硝化危險(xiǎn)化工工藝自動化控制改造項(xiàng)目項(xiàng)目設(shè)計(jì)的危險(xiǎn)有害因素和危險(xiǎn)有害程度

硝化危險(xiǎn)化工工藝自動化控制改造項(xiàng)目項(xiàng)目設(shè)計(jì)的危險(xiǎn)有害因素和危險(xiǎn)有害程度1.1改造項(xiàng)目涉及具有爆炸性、可燃性、毒性、腐蝕性化學(xué)品危險(xiǎn)類別和數(shù)據(jù)來源本項(xiàng)目三氯硝基乙烷硝化工藝涉及到的物料有1,1-二氯乙烯，硝酸，鹽酸。依據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)平名錄》（2002年版）進(jìn)行辨識，1,1-二氯乙烯，硝酸，鹽酸均屬于危險(xiǎn)化學(xué)品。依據(jù)《易制毒化學(xué)品管理?xiàng)l例》中華人民共和國國務(wù)院令（第445號）進(jìn)行辨識，原料鹽酸屬于易制毒化學(xué)品，購買和使用過程中應(yīng)遵守《易制毒化學(xué)品管理?xiàng)l例》相關(guān)規(guī)定。本項(xiàng)目涉及危險(xiǎn)化學(xué)品有害因素識別如下：表1.1-1物料危險(xiǎn)有害因素分析匯總表序號物質(zhì)名稱危險(xiǎn)類別閃點(diǎn)℃火災(zāi)危險(xiǎn)性毒物危害爆炸極限%V/V引燃溫度℃沸點(diǎn)℃密度g/cm3接觸限值MACmg/m3相對水相對空氣11，1二氯乙烯第3.2類-28甲類LC50：17300ppm6.5-1553031.61.213.4-2硝酸第8.1類---LC50130mg/m3--83（無水）1.5（無水）-3鹽酸第8.1類30--LD50900mg/kg--108.6（20%）1.1（20%）7.5本項(xiàng)目涉及危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)說明書如下：表1.1-21,1二氯乙烯安全技術(shù)說明表標(biāo)

識中文名：1，1-二氯乙烯；偏二氯乙烯

英文名：1，1-Dichloroethylene；Vinylidenechloride

分子式：C2H2C12

分子量：96.94

CAS號：75-35-4

RTECS號：KV9275000

UN編號：1303

危險(xiǎn)貨物編號：32040

IMDG規(guī)則頁碼：3146

理化性質(zhì)外觀與性狀：無色液體，帶有不愉快氣味。

主要用途：用作輔聚劑、粘合劑和用于有機(jī)合成。

熔點(diǎn)：-122．6沸點(diǎn)：31．6相對密度(水=1)：1．21

相對密度(空氣=1):3．4

飽和蒸汽壓(kPa)：65．98／200℃

溶解性：不溶于水。

臨界溫度(℃)：220．8

臨界壓力(MPa)：5．21

燃燒熱(kj/mol)：1094．9

燃

燒

爆

炸

危

險(xiǎn)

性避免接觸的條件：受熱、光照。

燃燒性：易燃

建規(guī)火險(xiǎn)分級：甲

閃點(diǎn)(℃)：-28℃閉杯；-19℃開杯

自燃溫度(℃)：530

爆炸下限(V%)：6．5

爆炸上限(V%)：15．0

危險(xiǎn)特性：其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性氣體。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源引著回燃。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險(xiǎn)。

易燃性(紅色)：4

反應(yīng)活性(黃色)：2

燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

聚合危害：能發(fā)生

禁忌物：強(qiáng)氧化劑、酸類、堿類。

滅火方法：霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。如果該物質(zhì)或被污染的流體進(jìn)入水路，通知有潛在水體污染的下游用戶，通知地方衛(wèi)生、消防官員和污染控制部門。在安全防爆距離以外，使用霧狀水冷卻暴露的容器。若冷卻水流不起作用(排放音量、音調(diào)升高，罐體變色或有任何變形的跡象)，立即撤離到安全區(qū)域。

包裝與儲運(yùn)危險(xiǎn)性類別：第3．2類

中閃點(diǎn)易燃液體

危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志：7

包裝類別：Ⅰ

儲運(yùn)注意事項(xiàng)：儲存于陰涼、通風(fēng)倉間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。倉溫不宜超過30℃。防止陽光直射。包裝要求密封，不可與空氣接觸。不宜久存，以免變質(zhì)。應(yīng)與氧化劑分開存放。儲存間內(nèi)的照明、通風(fēng)等設(shè)施應(yīng)采用防爆型，開關(guān)設(shè)在倉外。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。罐儲時(shí)要有防火防爆技術(shù)措施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。灌裝時(shí)應(yīng)注意流速(不超過3m／s)，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。運(yùn)輸按規(guī)定路線行駛，中途不得停駛。

ERG指南：129P

ERG指南分類：易燃液體(極性的／與水混溶的／有毒的)

毒性危害接觸限值：中國MAC：未制定標(biāo)準(zhǔn)

蘇聯(lián)MAC：5mg／m3

美國TWA：未制定標(biāo)準(zhǔn)

美國STEL：未制定標(biāo)準(zhǔn)

侵入途徑：吸入

食入

經(jīng)皮吸收

毒性：LD50：

LC50：17300ppm2小時(shí)(小鼠吸入)；16000ppm8小時(shí)(大鼠吸入)

健康危害：吸入高濃度二氯乙烯，引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制，表現(xiàn)為麻醉作用，重者發(fā)生昏迷。對皮膚、粘膜有刺激性。短時(shí)接觸低濃度，眼及咽喉部有燒灼感；濃度增高，有眩暈、惡心、嘔吐甚至呈酩酊狀；吸入高濃度二氯乙烯還可致死。長期接觸，除粘膜刺激癥狀外，常伴神經(jīng)衰弱征候群。

IARC評價(jià)：3組；確定的動物致癌物

NTP：潛在人類致癌物

嗅閾：190ppm

健康危害(藍(lán)色)：2

急救皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水及清水徹底沖洗。注意患者保暖并且保持安靜。吸入、食入或皮膚接觸該物質(zhì)可引起遲發(fā)反應(yīng)。確保醫(yī)務(wù)人員了解該物質(zhì)相關(guān)的個(gè)體防護(hù)知識，注意自身防護(hù)。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水沖洗。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時(shí)給輸氧。呼吸停止時(shí)，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：誤服者給飲大量溫水，催吐，洗胃。就醫(yī)。

防

護(hù)

措

施工程控制：密閉操作，局部排風(fēng)。

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，應(yīng)該佩帶防毒面具。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí)，佩帶自給式呼吸器。

眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

防護(hù)服：穿相應(yīng)的防護(hù)服。

手防護(hù)：必要時(shí)戴防化學(xué)品手套。

其他：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后，淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

泄漏處置：疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū)，切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器，穿一般消防防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物，在確保安全情況下堵漏。噴水霧能減少蒸發(fā)但不要使水進(jìn)入儲存容器內(nèi)。用沙土或其它不燃性吸附劑混合吸收，然后收集運(yùn)至廢物處理場所處置。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄。

環(huán)境信息：

防止空氣污染法：防事故泄漏／可燃物(款112(r)表3)，臨界值(1q))

4540kg。

防止水污染法：款307主要污染物、款313主要化學(xué)物或款401．15毒性物。

防止水污染法：款311有害物質(zhì)應(yīng)報(bào)告量

主要化學(xué)物(同CERCLA)。

EPA有害廢物代碼：U078。

資源保護(hù)和回收法：款261，有毒物或無其他規(guī)定。

資源保護(hù)和回收法：款261．24，毒性特性，條例規(guī)定最高濃度水平

0．7mg／L。

資源保護(hù)和回收法：禁止土地存放的廢物。

資源保護(hù)和回收法：通用的處理標(biāo)準(zhǔn)

廢水

0．025mg／L；非液體廢物

6．0mg／kg。

資源保護(hù)和回收法：地表水監(jiān)測清單表

建議方法(PQLμg／L)

8010(1)；8240(5)。

安全飲水法：最大污染水平(MCL)

0．007mg／L。

安全飲水法：最大污染水平目標(biāo)(MCLG)

0．007mg／L。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法：款304應(yīng)報(bào)告量

45．4kg。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法：款313表R

最低應(yīng)報(bào)告濃度

1．0％。

海洋污染物：聯(lián)邦法規(guī)49，副條172．101，索引B。表1.1-3硝酸安全技術(shù)說明表標(biāo)

識中文名：硝酸；漒水；硝漒水

英文名：Nitricacid

分子式：HNO3

分子量：63.01

CAS號：7697-37-2

RTECS號：QU5775000

UN編號：2031

危險(xiǎn)貨物編號：81002

IMDG規(guī)則頁碼：8195

理化性質(zhì)外觀與性狀：純品為無色透明發(fā)煙液體，有酸味。

主要用途：用途極廣。主要用于化肥、染料、國防、炸藥、冶金、醫(yī)藥等工業(yè)。

熔點(diǎn)：-42(無水)沸點(diǎn)：86(無水)相對密度(水=1)：1．50(無水)

相對密度(空氣=1):2．17

飽和蒸汽壓(kPa)：4．4／20℃

溶解性：與水混溶。

臨界溫度(℃)：

臨界壓力(MPa)：

燃燒熱(kj/mol)：

燃

燒

爆

炸

危

險(xiǎn)

性避免接觸的條件：

燃燒性：助燃

建規(guī)火險(xiǎn)分級：乙

閃點(diǎn)(℃)：無意義

自燃溫度(℃)：無意義

爆炸下限(V%)：無意義

爆炸上限(V%)：無意義

危險(xiǎn)特性：具有強(qiáng)氧化性。與易燃物(如苯)和有機(jī)物(如糖、纖維素等)接觸會發(fā)生劇烈反應(yīng)，甚至引起燃燒。與堿金屬能發(fā)生劇烈反應(yīng)。具有強(qiáng)腐蝕性。腐蝕某些塑料、橡膠和涂料。腐蝕絕大多數(shù)金屬，并釋放出高度可燃的氫氣。

燃燒(分解)產(chǎn)物：氧化氮。

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

聚合危害：不能出現(xiàn)

禁忌物：強(qiáng)還原劑、堿類、醇類、堿金屬、銅、胺類。

滅火方法：砂土、二氧化碳、霧狀水、火場周圍可用的滅火介質(zhì)。。若不小心接觸，立即撤離現(xiàn)場，隔離器具，對人員徹底清污。蒸氣比空氣重，易在低處聚集。封閉區(qū)域內(nèi)的蒸氣遇火能爆炸。儲存容器及其部件可能向四面八方飛射很遠(yuǎn)。如果該物質(zhì)或被污染的流體進(jìn)入水路，通知有潛在水體污染的下游用戶，通知地方衛(wèi)生、消防官員和污染控制部門。在安全防爆距離以外，使用霧狀水冷卻暴露的容器。

包裝與儲運(yùn)危險(xiǎn)性類別：第8．1類

酸性腐蝕品

危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志：20

包裝類別：Ⅰ

儲運(yùn)注意事項(xiàng)：儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)處。應(yīng)與易燃、可燃物，堿類、金屬粉末等分開存放。不可混儲混運(yùn)。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。分裝和搬運(yùn)作業(yè)要注意個(gè)人防護(hù)。運(yùn)輸按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。

廢棄：處置前參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。廢物儲存參見“儲運(yùn)注意事項(xiàng)”。中和后，用安全掩埋法處置。

包裝方法：螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外木板箱；耐酸壇、陶瓷罐外木箱或半花格箱。

ERGID：UNl760(40％酸)；UN2031(大于40％酸)；UN2032(發(fā)煙硝酸)

ERG指南：154(40％酸)；157(大于40％的酸和煙霧)

ERG指南分類：有毒和／或腐蝕性物質(zhì)(不燃／遇水反應(yīng)的)

RTECS號：QU5775000(到70％)；QU5900000(高于70％)

毒性危害接觸限值：中國MAC：未制定標(biāo)準(zhǔn)

蘇聯(lián)MAC：2mg／m3

美國TWA：OSHA2ppm，5mg／m3；ACGIH2ppm，5mg／m3

美國STEL：ACGIH4ppm，10mg／m3

侵入途徑：吸入

食入

毒性：IDLH：25ppln；65．5mg／m3

嗅閾：0．267ppm

OSHA：表Z—1空氣污染物

OSHA高危險(xiǎn)化學(xué)品過程安全管理：29CFR1910．119，附錄A，臨界值(舛．5％的重量濃度或大于94．5％)：500lb(226．8kz)

NIOSH標(biāo)準(zhǔn)文件：NIOSH76—141

健康危害：其蒸氣有刺激作用，引起粘膜和上呼吸道的刺激癥狀。如流淚、咽喉刺激感、嗆咳、并伴有頭痛、頭暈、胸悶等。長期接觸可引起牙齒酸蝕癥，皮膚接觸引起灼傷?？诜跛幔鹕舷绖⊥?、燒灼傷以至形成潰瘍；嚴(yán)重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣、腎損害、休克以至窒息等。

急救皮膚接觸：立即用水沖洗至少15分鐘。或用2％碳酸氫鈉溶液沖洗。若有灼傷，就醫(yī)治療。對少量皮膚接觸，避免將物質(zhì)播散面積擴(kuò)大。注意患者保暖并且保持安靜。吸入、食入或皮膚接觸該物質(zhì)可引起遲發(fā)反應(yīng)。確保醫(yī)務(wù)人員了解該物質(zhì)相關(guān)的個(gè)體防護(hù)知識，注意自身防護(hù)。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。呼吸困難時(shí)給輸氧。給予2～4％碳酸氫鈉溶液霧化吸入。就醫(yī)。如果患者食入或吸入該物質(zhì)不要用口對口進(jìn)行人工呼吸，可用單向閥小型呼吸器或其他適當(dāng)?shù)尼t(yī)療呼吸器。

食入：誤服者給牛奶、蛋清、植物油等口服，不可催吐。立即就醫(yī)。

防

護(hù)

措

施工程控制：密閉操作，注意通風(fēng)。盡可能機(jī)械化、自動化。

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其蒸氣或煙霧時(shí)，必須佩帶防毒面具或供氣式頭盔。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí)，建議佩帶自給式呼吸器。NIOSH/OSHA

25ppm：連續(xù)供氣式呼吸器、裝藥劑盒的全面罩呼吸器、裝濾毒盒的空氣凈化式呼吸器、自攜式呼吸器、全面罩呼吸器。

應(yīng)急或有計(jì)劃進(jìn)入濃度未知區(qū)域，或處于立即危及生命或健康的狀況：自攜式正壓全面、罩呼吸器、供氣式正壓全面罩呼吸器輔之以輔助自攜式正壓呼吸器。

進(jìn)生：裝濾毒盒的空氣凈化式呼吸器、自攜式逃生呼吸器。

眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

防護(hù)服：穿工作服(防腐材料制作)。

手防護(hù)：戴橡皮手套。

其他：工作后，淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

泄漏處置：疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū)，建議應(yīng)急處理人員戴好防毒面具，穿化學(xué)防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物，勿使泄漏物與可燃物質(zhì)(木材、紙、油等)接觸，在確保安全情況下堵漏。噴水霧能減少蒸發(fā)但不要使水進(jìn)入儲存容器內(nèi)。將地面灑上蘇打灰，然后收集運(yùn)至廢物處理場所處置。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄。

法規(guī)信息：化學(xué)危險(xiǎn)品安全管理?xiàng)l例（1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布），化學(xué)危險(xiǎn)品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則（化勞發(fā)[1992]677號），工作場所安全使用化學(xué)危險(xiǎn)品規(guī)定[1996]勞部發(fā)423號）法規(guī)，針對化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定；常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志（GB13690－92）將該物質(zhì)劃為第8.1類酸性腐蝕品。

NFPA危險(xiǎn)分類：

發(fā)煙硝酸(UN2032)

健康危害(藍(lán)色)：4

易燃性(紅色)：

0

反應(yīng)活性(黃色)：1

特殊危險(xiǎn)：氧化劑

高于40％的酸(UN2031)

健康危害(藍(lán)色)：4

易燃性(紅色)：

0

反應(yīng)活性(黃色)：0

特殊危險(xiǎn)：氧化劑

小于等于40％的酸(UN1760)

健康危害(藍(lán)色)：3

易燃性(紅色)：

0

反應(yīng)活性(黃色)：1

環(huán)境信息：

防止水污染法：款311有害物質(zhì)應(yīng)報(bào)告量

主要化學(xué)物(同CERCLA)。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法：款302極端有害物質(zhì)，臨界規(guī)劃值(TPQ)

454kg。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法：款304應(yīng)報(bào)告量

454kg。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法：款313表R

最低應(yīng)報(bào)告濃度

1．0％。

防止空氣污染法：防事故泄漏／可燃物(款112(r)表3)，臨界值(TQ)

1362kg。

表1.1-4鹽酸安全技術(shù)說明表標(biāo)

識中文名：鹽酸；氫氯酸

英文名：Hydrochloricacid；Chlorohydricacid

分子式：HCl

分子量：36.46

CAS號：7647-01-0

RTECS號：MW4025000

UN編號：1789（溶液）

危險(xiǎn)貨物編號：81013

IMDG規(guī)則頁碼：8183

理化性質(zhì)外觀與性狀：無色或微黃色發(fā)煙液體，有刺鼻的酸味。

主要用途：重要的無機(jī)化工原料，廣泛用于染料、醫(yī)藥、食品、印染、皮革、冶金等行業(yè)。

熔點(diǎn)：-114．8(純)沸點(diǎn)：108．6(20%)相對密度(水=1)：1．20

相對密度(空氣=1):1．26

飽和蒸汽壓(kPa)：30．66／21℃

溶解性：與水混溶，溶于堿液。

UN1050(無水的)；UN2186(冷凍)

臨界溫度(℃)：

臨界壓力(MPa)：

燃燒熱(kj/mol)：無意義

燃

燒

爆

炸

危

險(xiǎn)

性避免接觸的條件：

燃燒性：不燃

建規(guī)火險(xiǎn)分級：

閃點(diǎn)(℃)：無意義

自燃溫度(℃)：無意義

爆炸下限(V%)：無意義

爆炸上限(V%)：無意義

危險(xiǎn)特性：能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應(yīng)，放出氫氣。遇氰化物能產(chǎn)生劇毒的氰化氫氣體。與堿發(fā)生中合反應(yīng)，并放出大量的熱。具有較強(qiáng)的腐蝕性。與乙酸酐、脂肪胺類、鏈烷醇胺類、烯基氧化物、芳香胺類、氨基化合物、2-氨基乙醇、氨、氫氧化氨、二磷化三鈣、氯磺酸、乙撐二胺、二甲亞胺、環(huán)氧氯丙烷、異氰酸酯類、乙炔基金屬、發(fā)煙硫酸、有機(jī)酸酐、高氯酸、3-丙內(nèi)酯、磷化鈾、硫酸、氫氧化鈉及其他堿類、強(qiáng)氧化劑、醋酸乙烯酯及二氟乙烯接觸發(fā)生反應(yīng)。接觸絕大多數(shù)金屬，放出易燃?xì)錃?。腐蝕某些塑料、橡膠和涂料。

易燃性(紅色)：0

化學(xué)活性(黃色)：0

燃燒(分解)產(chǎn)物：氯化氫。

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

聚合危害：不能出現(xiàn)

禁忌物：堿類、胺類、堿金屬、易燃或可燃物。

滅火方法：霧狀水、砂土。消防器具(包括SCBA)不能提供足夠有效的防護(hù)。若不小心接觸，立即撤離現(xiàn)場，隔離器具，對人員徹底清污。蒸氣比空氣重，易在低處聚集。封閉區(qū)域內(nèi)的蒸氣遇火能爆炸。蒸氣能擴(kuò)散到遠(yuǎn)處，遇點(diǎn)火源著火，并引起回燃。儲存容器及其部件可能向四面八方飛射很遠(yuǎn)。如果該物質(zhì)或被污染的流體進(jìn)入水路，通知有潛在水體污染的下游用戶，通知地方衛(wèi)生、消防官員和污染控制部門。若不能切斷氣源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。受過特殊培訓(xùn)的人員可以利用噴霧水流冷卻周圍暴露物，讓火自行燒盡。在安全防爆距離以外，使用霧狀水冷卻暴露的容器。若冷卻水流不起作用(排放音量、音調(diào)升高，罐體變色或有任何變形的跡象)，立即撤離到安全區(qū)域。

包裝與儲運(yùn)危險(xiǎn)性類別：第8．1類

酸性腐蝕品

危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志：20

包裝類別：Ⅱ

儲運(yùn)注意事項(xiàng)：儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)處。應(yīng)與堿類、金屬粉末、鹵素(氟、氯、溴)、易燃、可燃物等分開存放。不可混儲混運(yùn)。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。分裝和搬運(yùn)作業(yè)要注意個(gè)人防護(hù)。運(yùn)輸按規(guī)定路線行駛。

廢棄：處置前參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。廢物儲存參見“儲運(yùn)注意事項(xiàng)”。用堿液－石灰水中和，生成氯化鈉和氯化鈣，用水稀釋后排入下水道。

包裝方法：螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外木板箱；耐酸壇、陶瓷罐外木箱或半花格箱。

ERG指南：125(無水的)；157(溶液)；125(冷凍)

ERG指南分類：125：氣體—腐蝕性的；

157：有毒和／或腐蝕性物質(zhì)(不燃／遇水反應(yīng)的)

毒性危害接觸限值：中國MAC；15mg／m3

蘇聯(lián)MAC：5mg／m3

美國TWA：OSHA5ppm，7．5[上限值]ACGIH5ppm，7．5mg／m3[上限值]

美國STEL：未制定標(biāo)準(zhǔn)

檢測方法：硫氰酸汞比色法

侵入途徑：吸入

食入

毒性：LD50：900mg／kg(兔經(jīng)口)

LC50：3124ppm1小時(shí)(大鼠吸入)

該物質(zhì)對環(huán)境有危害，應(yīng)特別注意對水體和土壤的污染。

健康危害：接觸其蒸氣或煙霧，引起眼結(jié)膜炎，鼻及口腔粘膜有燒灼感，鼻衄、齒齦出血、氣管炎；刺激皮膚發(fā)生皮炎，慢性支氣管炎等病變。誤服鹽酸中毒，可引起消化道灼傷、潰瘍形成，有可能胃穿孔、腹膜炎等。

IDLH：50ppm

嗅閾：6．31ppm；在1～5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)烈的窒息氣味

OSHA：表Z—1空氣污染物

OSHA高危險(xiǎn)化學(xué)品過程安全管理：29CFR1910．119．附錄A，臨界值

5000lb(2268kg)(以無水鹽酸氯化氫計(jì))

健康危害(藍(lán)色)：3

急救皮膚接觸：立即用水沖洗至少15分鐘?；蛴?%碳酸氫鈉溶液沖洗。若有灼傷，就醫(yī)治療。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水沖洗10分鐘或用2%碳酸氫鈉溶液沖洗。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。呼吸困難時(shí)給輸氧。給予2～4%碳酸氫鈉溶液霧化吸入。就醫(yī)。如果患者食入或吸入該物質(zhì)不要用口對口進(jìn)行人工呼吸，可用單向閥小型呼吸器或其他適當(dāng)?shù)尼t(yī)療呼吸器。注意患者保暖并且保持安靜。吸入、食入或皮膚接觸該物質(zhì)可引起遲發(fā)反應(yīng)。確保醫(yī)務(wù)人員了解該物質(zhì)相關(guān)的個(gè)體防護(hù)知識，注意自身防護(hù)。

食入：誤服者立即漱口，給牛奶、蛋清、植物油等口服，不可催吐。立即就醫(yī)。

防

護(hù)

措

施工程控制：密閉操作，注意通風(fēng)。盡可能機(jī)械化、自動化。

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其蒸氣或煙霧時(shí)，必須佩帶防毒面具或供氣式頭盔。緊急事態(tài)搶救或逃生時(shí)，建議佩帶自給式呼吸器。

NIOSH/OSHA

50ppm：裝藥劑盒的呼吸器、裝濾毒盒的空氣凈化式呼吸器、動力驅(qū)動濾毒盒空氣凈化呼吸器、供氣式呼吸器、自攜式呼吸器。

應(yīng)急或有計(jì)劃進(jìn)入濃度未知區(qū)域，或處于立即危及生命或健康的狀況：自攜式正壓全面罩呼吸器、供氣式正壓全面罩呼吸器輔之以輔助自攜式正壓呼吸器。

逃生：裝濾毒罐防酸性氣體的全面罩空氣凈化呼吸器、自攜式逃生呼吸器。

眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

防護(hù)服：穿工作服(防腐材料制作)。

手防護(hù)：戴橡皮手套。

其他：工作后，淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

泄漏處置：疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū)，建議應(yīng)急處理人員戴好防毒面具，穿化學(xué)防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物，禁止向泄漏物直接噴水，更不要讓水進(jìn)入包裝容器內(nèi)。用沙土、干燥石灰或蘇打灰混合，然后收集運(yùn)至廢物處理場所處置。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄。

法規(guī)信息：化學(xué)危險(xiǎn)品安全管理?xiàng)l例（1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布），化學(xué)危險(xiǎn)品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則（化勞發(fā)[1992]677號），工作場所安全使用化學(xué)危險(xiǎn)品規(guī)定[1996]勞部發(fā)423號）法規(guī)，針對化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定；常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志（GB13690－92）將該物質(zhì)劃為第8.1類酸性腐蝕品。其它法規(guī)：合成鹽酸生產(chǎn)安全技術(shù)規(guī)定（HGA004－83）。

環(huán)境信息：

排放溶液狀態(tài)的鹽酸，可使地表水pH暫時(shí)降低，對水生物成不良影響。因土壤和地面水對排入的鹽酸具有緩沖能力，可在一定程度上起中和作用。中和反應(yīng)的程度，取決于具體環(huán)境的特點(diǎn)。

防止空氣污染法：防事故泄漏／可燃物(款112(r)表3)，臨界值(TQ)

2270kg。

防止水污染法：款311有害物質(zhì)應(yīng)報(bào)告量

主要化學(xué)物(同CERCLA)。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法：款304應(yīng)報(bào)告量

2270kg。

應(yīng)急計(jì)劃和社區(qū)知情權(quán)法：款313表R

最低應(yīng)報(bào)告濃度

1．0％。

本裝置硝化工藝生產(chǎn)過程中危險(xiǎn)性分析（1）原料車間硝化反應(yīng)，其物料具有燃爆危險(xiǎn)性，具有易燃爆危險(xiǎn)特性，若泄漏可能發(fā)生火災(zāi)、爆炸。（2）原料及產(chǎn)品對人體有一定的毒害作用。（3）硝化為強(qiáng)烈的放熱反應(yīng)，硝酸、鹽酸為強(qiáng)酸，具有腐蝕性，不但腐蝕設(shè)備，而且對人體有灼傷的可能性。（4）壓力容器及壓力管道的壓力表和爆破片未按規(guī)定檢測，突然超壓等原因造成容器爆炸事故。（5）冷凍鹽水溫度-25℃，冷凍鹽水泄漏或者保冷設(shè)施不合格，容易發(fā)生凍傷事故。（6）裝置區(qū)若未使用相應(yīng)的防爆電器設(shè)備，或防爆電器的級別和組別不符合要求，電氣火花可能導(dǎo)致火災(zāi)爆炸事故。（7）車間沒有按規(guī)范要求安裝避雷設(shè)施，或安裝的避雷設(shè)施未經(jīng)定期檢測合格，避雷設(shè)施失效，雷雨天氣極易發(fā)生雷擊而導(dǎo)致火災(zāi)爆炸事故。（8）設(shè)備及管道若無有效靜電接地，靜電積聚易發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。裝置區(qū)若使用非防爆工具，工具使用產(chǎn)生的撞擊火花；作業(yè)人員未穿戴防靜電工作服，摩擦產(chǎn)生的靜電火花；易導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸事故。（9）裝置區(qū)若未設(shè)置可燃?xì)怏w探測器，可燃?xì)怏w泄漏時(shí)不能及時(shí)發(fā)現(xiàn)，可能發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。（10）生產(chǎn)過程中使用的電氣設(shè)備，沒有安裝保護(hù)接地或保護(hù)接零、電氣線路長期使用絕緣老化且沒有及時(shí)更換，未正確使用電器設(shè)備等原因，人員接觸漏電的設(shè)備而造成的觸電事故。（11）車間內(nèi)機(jī)械轉(zhuǎn)動設(shè)備無安全防護(hù)罩，人員意外接觸易發(fā)生機(jī)械傷害事故。（12）操作平臺防護(hù)欄不符合規(guī)范要求，操作人員思想麻痹，安全意識不強(qiáng)等原因，可能導(dǎo)致工作人員高處墜落。（13）在操作平臺等高處作業(yè)人員隨意向下丟重物或者高處重物放置不穩(wěn)定等原因可能造成物體打擊。綜上所述：三氯硝基乙烷硝化合成過程中存在的主要危險(xiǎn)因素有：火災(zāi)、爆炸、容器爆炸、觸電、灼傷、中毒、機(jī)械傷害、物體打擊、高處墜落等。1.3三氯硝基乙烷硝化過程中各種影響生產(chǎn)穩(wěn)定因素分析及控制方法三氯硝基乙烷硝化合成過程包括以下二個(gè)過程：物料的硝化、硝化產(chǎn)物的中和，各個(gè)階段的穩(wěn)定因素分析及控制如下：（1）物料的硝化原料鹽酸、硝酸經(jīng)由真空吸入至硝化反應(yīng)釜內(nèi)，再向硝化反應(yīng)釜滴加1,1-二氯乙烯，約6-8小時(shí)滴完，溫度不超過30℃。然后在20～25℃反應(yīng)4小時(shí)左右，硝化反應(yīng)釜溫度由夾套冷凍鹽水系統(tǒng)控制。硝化反應(yīng)后靜置分層，上層未反應(yīng)的硝化產(chǎn)物進(jìn)入硝化產(chǎn)物結(jié)收罐，重新真空吸入硝化反應(yīng)釜進(jìn)行硝化反應(yīng)。下層硝化反應(yīng)成品進(jìn)入硝化成品儲罐。（2）硝化合成硝化成品儲罐內(nèi)成品真空吸入中和反應(yīng)釜,滴加30%氫氧化鈉溶液進(jìn)行中和反應(yīng)。中和產(chǎn)物進(jìn)入Y2分層罐，水層收集處理，有機(jī)層重新進(jìn)入中和反應(yīng)釜直至中和產(chǎn)物合格，合格中間體三氯硝基乙烷（簡稱Y2）進(jìn)入Y2配料缸，做為下一工序的原料。整個(gè)階段中，物料的硝化過程是最危險(xiǎn)的，硝化合成過程各項(xiàng)指標(biāo)，需要進(jìn)行嚴(yán)格控制。1.4危險(xiǎn)程度分析本次改造方案采用危險(xiǎn)度指數(shù)法，判定本改造項(xiàng)目硝化化工工藝的危險(xiǎn)程度，以確定該項(xiàng)目是否需要設(shè)置緊急停車系統(tǒng)。（1）危險(xiǎn)度指數(shù)法方法介紹危險(xiǎn)度評價(jià)法是借鑒日本勞動省“六階段法”的定量評價(jià)表，結(jié)合我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB50160-2008《石油化工防火設(shè)計(jì)規(guī)范》、HB20660-2000《壓力容器中化學(xué)介質(zhì)毒性危害和爆炸危險(xiǎn)度評價(jià)分類》等技術(shù)規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)，由國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局編制的“危險(xiǎn)度評價(jià)取值表”規(guī)定的危險(xiǎn)度有物質(zhì)、容量、溫度、壓力和操作等5個(gè)項(xiàng)目共同確定。其危險(xiǎn)度分別按A=10分，B=5分，C=2分，D=0分賦值計(jì)分，由累分值確定單元危險(xiǎn)度的評價(jià)方法。危險(xiǎn)度分級表物料+容量+溫度+壓力+操作=總分值（0-10分）（0-10）（0-10）（0-10）（0-10）危險(xiǎn)度評價(jià)取值表分值項(xiàng)目A(10分)B(5分)C（2分）D（0分）物質(zhì)（系指單元中危險(xiǎn)、有害程度最大之物質(zhì)）甲類可燃?xì)怏w甲a類物質(zhì)及液態(tài)烴類甲類固體極度危害介質(zhì)1）乙類可燃?xì)怏w2）甲b類、乙a類可燃液體3）乙類固體4）高度危害介質(zhì)乙b、丙a、丙b類可燃液體丙類固體中、輕度害害介質(zhì)不屬于左述A、B、C項(xiàng)之物質(zhì)容量氣體1000m3以上液體100m3以上氣體500-1000m3液體50-100m3氣體100-500m3液體10-50m3氣體<100m3液體<10m3溫度1000℃以上使用，其操作溫度在燃點(diǎn)以上1）1000℃以上使用，但操作溫度在燃點(diǎn)一下2）在250-1000℃使用，其操作溫度在燃點(diǎn)以上在250-1000℃使用，但操作溫度在燃燒點(diǎn)以下2）在低于250℃時(shí)使用，操作溫度在燃點(diǎn)以上在低于250℃時(shí)使用，操作溫度在燃點(diǎn)以下壓力100Mpa20-100Mpa1-20Mpa1Mpa操作臨界放熱和特別劇烈的放熱反應(yīng)操作在爆炸極限范圍內(nèi)其附近的操作中等放熱反應(yīng)（如酯化、加成、氧化、聚合、縮合等反應(yīng)）操作系統(tǒng)進(jìn)入空氣或不純物質(zhì)，可能發(fā)生的危險(xiǎn)、操作使用粉狀或霧狀物質(zhì)，有可能發(fā)生粉塵爆炸的操作單批式操作輕微放熱反應(yīng)（如加氫、水合、異構(gòu)化、磺化、中和等反應(yīng)）操作在精致過程中伴有化學(xué)反應(yīng)單批式操作，但開始使用機(jī)械等手段進(jìn)行程序操作有一定的危險(xiǎn)操作無危險(xiǎn)操作危險(xiǎn)度分級總分值≥16分11-15分≤10分等級=1\*ROMANI=2\*ROMANII=3\*ROMANIII危險(xiǎn)程度高度危險(xiǎn)中度危險(xiǎn)低度危險(xiǎn)（2）本項(xiàng)目危險(xiǎn)度評價(jià)取值為：對照上述規(guī)定區(qū)分值，結(jié)合改造工藝實(shí)際情況，對磁力反應(yīng)釜進(jìn)行評分如下：物料（10分）+容量（0分）+溫度（0分）+壓力（2分）+操作（5分）=17分由危險(xiǎn)度評價(jià)法可知，磁力反應(yīng)釜的危險(xiǎn)程度為“高度危險(xiǎn)”，屬于高度危險(xiǎn)的化工裝置，因此本改造項(xiàng)目需要設(shè)置緊急停車系統(tǒng)（ESD）1.5HAZOP分析根據(jù)《國家安全監(jiān)管總局工業(yè)和信息化部關(guān)于危險(xiǎn)化學(xué)品企業(yè)貫徹落實(shí)<國務(wù)院關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)企業(yè)安全生產(chǎn)工作的通知>的實(shí)施意見》(安監(jiān)總管三〔2010〕186號)，對硝化危險(xiǎn)工藝進(jìn)行HAZOP分析。（1）HAZOP分析法簡介HAZOP（HazardandOperabilityAnalysis，危險(xiǎn)與可操作性分析）方法現(xiàn)在已經(jīng)廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)工藝過程，通過對整個(gè)工廠的因果分析來確定新的或已有的工程方案、設(shè)備操作和功能實(shí)現(xiàn)的危險(xiǎn)。HAZOP分析是一種用于辨識設(shè)計(jì)缺陷、工藝過程危害及操作性問題的結(jié)構(gòu)化分析方法，方法的本質(zhì)就是通過系列的會議對工藝圖紙和操作規(guī)程進(jìn)行分析。在這個(gè)過程中，由各專業(yè)人員組成的分析組按規(guī)定的方式系統(tǒng)的研究每一個(gè)單元（即分析節(jié)點(diǎn)），分析偏離設(shè)計(jì)工藝條件的偏差所導(dǎo)致的危險(xiǎn)和可操作性問題。HAZOP分析組分析每個(gè)工藝單元或操作步驟，識別出那些具有潛在危險(xiǎn)的偏差，這些偏差通過引導(dǎo)詞引出，使用引導(dǎo)詞的一個(gè)目的就是為了保證對所有工藝參數(shù)的偏差都進(jìn)行分析。(2)HAZOP分析方法適用范圍HAZOP分析既適用于設(shè)計(jì)階段，又適用于現(xiàn)有的生產(chǎn)裝置。同時(shí)，對于連續(xù)生產(chǎn)過程和間歇生產(chǎn)過程都可以采用HAZOP分析。在連續(xù)過程中，分析的對象確定為管道。在間歇過程中，分析的對象是主體設(shè)備，如反應(yīng)器等通過HAZOP分析，能夠發(fā)現(xiàn)裝置中存在的危險(xiǎn)，根據(jù)危險(xiǎn)帶來的后果明確系統(tǒng)中的主要危害。通過HAZOP分析，對于在裝置的工藝過程及設(shè)備中存在的危險(xiǎn)及應(yīng)采取的措施會有透徹的認(rèn)識。（3）改造項(xiàng)目HAZOP分析本次分析對硝化反應(yīng)裝置及進(jìn)料管線作為一體進(jìn)行分析。分析節(jié)點(diǎn)硝化反應(yīng)裝置分析節(jié)點(diǎn)：硝化反應(yīng)釜R0102。偏差的確定引導(dǎo)詞：HAZOP分析的四個(gè)引導(dǎo)詞。工藝參數(shù)：本分析將進(jìn)料管線與硝化釜作為一個(gè)分析節(jié)點(diǎn)一起考慮，硝化反應(yīng)裝置分析偏差見表1.4-1。表1.4-1硝化反應(yīng)裝置分析偏差偏差引導(dǎo)詞工藝參數(shù)無過量減量異常反應(yīng)溫度溫度高溫度低溫度波動反應(yīng)壓力壓力高壓力低壓力波動冷凍鹽水流量流量無流量高流量低流量波動攪拌電流電流無電流高電流低電流波動1,1-二氯乙烯進(jìn)料無進(jìn)料多進(jìn)料少加錯(cuò)物料硝化反應(yīng)裝置HAZOP分析見下表，分析表中將一些沒有嚴(yán)重后果或內(nèi)容類同的偏差分析略去。表1.4-2硝化反應(yīng)裝置HAZOP分析表偏差可能原因后果安全措施溫度高more(1)通入1,1-二氯乙烯過快(2)冷凍鹽水流量太低。(3)反應(yīng)失控。（4）攪拌速度低或停止。（1）反應(yīng)速度加快；（2）壓力高。（3）釜破裂。（1）反應(yīng)釜設(shè)置超溫報(bào)警（2）設(shè)置1,1-二氯乙烯開關(guān)閥，并于溫度聯(lián)鎖（3）攪拌電流高、低值報(bào)警（4）設(shè)置冷凍鹽水調(diào)節(jié)閥，根據(jù)溫度調(diào)節(jié)流量，設(shè)置高、低壓報(bào)警、并于1,1-二氯乙烯開關(guān)閥聯(lián)鎖（5）冷凍鹽水回水設(shè)置遠(yuǎn)傳熱電偶溫度低less（1）通入1,1-二氯乙烯滴加不足。（2）冷凍鹽水流量過大。（1）反應(yīng)速度降低；（2）影響產(chǎn)品質(zhì)量、收率。（1）設(shè)置低溫報(bào)警。（2）設(shè)置1,1-二氯乙烯設(shè)置開關(guān)閥。（3）設(shè)置冷凍鹽