、水的電離

水是一種極弱的電解質(zhì)，它能微弱地電離，生成H0和OH：H20z==^H+0H,在25匕(常溫)時，

純水中[H*]=[OH]=1X107mol/L?

在一定溫度下，口]與[0H]的乘積是一個常數(shù);水的離子積Kw=[H']?[0H],在25℃時，Kw=lX10*。

在純水中加入酸或堿，抑制了水的電離，使水的電離度變小，水電離出的水和[OH]水均小于

10Tmol/L?在純水中加入弱酸強堿鹽、弱堿強酸鹽，促進了水的電離，使水的電離度變大，水電離出的口門

水或[0H]均大于10;mol/L?

3、鹽類水解

在溶液中鹽的離子跟水所電離出的H,或0H生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)，叫做鹽類的水解。

強酸弱堿鹽如NH,C1、Ak(S0,)3等水解后溶液呈酸性；強堿弱酸鹽如CH：1coONa、NafO、等水解后溶液呈

堿性。多元弱酸鹽還要考慮分步水解，如CO/+HJ)=^HCO；+OH\HC0/+H.0=iH,CO：,+OH?

4、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系

電荷守恒：電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負電荷數(shù)相等。如NaHCO,

溶液中：n(Na)+n(H‘)=n(HC0；)+2n(CO廣)+n(OH)推出：[Na']+[H*]=[HCO,]+2[CO門+[OH]

物料守恒：電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素，離子會發(fā)生變化變成其它離子或分子等，但離子或分子中

某種特定元素的原子的總數(shù)是不會改變的。如NaHCOa溶液中n(Na')：n(c)=l：1,推出：c(Na)=c(HCO；)

+c(CO；,2)+c(H￡OJ

質(zhì)子守恒：電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(ID的物質(zhì)的量應(yīng)相等。例如在NHJICOs溶液中HsO.、

H￡0“為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物；NHs、0H\CO：為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物，故有以下關(guān)系：

2

c(lW)+c(H2C03)=C(NlD+c(OH)+c(CO.,)?

解題指導(dǎo)

電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題，是高考的“熱點”之一。多年以來全國高考化學(xué)試卷年年涉及

這種題型。這種題型考查的知識點多，靈活性、綜合性較強，有較好的區(qū)分度，它能有效地測試出學(xué)生對

強弱電解質(zhì)、電離平衡、電離度、水的電離、pH值、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度及對這些

知識的綜合運用能力。

首先必須有正確的思路：

「蛟或堿溶液一一考慮電離

單一溶液，鹽溶液---考慮水薜

‘不反應(yīng)一同時考慮電離和水解

電解質(zhì)溶液，

混合溶液，I_不量____j生成般及襤—考慮電離

反應(yīng)4小辿重t生成鹽一一考慮水解

,1辿量一一根據(jù)辿量程度考慮電離或小解

其次要掌握解此類題的三個思維基點：電離、水解和守恒(電荷守恒、物料守恒及質(zhì)子守恒)。對每一種

思維基點的關(guān)鍵、如何切入、如何展開、如何防止漏洞的出現(xiàn)等均要通過平時的練習(xí)認真總結(jié)，形成技能。

第三，要養(yǎng)成認真、細致、嚴謹?shù)慕忸}習(xí)慣，要在平時的練習(xí)中學(xué)會靈活運用常規(guī)的解題方法，例如：淘

汰法、定量問題定性化、整體思維法等。

例題分析

例1：在氯化錢溶液中，下列關(guān)系式正確的是

A.[Cr]>[NH；]>[H*]>[OH-]B.[NH；]>[CL]>[IT]>[OH-]

C.[Cr]=[NH,，]>[H，]=[OH]D.[NH；]=[Cl-]>[H,l>[OH]

解析：是可溶性的鹽，屬于強電解質(zhì)，在溶液中完全電離NH,C1=NH；+C1。因為陽。是強弱

堿所生成的鹽，在水中要發(fā)生水解：NH；+HQ?HOHT,所以[NH門比[IT]及[Oil]大得多；溶液因水

解而呈酸性，所以綜合起來，不難得出：門答案為酸

例2：在0.1inol/1的Nik-IbO溶液中，下列關(guān)系正確的是

A.[NHa?HsO]>[OH]>[NH/]>[HjB.[Nil；]>[NK,?H20]>[OH]>[H^]

C.[NHa-H20]>[NH；]=[OH]>[H,lD.[NHs?H20]>[NHf]>[H*]>[OH'J

解析：NH：,?HQ是一元弱酸，屬于弱電解質(zhì)，在水溶液中少部分發(fā)生電離(NH,?1L0=士NH；+OH),

所以IM?丑0]必大于[NH門及[OH-].因為[OH1=[H']+[NH門，所以[OH]>[NHJ。綜合起來，[NHs?H初

>[OH]>[NH,']>[H]?答案為A。

例3：(2000年春季高考)用lLlOmol/LNaOH溶液吸收0.8moic0”所得溶液中CO/一和HCOs-的物質(zhì)的

量濃度之比是

A.1:3B.2:1C.2:3D.3:2

解析：設(shè)反應(yīng)生成的Na￡03的物質(zhì)的量為x,生成的NaHCOs的物質(zhì)的量為y。

2x+y=10mol/LX1L(Na，守恒)

x+y=0.8mol(C守恒)

求出：x=0.2mol,y=0.6mol?

-

則c(C0L):c(HC03)=1:3,選A。

例4:(1999年上海高考)把0.02mol/LHAc溶液和O.Olmol/LNaOH溶液等體積混合，則混合溶

液中微粒濃度關(guān)系正確的是

A.c(Ac)>c(Na)B.c(HAc)>c(Ac)

C.2c(H')=c(Ac)—c(HAc)D.c(HAc)+c(Ac)=0.Olmol/L

解析：此題實質(zhì)上是0.05mol/L的HAc溶液和0.05mol/L的NaAc溶液的混合溶液。由電荷守恒關(guān)系可得：

c(H+)+c(Na+)=c(AcD+c(OH-)(1)

由物料守恒關(guān)系可得：

c(HAc)+c(Ac*)=c(Na+)X2=0,Olmol/L(2)

由(2)可知D正確。

將(1)X2+(2)可得：

2c(H+)=c(Ac-)+2c(OH-)-c(HAC)(3)

C選項錯誤。

例5：用物質(zhì)的量都是0.1mol的CHCOOH和CH,COONa配制成1L混合溶液，已知其中[CH￡O(X]>

[Na],對該混合溶液的下列判斷正確的是

A.[H*]>[OH]B.[CILCOOH]4-[CH^COO]=0.2mol/L

C.[CHaCOOH]>[CHJCOO]D.[CH3C00]+[OH]=0.2mol/L

解析：CHCOOH和CHCOONa的混合溶液中，CHCOOH的電離和CH￡OONa的水解因素同時存在。已知

[CHSCOO]>[Na'],根據(jù)電荷守恒[CHCOOl+[0H]=[Na']+[H'],可得出[OH]<[H]。說明混合溶液呈酸性,

進一步推測出0.Imol/L的CH.COOH和0.Imol/L的CH.COONa溶液中，電離和水解這一對矛盾中起主要作用

是電離，即CHEOOH的電離趨勢大于CHCOO的水解趨勢。根據(jù)物料守恒，可推出（B）是正確的。

強化訓(xùn)練

1.0.lmol/L的NaOH溶液和0.Imol/LNH4cl溶液，等體積混合后,離子濃度大小正確的是

A.[Na]>[Cl-]>[OH]>[H1]B.[Na]=[Cl-]>[OH-]>[H*]

C.[Na]=[Cl]>[H]>[OH]D.[cr]>[Na*]>[OH-]>[IT]

2.在0.Imol/L的NaHCO"溶液中，下列關(guān)系式正確的是.

2

A.[Na]>[HCOa]>口門>[OH]B.[Na]+[H1]=[HCO3]+[OH]+2[C03]

C.[Na]=[HCO.,]>[OH-]>[H*]D.[Na+]=[HCft'l+[COs2-]+[HzCOa]

3.設(shè)氨水的pH=x,某鹽酸的pH=y,已知x+y=14,且x〉ll。將上述兩溶液分別取等體積充分混合后，

所得溶液中各離子濃度由大到小的順序是

A.[Cl[〉[NH；]>[FT]>[OH]B.]

C.[NH/]>[C1D.[Cr]>[NH；]>[0H]>[H1]

4.等體積等濃度的MOH強堿溶液和HA弱酸溶液混和后，混和液中有關(guān)離子的濃度應(yīng)滿足的關(guān)系是

A.[M+]>[0H]>[A]>[H-]B.]

C.[M']>UV]>[OH[>[H']I).=[OH]+[A]

5.下列溶液中，陰離子濃度最大的是：

A.0.5mol/LH60,溶液50mLB.0.6mol/LAk(S0,)3溶液35mL

C.0.8mol/LNaCl溶液70mLD.0.7mol/LNa2c(h溶液60mL

6.有五瓶溶液分別是①10毫升0.60摩/升NaOH水溶液②20毫升0.50摩/升硫酸水溶液③30毫升0.40

摩/升HC1溶液④40毫升0.30摩/升CH：(COO1I水溶液⑤50毫升0.20摩/升蔗糖水溶液。以上各瓶溶液所

含離子、分子總數(shù)的大小順序是

A.①淄>③〉④>⑤B.②泡>③泡>⑤

C.②四〉④〉①)⑤D.⑤>④四>②〉①

7.實驗測得常溫下0.Imol/L某一元酸(HA)溶液的pH值等于1,0.Imol/L某一元堿(BOH)溶液里]

=10%將此兩種溶液等體積混合后，所得溶液呈的各離子的濃度由大到小排列的順序是

A.[B,]>[A]>[0H]>[H']B.[A]>[B']>[H*]>[0H]

C.[B']=[A]>[H']=[OH]D.

8.將7.8g鐵粉加入200mL2moi/L的HNO,溶液中，使之充分反應(yīng)放出NO氣體，所得溶液中主要離子濃度的

大小關(guān)系是

2，3J，-

A.[N03]>[Fe]>[Fe*]>[H,]B.[NO,']>[Fe]>[Fe*]>[H]

C.[Fe2*]>[Fe34]>[NO；]>[H']D.[Fe2>]>[NO；]>[Fea，]>[H*]

9.將100毫升0.1摩/升的BaS溶液加入到100毫升0.2摩/升的H2SO,溶液中，則溶液中存在的離子濃度

關(guān)系是

A.[H']>[Cr]>[Ba2，]>[SO?-]B.[Cl]>[H']>[SO門

C.[H*][SO門[Ba"]〉[Cl]D.[Cl]>[Hi〉[Ba"]>[SO工I

10.0.Imol/LKHSO,和0.Imol/LNaS溶液等體積混合后，溶液能使pH試紙變藍，則離子濃度關(guān)系正確的是

A[SO?-]>[HS-]>[OH]>[H+]

B[Na+]>[K+]>[H+]>[OH-]

+2-

C[Na]=[S]+[H2S]+[HS寸+[SO*]

D[Na+]+[K+]+[H+]=[SO/-]+[S"]+[HS-]+[OH-]

11.用2mol/L的NaOH溶液滴定pH=5的HCN溶液100mL至中性，此時溶液中各離子濃度關(guān)系正確的是

A.[Na+]>[CN-]>[0r]>[H+]B.[CN-]>[Na+]>[H+]>[OH']

C.[Na+]+[CN_]=2mol/LD.[Na+]+[0IF]=[CN-]+[H+]

12.0.Imol/L的NaOH溶液0.2L,通入4481nL（標(biāo)準(zhǔn)狀況）H6氣體，所得溶液離子濃度大小關(guān)系正確的是

A.[Na]>[HS]>[OH]>[H，S]>[S2']>[IT]

B.[Na]+[H*]=[HS]+[S"]+[OH]

2-

C.[Na']=[H2S]+[HS]+[S]+[OH]

D.[S2']+[0H]=[H]+[H,S]

13.將0.2mol/LahC00K與0.1mol/L鹽酸等體積混合后，溶液中下列微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

A.[cH3Coo]=[cr]=[H]>[CH：）COOH]B.[CH：,COOJ=[CI]>[CMOOH]>[ir]

C.[CHsCOO^>[Cr]>[HT>[CH；,COOH]D.[CH：,COO]>[C1]>[CH：,COOH]>[H*]

14.一元酸HA溶液中，加入一定量強堿MOH溶液后，恰好完全反應(yīng)，反應(yīng)后的溶液中，下列判斷正確的是

A.[A]>[M*]B.

C.若MA不水解，則[OFTk0]D.若MA水解，貝

15.將0.2mol/L的MW?)3溶液與0.Imol/L的NaOH溶液等體積混合，下列有關(guān)混合溶液中微粒的濃度關(guān)系

正確的：

A.c(NH；)=c(Na)>c(OHJ>c(NH；,?H20)

B.c(NH；)=c(Na)>c(NH「壓0)>c(OH)

C.c(NH；)>c(Na,)>c(NH3?H20)>c(0H)

D.c(NHZ)+c(Na*)+c(H*)=c(OH-)+c(NOJ)

離子濃度大小比較題型歸類解析

離子濃度大小比較是近幾年高考的熱點之一，縱觀全國和地方高考試題幾乎出現(xiàn)率

100%,由于決定離子濃度大小的因素很多，諸如物質(zhì)的量，溶解度，電離程度，水解，化學(xué)

反應(yīng)等。另外，要正確快速解決該類題還應(yīng)具備熟練掌握各種平衡知識如溶解平衡、電離平

衡、水解平衡、電荷平衡、物料平衡、質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡等基礎(chǔ)知識。因此，離子濃度大小比較

題是一類難度大，綜合性強的題型，現(xiàn)對近幾年高考中出現(xiàn)的離子濃度大小比較題型進行歸

類解析，供參考。

總體思路：無論是哪類型的題目，解題時一定要認真分析溶液中的微粒種類,

然后分析這些微粒的水解和電離情況，如果比較大小用電離和水解分析，如要求

相等關(guān)系用三大守恒分析，(質(zhì)子守恒可以不用時不用)

類型一、溶質(zhì)單一型

解題指導(dǎo)：對于溶質(zhì)單一型的溶液，若溶質(zhì)是弱酸或弱堿的考慮電離且電離

是弱電離，若溶質(zhì)是鹽考慮水解同樣水解也是弱水解

例1.HF0,溶液中各離子濃度大小的順序為：H*>H2P0」>HPO：->PO；>0H

例2、NH3?H2溶液中各離子濃度大小順序為：OH>NH；>fT

例3(2001年全國春招題)在0.Imol?L'Na￡03溶液中，下列關(guān)系正確的是()。

A.C(Na)=2C(C0F)B.C(0H)=2C(H)

C.C(riC03)>C(lI2C03)D.C(Na*)<C(CO/)+C(HCOJ)

2

解析：由于CO；水解，a.C(Na)>2C(C03)；又CO產(chǎn)水解以第一步為主,故有(HCOJ)>

C(H2C0：)),依物料守恒,有C(Na*)=2[C(CO產(chǎn))+C(HCOJ)+C(H￡(h)],故C(Na*)>C(C03

+CQICO3)；因由水電離出H,和011物質(zhì)的量相等，可得C(OH)=C(11)+C(HCO3)+2C(H2cO3),

故C(0H-)W2c(H)。綜合上述，正確答案為C。

例4(1994年上海高考題)：明磯溶液中各種離子的物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系能夠確定的

是()

A.C(K)>C(A13+)B.C(K*)=C(A1")C.C(H*)=C(OH-)D.C(A13*)<C(H+)

解析：明機在水中電離:KA1(SO,)2=K'+AK+2SO"因Al"水解,A1"+H2O『^A1(OH)3

+3H*,溶液顯酸性,所以有C(r)>C(Al3*),C(H)>C(OH),C(A13+)>c(H),故正確答

案為A?

例5(1994年全國高考題)在氯化鉉溶液中，下列關(guān)系正確的是()o

A.C(Cl)>C(NHZ)>C(FD>C(OH)B.C(NH,-)>C(Cl)>C(H+)>C(OH)

C.C(C1)=C(NH,1')>C(H')=C(OH)1).C(NH；)=C(C1)>C(H')>C(OH)

解析：因少量NH；發(fā)生下列水解：?H2O+H,故有C(C1)>C(NH；),

故正確答案為A。

類型二、酸堿中和型

對于酸堿中和的類型，應(yīng)先考慮它們按化學(xué)計量關(guān)系進行反應(yīng)，觀察是否反應(yīng)完全，然

后考慮物質(zhì)在水溶液中的電離及可能存在的電離平衡、水解平衡以及抑制水解等問題，最后

對離子濃度大小作出估計和判斷。

1恰好中和型

解題指導(dǎo)：給定的酸堿是等物質(zhì)的量的反應(yīng)(注意與H*和0H物質(zhì)的量相等

的情況區(qū)別)反應(yīng)結(jié)束后一定是生成正鹽和水，故可把此類問題轉(zhuǎn)化成是正鹽溶

液中離子濃度比較問題，即單一溶質(zhì)型中的溶質(zhì)為鹽的問題來解決。

例6(2003年上海高考題)在1OmLO.lmol?L'NaOH溶液中加入同體積、同濃度I1AC

溶液，反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯誤的是()o

A.C(Na)>C(AC)>C(H+)>C(OH)B.C(Na+)>C(AC)>C(OH)>C(H*)

C.C(Na')=C(AC)+C(HAC)D.C(Na')+C(H')=C(AC)+C(OH)

解析：由于混合的NaOH與HAC物質(zhì)的量都為1X103mo1,兩者恰好反應(yīng)生成NaAC,

等同于單一溶質(zhì)，故與題型一方法相同。

由于少量AC發(fā)生水解：

AC+H2O^^HAC+OH

故有C(Na*)>C(AC-)>C(OH)>C(H〉,根據(jù)物料守恒C正確,根據(jù)電荷守恒D正確，A

錯誤。故該題選項為A。

例7(1998年全國高考題)等體積等濃度MOH強堿溶液和HA弱酸溶液混合后，混合液

中有關(guān)離子的濃度應(yīng)滿足的關(guān)系是()o

A.C(M')>C(OH)>C(A)>C(H)B.C(M')>C(A)>C(H1)>C(OH)

C.C(M')>C(A)>C(OH)>C(H)D.C(M')+C(H*)=C(A「)+C(OH「)

解析：根據(jù)題意MOH與HA恰好反應(yīng)生成強堿弱酸鹽。因少量A發(fā)生水解。A

HA+OH,A減少，溶液呈堿性，故C正確；又根據(jù)電荷守恒D也正確。

2pH等于7型

解題指導(dǎo)：酸堿中和反應(yīng)(注意與恰好中和型區(qū)別)結(jié)束后一定是C(H。

=C(0H)故分析此類問題從兩方面入手：

(1)考慮從電荷守恒入手求得其它離子相等關(guān)系。

(2)判斷PH等于7時，酸堿到底誰過量；方法是：先設(shè)定為完全反應(yīng)時的

PH然后與PH=7比較便可得出。

例8(2002年全國高考理綜)常溫下，將甲酸和氫氧化鈉溶液混合，所得溶液pH=7,

則此溶液中()。

A.C(HC00)>C(Na)B.C(HCOO)<C(Na)

C.C(HC00)=C(Na-)D.無法確定C(HCOO)與C(Na*)的關(guān)系

解析：根據(jù)溶液中電荷守恒：C(NaO+C(H-)-C(HCOO)+C(OH)SPH=7,故C(H)=

C(OH),所以有C(Na，)=C(HCOO),此題量的分析為：若完全反應(yīng)生成甲酸鈉為強堿弱酸鹽,

溶液呈堿性，而現(xiàn)在pH=7,故酸須略為過量。答

案為C

例9(2002年上海高考題)在常溫下10mLpH=10的K0I1溶液中，加入pH=4的一元酸

HA溶液至pH剛好等于7(假設(shè)反應(yīng)前后體積不變)，則對反應(yīng)后溶液的敘述正確的是()o

A.C(A)=C(K+)B.C(H)=C(OH)<C(K+)<C(A)

C.V后，20mLD.V后<20mL

解析：pH=10的KOH有C(KOH)=10'mol?L',pH=4的一元酸，因不清楚是強酸還

是弱酸，故有C(HA)》l(rmol?!?,根據(jù)電荷守恒，無論是強酸或是弱酸，都有下列關(guān)系：

C(H)+C(K')=C(OH)+C(H'),因pH=7,C(H')=C(0H),故C(A)=C(K),A選項正確,B錯;

當(dāng)HA為強酸時，加入1OmLKOH與HA剛好中和，pH=7,此時V后為20mL,當(dāng)HA為弱酸時，

有兩種方法可以分析：

(1)假設(shè)兩考等體積混合則，則電離出來的n(H)和n(0H)恰好反應(yīng)完全但此時及有酸

(pH=4時，酸的濃度大于1X10hol/L)pH<7,故為了使pH=7必須少加酸,故V后<20m

(2)因C(IIA)>1O-mol?L',故加入V(HA)<10mL即達pll=7,此時V后W20mL,綜合

上述，V后W20mL,D項也正確。

【變式訓(xùn)練】在常溫下10mL0.01mol/L的KOH溶液中，加入0.01mol/L的一元酸HA

溶液至pH剛好等于7(假設(shè)反應(yīng)前后體積不變)，則對反應(yīng)后溶液的敘述正確的是()。

A.C(A~)=C(K*)B.C(H')=C(OH)<C(K+)<C(A)

C.V后，20mLD.V后<20mL

解析：同上題仍可得A是正確的，B是不正確的；當(dāng)酸是強酸時兩者等體積混合。V后

=20mL

當(dāng)酸是弱酸時同樣分析如下:假設(shè)兩考等體積混合,則酸堿恰好反應(yīng),些時溶液呈堿性pH>7

為了使pH=7只能多加酸,故答案C也正確.

3反應(yīng)過量型

解題指導(dǎo):先判斷反應(yīng)前后誰過量，及反應(yīng)后各物質(zhì)的量，再考慮電離或水

解的情況.(1)當(dāng)酸(堿)的電離大于鹽溶液中弱離子水解時,可認為鹽中的弱離了

不水解,此時主要考慮電離對離子濃度造成的影響；反之可認為酸(堿)不電離(但

實際有電離,程度很小)，此時只考慮離子水解對離子濃度造成的影響。

例10(2003年江蘇高考題)將0.2mol?L*HCN溶液和0.Imol?L-1的NaOH溶液等體積

混合后，溶液顯堿性，下列關(guān)系式中正確的是()。

A.C(HCN)<C(CN)B.C(Na)>C(CN)

C.C(HCN)-c(CNO=C(OH)D.C(HCN)+C(CN)=0.Imol?L1

解析：將0.2mol-L'HCN溶液和0Imol?L'的NaOH溶液等體積混合后,C(CN')=

0.05mol?Lc(HCN)=0.05mol?L1,由于混合后溶液呈堿性，說明NaCN水解程度大于HCN

的電離程度，故C(HCN)>C(CN),A錯。由上述分析知C(CN-)<0.05mol?!?,而C(Na")=

0.05mol?LB正確;根據(jù)C、N元素守恒可得C(HCN)+C(CN)=0.1mol?L故D項也

正確；根據(jù)電荷守恒：C(OH)-C(H+)+C(Na)-(CN)故C不正確，綜合上述正確答案為B、

Do

例11(1999年上海高考題)把0.02mol?L'CHsCOOH溶液和0.Olmol?L'NaOH溶液以

等體積混合，則溶液中粒子濃度關(guān)系正確的為()。

A.C(ClLCOO)>C(Na')B.C(CH3COOH)>C(CH；(COO)

1

C.2C(H')=C(CH:iCOO)-C(CH3COOH)D.C(CH3COOH)+C(CH；<COOO=0.Olmol?L

解析：將0.02mol?L1CHsCOOH和0.Olmol?L'NaOH溶液等體積混合后，混合液的溶

-1

質(zhì)為CH3C00H和CH3C00Na,且物質(zhì)的量相等,濃度為5X10mol?L,由于CHsCOOH電離趨

勢大于CH￡OO的水解趨勢，所以C(CH￡OO)>C(Na),但無論怎樣變化，由物料守恒知：

C(QhCOOH)+C(CI13C00)=0.Olmol?L-1

正確答案為A、D。

例12(1996年全國高考題)將pH=3的鹽酸溶液和pH=11的氨水等體積混合后，溶

液中離子濃度大小關(guān)系正確的是()。

A.C(NH/)>C(CD>C(H+)>C(OH')B.C(NHZ)>C(CD>C(OH-)>C(Hf)

C.C(CD>C(NH/)>C(H+)>C(OH-)D.C(Cl)>C(NH.,)>C(OH)>C(H+)

解析：pH=3,C(HCl)=10'3mol?L1,pH=11,C(OH)=10-mol?L1,因氨水為弱電

解質(zhì)，所以C(NH：JH2())>C(HC1),兩者等體積混合后，氨水過量。因氨水電離程度大于NH；

水解程度。所以C(NH,')>C(Cr),同時也存在C(OH)>C(ID,而NIL?1120電離只是少數(shù)，

所以存在C(C1)>C(OH),故正確答案為B。

類型三'鹽與堿(酸)反應(yīng)型

解題指導(dǎo):此類問題與類型二第三種情況相似，反應(yīng)到最后也一般為鹽和酸

(或堿)的混合物，分析時同樣從鹽溶液中弱離子水解和酸堿的電離相當(dāng)強弱入

手。

例13(2001年上海高考題)將0Imol?L'的醋酸鈉溶液20mL與0.1mol?L'鹽

酸10mL混合后，溶液顯酸性，則溶液中有關(guān)粒子濃度關(guān)系正確的是()。

A.C(CH3COO)>C(CD>C(H')>C(CH3COOH)B.C(CH3COO)>C(C1)>C(CH3COOH)>C(H+)

C.C(CH3COO)=C(C1)>C(H)>C(CHsCOOH)D.C(Na)+C(H')(CH3C00)+C(Cl)+

C(OH)

解析：兩溶液混合反應(yīng)后，溶液實質(zhì)上是生成等濃度醋酸和醋酸鈉、氯化鈉的混合溶液。

因溶液呈酸性說明CHsCOO的水解程度小于CH3C00H的電離程度，所以C(CH3C00)>C(C1)>

CGLCOOH),但CH￡OOH電離程度較小,C(CH3C00H)>C(H),故選項A、C錯,B正確。依據(jù)

電荷守恒原則，可知選項D也正確。綜合上述答案選B、I)。

ll

例14(1997年全國高考題)0.Imol?I/NaOH和0.Imol?LNH4C1溶液等體積混合

后，離子濃度大小次序正確的是()?

A.C(Na')>C(Cl)>C(OH)>C(H)B.C(Na')=C(Cl)>C(OH)>C(H')

C.C(Na)=C(C1)>C(H+)>C(OH)D.C(C1)>C(Na)>C(OH)>6(^)

解析：兩者混合恰好反應(yīng)，產(chǎn)物為NaCl和NL?壓0,顯堿性，且C(Na")=C(Cl),故答

案B。

類型四、不同物質(zhì)同種離子濃度比較型

例15(1996年上海高考題)物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液中，NHJ濃度最大的是(

).

A.NH￡1B.NHJISO&C.CH3COONH1D.NILHCO3

1

解析：NH；在溶液中存在下列平衡：NH.；+H20X---^NH3?ftO+HB項NH4HSO4電離出大

量H',使上述平衡向左移動,故B中C(NH；)大于A中的C(N故),C項GLCOO和D項的HCOs

水解均呈堿性，使平衡向右移動，故C、D中C(NH；)小于A中C(NH；),正確答案為B。

離子濃度大小比較強化訓(xùn)練

1.下列混合溶液中，各離子濃度的大小順序正確的是()

A.10mLOAmol/L氨水與10mLOAmol/L鹽酸混合，

c(Cr)>c(NH；)>c(OH-)>c(H+)

B.10mL0.[mol/LNH4cl溶液與5mLO.lmol/LNaOH溶液混合，

c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)

C.10mL0.imol/LCHyCOOH溶液與5mL0.2mol/LNaOH溶液混合，

c(Na*)=c(CH3coCT)>c(OH-)>c(H+)

D.10mA0.5/nol/LCH3COONa溶液與6mLimol/L鹽酸混合，

c(Cr)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)

2.將0.2mol?L-'HCN溶液和0.Imol-L-1的NaOH溶液等體積混合后,溶液顯堿性,下列關(guān)

系式中正確的是()

A.c(HCN)<c(CN-)B.c(Na+)>c(CN-)

C.c(HCN)-c(CN-)=c(OH-)D.c(HCN)+c(CN-)=0.Imol?L-'

3.將20ml0.4mol?硝酸錢溶液跟50mL0.Imol-L'氫氧化鋼溶液混合，則混合溶液中各

離子濃度的大小順序是

()

24-

A.c(N0-3)>C(OH)>c(NH；)>c(Ba)B.c(N0-3)>c(Ba")>c(OH)>c(NHZ)

22

C.c(Ba*)>c(NO3)>c(OH')>c(NH.OD.c(NO-3)>c(Ba')>c(NH?)>c(Olf)

4.在10mL0.Imol?L'NaOH溶液中加入同體積、同濃度的HAc溶液，反應(yīng)后溶液中各微粒

的濃度關(guān)系錯誤的是

()

A.C(Na)>C(Ac+)>C(H+)>C(OH)B.C(Na)>C(Ac)>C(OH)>C(H')

C.C(Na)=C(Ac)+C(HAc)D.C(Na')+C(H')=C(Ac)+C(OH)

5.常溫下，把pH=ll的NaOlI溶液與pH=3的醋酸溶液等體積混合，在所得溶液中離子濃

度大小關(guān)系正確的是()

-++-

A.C(CH3C00)>c(Na)>c(H)>c(0H)

B.c(Na+)+c(H+)>c(CH：,COO-)+c(0H-)

-++

C.C(CH3COO)>c(Na)>c(H)=c(0K)

+--+

D.c(Na)>c(CH3C00)>c(OH)>c(H)

6.常溫下，將甲酸和氫氧化鈉溶液混合，所得溶液pH=7,則此溶液中()

Ac(HC00')>c(Na+)Bc(HCOO-)<c(Na+)

CcQlCOCF)=c(Na")D無法確定c(HCOCT)與c(Na,)的關(guān)系

7.將0.Imol/L的醋酸鈉溶液20mL與0.Imol/L鹽酸lOrnL混合后,溶液顯酸性，則溶液中

有關(guān)微粒的濃度關(guān)系正確的是()

Ac(Ac)>c(Cl)>c(H+)>c(HAc)Bc(Ac)>c(Cl-)>c(HAc)>c(H

+)

Cc(AL)=c(Cl+)>c(FT)>c(HAc)Dc(Na')+c(H+)=c(AC-)+C(Cl

D+c(OH-)

8.在甲酸溶液中加入一定量NaOH溶液，恰好完全反應(yīng)，對于生成的溶液，下列判斷一定正

確的是)

A.c(HCOO-)<c(Na)B.c(HCOO-)>c(Na*)

C.c(0H-)>c(HC00)D.c(0H")<c(HC00)

9.把0.02mol/LHAc溶液和0.Olmol/LNaOH溶液以等體積混和，則混合液中微粒濃度關(guān)系正確的為

()

(A)C(AC)>C(Na)(B)C(HAc)>C(Ac)

(02C(H')=C(Ac)-C(HAc)(D)C(HAc)+C(Ac)=0.Olmol/L

-1

10.將0.Imol?LCH3COOH溶液加水稀釋或加入少量CH;tCOONa晶體時,都會引起

A溶液的pH增加B(UCOOH電離程度變大

C溶液的導(dǎo)電能力減弱D溶液中c(OH-)減少

11.將標(biāo)準(zhǔn)狀況下的2.24LCO2通入150mLimol/LNaOH溶液中，下列說法正確的是

2-

A.c(HCOs)略大于c(C03)

B.c(HC(V)等于c(CO3

C.c(Na1)等于c(CO--)與c(HCO3")之和

D.c(HCO3)略小于c(CO32)

12.在0.1mol/LNa2aM容液中，下列關(guān)系正確的是

2-

A.c(Na')=2C(C03)B.C(0H)=2c(H')

-2-

C.C(HC03)>C(H2CO3)D.c(Na)<(c(C03)+c(HC0D)

13.草酸是二元弱酸，草酸氫鉀溶液呈酸性。在0.Imol?I」KHCq溶液中，下列關(guān)系正確

的A.c(K*)+c(H*)=c(HCzOJ)+c(OIF)+c(C20?)

B.c(HC2O1)+c(C2O42)=0.1mol,L1

2-

C.c(C201)>C(H2C201)

2-

D.c(K)=c(H2c2O。+c(IGO「)+c(C204)

14.已知0.Imol?I「的二元酸H2A溶液的pH=4.0,則下列說法中正確的是()

A.在NazA、NaHA兩溶液中，離子種類不相同

B.在溶質(zhì)物質(zhì)的量相等的Na?A、NaHA兩溶液中，陰離子總數(shù)相等

C.在NaHA溶液中一定有：c(Na-)+c(H-)=c(HAO+c(OH-)+2c(A2)

D.在Na2A溶液中一定有：c(Na)>c(A2)>c(H*)>c(0H-)

15.甲酸和乙酸都是弱酸，當(dāng)它們的濃度均為0.10mol?時，甲酸中的c(H)約為乙酸

中c(H')的3倍。現(xiàn)有兩種濃度不等的甲酸溶液a和b,以及0.lOmol?「'的乙酸，經(jīng)

測定它們的pH從大到小依次為a、乙酸、b。由此可知

()

A.a的濃度必小于乙酸的濃度B.a的濃度必大于乙酸的濃度

C.b的濃度必小于乙酸的濃度D.b的濃度必大于乙酸的濃度

16.下列說法正確的是

()

A.pH=2和pH=l的硝酸中c(H")之比為1：10

B.Na2c。3溶液c(Na*)與c(CO：)之比為2：1

C.0.2mol與0.1mol醋酸中c(H)之比為2：1

D.NO?溶于水時，被氧化的n(N02)與被還原的n(N02)之比為3：1

17.將0.1mol?匚|醋酸溶液加水稀釋，下列說法正確的是()

A.溶液中c(HD和c(OFT)都減小B.溶液中c(H*)增大

C.醋酸電離平衡向左移動D.溶液的pH增大

18.在常溫下用水稀釋0.1mol-L-的醋酸鈉溶液，溶液中增大的是

()

A.c(H*)B.c(H)?c(0H)

C.c(0H)D.c(H*)/c(CH；iCOOH)

19.常溫下實驗測得0.Imol/L某一元酸HA溶液的pH值#1,0.Imol/L某一元堿BOH溶

液里c(H)/c(OH)=1Of.將此兩種溶液等體積混合后所得溶液中各離子濃度間關(guān)

系正確的是()

A.c(A-)>c(B-)>c(H1)>c(OH)B.c(B)>c(A")>c(OH