第6章分析化學(xué)概論課件

第六章分析化學(xué)概述TheBasicofQuantitativeAnalysis目錄6.1分析化學(xué)的任務(wù)和作用6.2定量分析方法的分類6.3定量分析的一般過程6.4定量分析中的誤差6.5分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理6.6有效數(shù)字及運(yùn)算規(guī)則6.7滴定分析概述6.1分析化學(xué)的任務(wù)和作用化學(xué)是研究物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其相互變化的一門基礎(chǔ)學(xué)科。分析化學(xué)是人們獲得物質(zhì)化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)和信息的科學(xué)。分析化學(xué)是人們認(rèn)識(shí)自然、改造自然的工具，是現(xiàn)代科技發(fā)展的眼睛。分析化學(xué)的任務(wù)1.確定組成物質(zhì)的元素和(或)集團(tuán)(定性分析)2.確定每種成分的數(shù)量或物質(zhì)的純度(定量分析)3.確定物質(zhì)中原子間彼此連接及其空間排列(結(jié)構(gòu)和立體分析)分析化學(xué)的研究對象從單質(zhì)到復(fù)雜的混合物及大分子化合物；從低分子量的普通無機(jī)物到高分子量的有機(jī)化合物；從簡單無機(jī)物到有機(jī)生物分子,乃至DNA、多肽、蛋白質(zhì)等；從氣態(tài)、液態(tài)到固態(tài)；從取樣幾噸到幾乎無損傷的無損分析。分析化學(xué)的應(yīng)用領(lǐng)域工業(yè)生產(chǎn)：原料的選擇、中間產(chǎn)品及成品檢驗(yàn)，新產(chǎn)品開發(fā)，生產(chǎn)過程中三廢(廢水、廢氣、廢渣)的處理和綜合利用等；農(nóng)業(yè)生產(chǎn)：土壤成分、肥料、農(nóng)藥的分析至農(nóng)作物生長過程的研究等；國防和公安：武器裝備的生產(chǎn)和研制，甚至刑事案件的偵破等；科學(xué)技術(shù)：其他學(xué)科離不開化學(xué)，生物學(xué)、醫(yī)學(xué)、環(huán)境科學(xué)、材料科學(xué)、能源科學(xué)、地質(zhì)學(xué)等的發(fā)展都與化學(xué)有密切關(guān)系。3.按樣品量分：4.按組分含量分：

方法分類樣品量(重量)樣品量(體積)常量majoranal.半微量semimicroanal.微量microanal.痕量traceanal.>0.1g0.01-0.1g0.1-10mg<0.1mg>10ml1-10ml0.01-1.0ml<10ul方法分類樣品含量(％)majorconstituentanal.semimicroconstituentanal.microconstituentanal.traceconstituentanal.>0.10.01-0.110-2-10-410-5-10-75.按方法分——最實(shí)用的分類化學(xué)分析方法—以化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的方法，屬常量分析，準(zhǔn)確度高(RE<0.1%)重量分析法—測物質(zhì)的絕對值容量分析法—測物質(zhì)的相對量，以滴定分析法為主要手段儀器分析方法——以被測物質(zhì)的物理及物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法，多屬微量分析，快速靈敏，RE較大，但絕對誤差不大。光分析法電分析法分光光度法原子發(fā)射光譜法原子吸收光譜法熒光光度法電重量法(電解)電容量法(電位)伏安分析法離子選擇性電極色譜分析法其他分析法氣相色譜法液相色譜法薄層色譜法毛細(xì)管電泳質(zhì)譜法中子活化分析法電子能譜分析法各種方法的聯(lián)用A.光學(xué)分析法(Spectrometricanalysis)是根據(jù)物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)(吸收、輻射等)所建立的分析方法。主要包括：分子光譜法(紫外可見光度法、紅外光譜法、分子熒光及磷光分析法)原子光譜法(原子發(fā)射光譜法、原子吸收光度法、原子熒光光度法)化學(xué)發(fā)光法B.電化學(xué)分析法(Electrochemicalanalysis)是根據(jù)物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)所建立的分析方法。主要有電重量法(電解)，電容量法(電位法、極譜法、伏安分析法、電導(dǎo)分析法、庫侖分析法)，離子選擇性電極分析法、微電極活體檢測等C.色譜分析法(Chromatographicanalysis)根據(jù)物質(zhì)在兩相(固定相和流動(dòng)相)中吸附能力、分配系數(shù)或其他親和作用的差異而建立的一種分離、測定方法。最大的特點(diǎn)是集分離和測定于一體，可高效、快速、靈敏地分析多組分物質(zhì)。包括氣相色譜法(GC)、液相色譜法(HPLC)、毛細(xì)管電泳(CE)等。色譜法是目前發(fā)展最快的分析領(lǐng)域之一，被廣泛應(yīng)用在生物、醫(yī)藥、生命科學(xué)等眾多研究領(lǐng)域中。D.其他分析方法電子顯微鏡、電子能譜、電子探針、中子活化分析等多種微量或微區(qū)分析技術(shù)質(zhì)譜法(離子阱或四級極桿質(zhì)譜及多級質(zhì)譜)、核磁共振、元素分析等未知物的表征方法流動(dòng)注射分析等直接樣品引入及在線富集分析技術(shù)微流控芯片毛細(xì)管分析等微型化、自動(dòng)化、便攜化分析技術(shù)6.3定量分析的一般過程6.3.1定量分析的一般過程1.取樣：所取樣品必須要有代表性2.試樣預(yù)處理——轉(zhuǎn)變成適合測定的形式(1)分解：分為干法和濕法分解；必須分解完全(2)分離及干擾消除：對復(fù)雜樣品的必要過程3.測定：根據(jù)樣品選擇合適方法；必須準(zhǔn)確可靠

4.計(jì)算：根據(jù)測定的有關(guān)數(shù)據(jù)計(jì)算出待測組分的含量，必須準(zhǔn)確無誤5.出具報(bào)告：根據(jù)要求以合適形式報(bào)出6.3.2分析結(jié)果的表示方法1.化學(xué)形式視樣品不同而不同。2.含量不同性質(zhì)的樣品有不同的表示方法A)固體樣品

(通常以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示)含量低時(shí)可用其他單位(

g/g、ng/g)B)液體樣品

通常以物質(zhì)的量濃度表示(mol·L-1)：微量組分mg·L-1、

g·L-1、

g·mL-1、ng·mL-1、pg·mL-1

(對應(yīng)于ppmppbppmppbppt)C)氣體樣品隨著對環(huán)保工作的重視，氣體分析的比例加大，現(xiàn)多用g/m3,mg/m3等表示6.4定量分析中的誤差受方法、儀器、試劑、操作人員等的多種因素的影響，分析過程中的測量誤差是客觀存在、不可避免的。了解分析過程中誤差產(chǎn)生的原因及其出現(xiàn)的規(guī)律，以便采取相應(yīng)的措施減小誤差，以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。

6.4.1準(zhǔn)確度和精密度1)真值(XT)——某一物理量本身具有的客觀存在的真實(shí)數(shù)值。(除理論真值、計(jì)量學(xué)約定真值和相對真值外通常未知)2)平均值——n次測量數(shù)據(jù)的算術(shù)平均值3)絕對誤差——測量值與真實(shí)值之差4)相對誤差——誤差在真實(shí)值中所占的比例5)準(zhǔn)確度(accuracy)——在一定測量精度的條件下分析結(jié)果與真值的接近程度，常以絕對誤差(E)和相對誤差(Er)來表示。6)精密度(precision)——多次重復(fù)測定某一量時(shí)所得測量值的離散程度，常以偏差和相對偏差(deviation)來表示。準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系精密度高不一定準(zhǔn)確度好(可能有系統(tǒng)誤差),而欲得高準(zhǔn)確度，必須有高精密度。因?yàn)橄到y(tǒng)誤差只影響準(zhǔn)確度而不影響精密度(單向恒定)A

精度高且準(zhǔn)確度也好B精度不高但其平均值的準(zhǔn)確度仍較好C精度很高但明顯存在負(fù)的系統(tǒng)誤差D精度很差，且準(zhǔn)確度也很差，不可取6.4.2定量分析誤差產(chǎn)生的原因系統(tǒng)誤差

由某種固定因素引起的誤差，是在測量過程中重復(fù)出現(xiàn)、正負(fù)及大小可測，并具有單向性的誤差。可通過其他方法驗(yàn)證而加以校正。系統(tǒng)誤差可分為：

方法誤差

由所選擇的方法本身決定，無法避免；

操作誤差

操作者本人所引起，可消除；

儀器及試劑誤差

由儀器性能或試劑性質(zhì)決定；

個(gè)人誤差

由分析人員的主觀原因造成。隨機(jī)誤差——由測量過程中一系列有關(guān)因素的微小的隨機(jī)波動(dòng)而引起的誤差，具有統(tǒng)計(jì)規(guī)律性，可用統(tǒng)計(jì)的方法進(jìn)行處理。多次測量時(shí)正負(fù)誤差可能相互抵消。無法嚴(yán)格控制，僅可盡量減少。3.過失誤差——指明顯與事實(shí)不符的誤差，即異常值(divergentdata)，亦稱“錯(cuò)誤”。如看錯(cuò)砝碼、讀錯(cuò)數(shù)據(jù)等。

是必須避免的?。‰S機(jī)誤差的的正態(tài)分布

因測量過程中存在隨機(jī)誤差，使測量數(shù)據(jù)具有分散的特性，但仍具有一定的規(guī)律性：具有一定的集中趨勢。分散——測量時(shí)誤差的不可避免，集中——大誤差少而小誤差多標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線是以總體平均值μ為原點(diǎn)，標(biāo)準(zhǔn)偏差σ為橫座標(biāo)單位的曲線。由圖可得：x=

(即誤差為零)時(shí)Y值最大。說明大多數(shù)測量值集中在算術(shù)平均值附近。X值趨于＋

或—

(即x與差很大)時(shí)，曲線以Ｘ軸為漸近線，說明大誤差出現(xiàn)的概率小。曲線以x=

的直線呈軸對稱分布，即正、負(fù)誤差出現(xiàn)概率相等。6.4.3誤差的減免分析結(jié)果的允許誤差應(yīng)視組分含量、分析對象等而改變對準(zhǔn)確度的要求。在常規(guī)分析中，應(yīng)控制在0.1~0.3%。含量(%)允許誤差（‰）～100～50～10～1～0.10.01～0.0011~331020-5050-100～100減免誤差的途徑1、選擇合適的分析方法容量分析的準(zhǔn)確度高。儀器分析靈敏度高。2、減少相對誤差應(yīng)減少每個(gè)測量環(huán)節(jié)的誤差，天平稱量應(yīng)取樣0.2克以上，滴定劑體積應(yīng)大于20毫升。3、增加平行測定次數(shù)，減小偶然誤差分析化學(xué)通常要求在3-5次。4.消除系統(tǒng)誤差的方法1).對照試驗(yàn)——以標(biāo)準(zhǔn)樣品代替試樣進(jìn)行的測定，以校正測定過程中的系統(tǒng)誤差。

2).

空白試驗(yàn)——不加試樣但完全照測定方法進(jìn)行操作的試驗(yàn)，消除由干擾雜質(zhì)或溶劑對器皿腐蝕等所產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差。所得結(jié)果為空白值，需扣除。若空白值過大，則需提純試劑或換容器。3).儀器校準(zhǔn)——消除因儀器不準(zhǔn)引起的系統(tǒng)誤差。主要校準(zhǔn)砝碼、容量瓶、移液管，以及容量瓶與移液管的配套校準(zhǔn)。4).分析結(jié)果校正——主要校正在分析過程中產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差。如：重量法測水泥熟料中SiO2含量，可用分光光度法測定濾液中的硅，將結(jié)果加到重量法數(shù)據(jù)中，可消除由于沉淀的溶解損失而造成的系統(tǒng)誤差。項(xiàng)目系統(tǒng)誤差偶然(隨機(jī)）誤差產(chǎn)生原因固定因素，有時(shí)不存在不定因素，總是存在分類方法誤差、儀器與試劑誤差、主觀誤差（操作或個(gè)人誤差）環(huán)境的變化因素、主觀的變化因素等性質(zhì)重現(xiàn)性、單向性（或周期性）、可測性服從概率統(tǒng)計(jì)規(guī)律、不可測性影響準(zhǔn)確度精密度消除或減小的方法校正增加測定的次數(shù)6.5.1平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差以平均偏差和相對偏差表示精密度比較簡單，但有時(shí)無法確切地表述較大誤差的影響。為凸現(xiàn)這種影響，可引入標(biāo)準(zhǔn)偏差(standarddeviation)。

6.5分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理偏差表示的實(shí)例A、B二組數(shù)據(jù)及相關(guān)表述分別為：dA:+0.15、+0.39、0.00、-0.28、+0.19、-0.29、+0.20、-0.22、-0.38、+0.30n=10，dA=0.24

極差0.77dB:-0.10、-0.19、+0.91*、0.00、+0.12、+0.11、0.00、+0.10、-0.69*、-0.18n=10，dB=0.24

極差1.60兩組平均偏差相同，但B組數(shù)據(jù)有二個(gè)較大偏差(+0.91，-0.69)，測定結(jié)果精密度較差。標(biāo)準(zhǔn)偏差的表示標(biāo)準(zhǔn)偏差(均方根偏差)，視測定次數(shù)n有不同表述：n

N

(至少20)，用σ表示：

式中μ

為總體平均值，在無系統(tǒng)誤差時(shí)為真實(shí)值。N<20：用s表示：6.5.2可疑數(shù)據(jù)的取舍定量分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中往往會(huì)有一些偏差較大，稱為可疑值或離群值。除非確定為過失誤差數(shù)據(jù)，任一數(shù)據(jù)均不能隨意地保留或舍去。可疑值取舍實(shí)質(zhì)上是區(qū)分隨機(jī)誤差與過失誤差?？山杞y(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)來判斷。常用有四倍法(也稱4d法)、格魯布斯法(Grubbs法)和Q檢驗(yàn)法等，其中Q檢驗(yàn)法比較嚴(yán)格而且又比較方便。Q檢驗(yàn)法——根據(jù)統(tǒng)計(jì)量Q進(jìn)行判斷步驟：將數(shù)據(jù)順序排列為：x1，x2，…，xn-1，xn2.計(jì)算出統(tǒng)計(jì)量Q：式中分子為可疑值與相鄰值的差值，分母為整組數(shù)據(jù)的極差。Q算越大，說明x1或xn離群越遠(yuǎn)。3.根據(jù)測定次數(shù)和要求的置信度由Q值表查得Q表(表值)4.再以計(jì)算值與表值相比較，若Q算

Q表，則該值需舍去，否則必須保留。6.5.3平均值的置信區(qū)間隨機(jī)誤差的正態(tài)分布和t分布當(dāng)測定次數(shù)達(dá)到無窮大時(shí)，隨機(jī)誤差呈正態(tài)分布?？傮w平均值=真值當(dāng)測定次數(shù)小于20次時(shí)，隨機(jī)誤差呈t分布。平均值≠真值這時(shí)，可以用數(shù)理統(tǒng)計(jì)來得到多次測定的平均值落在總體平均值或真值的置信區(qū)間。t分布曲線用來處理實(shí)驗(yàn)次數(shù)不多(即

未知)時(shí)，以樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差替代總體標(biāo)準(zhǔn)偏差所引起對正態(tài)分布的偏離。t分布與正態(tài)分布相似，其曲線形狀也相似，只是曲線隨自由度f而改變，f趨近

時(shí)，t分布就趨于正態(tài)分布。有限次測量時(shí)置信區(qū)間公式概念：置信度P—在某一t值時(shí)，測定值落在(

ts)范圍以內(nèi)的概率。平均值的置信區(qū)間——對于有限次測定，在一定置信度下，以平均值為中心，包括總體平均值在內(nèi)的范圍。有限次測量的置信區(qū)間為例如：經(jīng)4次測定得到，樣品中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)用平均值的置信區(qū)間為0.1915±0.0009(置信度為95%)，即說明：這4次測定平均值為0.1915，有95%的把握認(rèn)為鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的真值落在0.1906~0.1924之間。在標(biāo)準(zhǔn)偏差和置信度固定的情況下，由t值表可得：當(dāng)n較小時(shí)，適當(dāng)增加測定次數(shù)，可使置信區(qū)間縮小，即可使平均值與真值更接近；當(dāng)n>20時(shí)，再增加測定次數(shù)，對提高測定結(jié)果的準(zhǔn)確度已經(jīng)沒有意義了。例：測定某作物中的含糖量，結(jié)果為15.40%，15.44%，15.34%，15.41%，15.38%，求置信度為95%時(shí)的置信區(qū)間。解：首先求得平均值為15.40%，s=0.038，n=5,f=4,

=0.05查表得到t0.05,4=2.78若求置信度為99%，則t0.01,4=4.60，

6.5.4分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理與報(bào)告實(shí)際工作中分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理非常重要。實(shí)驗(yàn)或科研中，必須對試樣進(jìn)行多次平行測定(n

3)，然后統(tǒng)計(jì)處理并寫出分析報(bào)告。例：實(shí)測河水中某農(nóng)藥殘留量為12.12，12.23，12.28，12.30，12.31，12.32，12.35(g/L)，處理過程一般為：1.檢驗(yàn)并判斷可疑值(此例需檢驗(yàn)12.12，P=95%)：查n=7時(shí)Q表=0.59，現(xiàn)Q算<Q表，則12.12應(yīng)保留。2.根據(jù)所有數(shù)據(jù)，求出平均值：3.求出平均偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏差S：4.求出P=95%且n=7時(shí)，平均值的置信區(qū)間：查表得t=2.447小結(jié)：數(shù)據(jù)處理按以下幾個(gè)步驟用統(tǒng)計(jì)方法進(jìn)行：(1)對于偏差較大的可疑數(shù)據(jù)按Q檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn)，決定其取舍；(2)計(jì)算出數(shù)據(jù)的平均值、各數(shù)據(jù)對平均值的偏差、平均偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏差等；(3)按要求的置信度求出平均值的置信區(qū)間。6.6有效數(shù)字及其計(jì)算規(guī)則實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)不僅表示數(shù)值大小，也反映測量精度。如體積測量的25.00mL和25.0mL，雖數(shù)值相同，但精密度相差10倍。前者是用移液管準(zhǔn)確移取或滴定管中放出，而后者則是由量筒量取。故必須按實(shí)際測量精度記錄實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，并且按照有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則進(jìn)行測量結(jié)果的計(jì)算，報(bào)出合理的測量結(jié)果。6.6.1有效數(shù)字有效數(shù)字——實(shí)際能測量到的數(shù)字，只保留一位可疑值。讀取同一滴定管刻度：甲—24.55mL，乙—24.54mL，丙—24.53mL。前3位數(shù)字都相同且很準(zhǔn)確，第4位是估計(jì)數(shù)，不確定，因人而異。要求：分析天平稱取試樣質(zhì)量記錄為0.2105g注意：有效數(shù)字中只有最后一位數(shù)字是估計(jì)的，其波動(dòng)范圍一般為±1，其余數(shù)字都是準(zhǔn)確的。0.210確定，最后一位5不確定，可有±1的誤差。有效數(shù)字實(shí)例試樣重(克)0.5180(4位,天平稱出)0.52(2位,臺(tái)秤)溶液體積(毫升)25.34(4位,滴定管)25.3(3位，量筒)離解常數(shù)1.8×10—5(2位)pH值11.02(或4.35)(均為2位)整數(shù)部分1000(位數(shù)不清楚)，為準(zhǔn)確可換成指數(shù)整倍數(shù)、分?jǐn)?shù)如化學(xué)計(jì)量數(shù)，其有效位數(shù)為任意位e、

等也同樣6.6.2有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則數(shù)字修約——確定有效位數(shù)后對多余位數(shù)的舍棄過程，其規(guī)則為修約規(guī)則。四舍六入五留雙當(dāng)尾數(shù)≤4時(shí)舍棄；尾數(shù)≥6時(shí)則進(jìn)入；尾數(shù)=5時(shí)，按5前面為偶數(shù)者舍棄；為奇數(shù)者進(jìn)位3.7464

3.7463.5236

3.5247.2155

7.2166.5345

6.534尾數(shù)不止5時(shí)一律進(jìn)位6.53451

6.535修約要一次完成。例如，將3.3149修約成三位有效數(shù)字，應(yīng)一次修約為3.31，不能先修約為3.315，再修約為3.32。某有效數(shù)字的首位≥8，則可多計(jì)算一位。如8.58可視為4位有效數(shù)字。運(yùn)算過程中，有效數(shù)字的位數(shù)可暫時(shí)多保留一位，得到最后結(jié)果時(shí)再定位。使用計(jì)算器作連續(xù)運(yùn)算時(shí)，運(yùn)算過程中不必對每一步的計(jì)算結(jié)果進(jìn)行修約，但最后結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)必須按照以上規(guī)則正確地取舍。數(shù)值的運(yùn)算規(guī)則加減法運(yùn)算規(guī)則：幾個(gè)數(shù)值相加或相減時(shí)，計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)，以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少（即絕對誤差最大）的數(shù)值為依據(jù)。如：0.0121±

0.0001

25.64±0.01+)1.05782±0.0000126.71±0.01

0.01+25.64+1.06=26.71乘除法運(yùn)算

規(guī)則：當(dāng)幾個(gè)數(shù)相乘除時(shí)，計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)，以有效數(shù)字最少(即相對誤差最大)的數(shù)值為依據(jù)。如：0.0121×25.64×1.05782=0.0121×25.6×1.06(修約)=0.328 (計(jì)算)6.7滴定分析法概述滴定分析法——將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液(標(biāo)準(zhǔn)溶液)滴加到被測物質(zhì)的溶液中(或反向滴加)，根據(jù)所消耗的試劑量按化學(xué)計(jì)量關(guān)系來確定被測物質(zhì)的量。注意：１.用標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定２.有一定的準(zhǔn)確性(精確計(jì)量)３.有合適的指示劑(確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)或終點(diǎn))基本概念：滴定：將滴定劑通過滴管滴入待測溶液中的過程滴定劑：濃度準(zhǔn)確已知的試樣溶液指示劑：滴定分析中能發(fā)生顏色改變而指示終點(diǎn)的試劑化學(xué)計(jì)量點(diǎn)sp：滴定劑與待測溶液按化學(xué)計(jì)量關(guān)系反應(yīng)完全的那一點(diǎn)（理論）滴定終點(diǎn)ep：滴定分析中指示劑發(fā)生顏色改變的那一點(diǎn)（實(shí)際）終點(diǎn)誤差：sp與ep不一致而造成的分析誤差6.7.1滴定分析的類型1.酸堿滴定法——以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法(以所用酸堿強(qiáng)弱分類)2.配位滴定法——以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法(以胺羧絡(luò)合劑為主)3.沉淀滴定法——以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法(以所用指示劑分類)

Mohr法——以K2CrO4為指示劑

Volhard法——以鐵銨礬為指示劑

Fajans法——以吸附指示劑指示終點(diǎn)4.氧化還原滴定法——以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法(以所用滴定劑分類)

KMnO4法——自身指示劑K2Cr2O7法——二苯胺磺酸鈉為指示劑碘量法——分間接碘量法和直接碘量法

溴量法、鈰量法等6.7.2滴定分析對化學(xué)反應(yīng)的要求和滴定方式1.反應(yīng)能按化學(xué)反應(yīng)式定量完成(沒有副反應(yīng)、反應(yīng)完全程度達(dá)99.9%以上)。2.反應(yīng)能迅速完成。3.有合適的指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(或終點(diǎn))的方法(合適的指示劑)。4.無干擾主反應(yīng)的雜質(zhì)存在(無干擾雜質(zhì))。一、對化學(xué)反應(yīng)的要求二、滴定方法1.直接滴定法——適用于滿足四個(gè)要求的滴定反應(yīng)(強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定及一般的絡(luò)合滴定)2.返滴定法——適用于反應(yīng)速度慢或無合適指示劑的反應(yīng)(如絡(luò)合滴定測鋁)3.置換滴定法——適用于不按一定反應(yīng)式進(jìn)行或伴有副反應(yīng)的物質(zhì)的測定(K2Cr2O7碘量法標(biāo)定Na2S2O3)4.間接滴定法——適用于不與滴定劑直接起反應(yīng)的物質(zhì)的測定。(KMnO4法測鈣)6.7.3基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液基準(zhǔn)物質(zhì)——能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)?；鶞?zhǔn)物質(zhì)所必須具備的條件：純度高＞99.9%性質(zhì)穩(wěn)定在空氣中不吸濕、不氧化、不分解組成確定與化學(xué)式相符，含結(jié)晶水?dāng)?shù)量也相符有較大的摩爾質(zhì)量保證稱量時(shí)有一定的重量能按反應(yīng)式定量完成所參與的反應(yīng)基準(zhǔn)物質(zhì)的類型酸堿反應(yīng)類：Na2CO3(無水)Na2B4O7·10H2O、H2C2O4、C6H4(COOH)(COOK)、配位反應(yīng)類：CaCO3、

ZnO

及各種光譜純金屬沉淀反應(yīng)類：NaCl、KBr氧化還原類：K2Cr2O7、H2C2O4·2H2O標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制2.間接配制法粗略配制成近似濃度，再用基準(zhǔn)物質(zhì)或用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液來確定其準(zhǔn)確濃度。1.直接配制法：

基準(zhǔn)物質(zhì)稱量溶解定量轉(zhuǎn)移至容量瓶稀釋至刻度根據(jù)稱量的質(zhì)量和體積計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液——已知準(zhǔn)確濃度的溶液

濃度的表示方法

1.物質(zhì)的量濃度即過去的“體積摩爾濃度”，單位為“mol·L-1”在表示“物質(zhì)的量濃度”時(shí)必須注明其基本單元，基本單元不同則其摩爾質(zhì)量不同，濃度也不同：2.滴定度Ｔ定義——１毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液(A)相當(dāng)于被測物(B)的質(zhì)量或百分含量。分別表示為TB/A=g·mL-1或%·mL-1.如TFe/K2Cr2O7=0.005260g

mL-1，表示1mLK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.005260gFe，也就是說1mLK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液恰好能與0.005260gFe2+反應(yīng)。6.7.4滴定分析結(jié)果的計(jì)算（自學(xué)）

一、滴定劑與被測物質(zhì)之間的計(jì)量關(guān)系對于反應(yīng)tT+bB=cC+dD，先要確定滴定劑