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文檔簡介

示范卷(六)

(分值:100分,時間:90分鐘)

一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個選項符合題目要

求。

1.化學(xué)與科技、生產(chǎn)、生活等密切相關(guān),下列說法錯誤的是()

A.錦綸是有機合成高分子材料,強度很大

B.碳納米管和石墨烯互為同分異構(gòu)體

C.游樂場使用的玻璃鋼是一種復(fù)合材料

D.新型冠狀病毒可用醫(yī)用酒精滅活,因為酒精能使病毒的蛋白質(zhì)變性

B[錦綸是聚酰胺,通過縮聚反應(yīng)得到,其機械強度高,韌性好,A項正確;分子式相

同,結(jié)構(gòu)不同的化合物互稱為同分異構(gòu)體,而碳納米管和石墨烯都是由碳元素構(gòu)成的單質(zhì),

二者互為同素異形體,B項錯誤;玻璃鋼一般是指以玻璃纖維或其制品作為增強材料,以合成

樹脂作基體材料的一種復(fù)合材料,C項正確;體積分?jǐn)?shù)為75%的酒精溶液(醫(yī)用酒精)可用于消

毒,原理是75%的酒精溶液可使病毒的蛋白質(zhì)變性,D項正確。]

2.用化學(xué)用語表示反應(yīng)NH3+HC1=NH.£1中的相關(guān)粒子,下列說法正確的是()

A.中子數(shù)為20的氯原子:沈1

■H[+

-

B.NH/4Cl的電子式:H:N:HC1

_H_

C.C廠的結(jié)構(gòu)示意圖:Q2I7

D.NH)和NH,中的氮原子都是sp:'雜化

D[中子數(shù)為20的氯原子的質(zhì)量數(shù)為37,可表示為沈1,A項錯誤;NH.C1的電子式應(yīng)為

-HT

H:N:H:C1:,8項錯誤;C1-的結(jié)構(gòu)示意圖應(yīng)為也288,

_H」

C項錯誤;加3分子中N原子形成3個。鍵,有一對未成鍵的孤對電子,N原子采用sp3雜化,

同理可推出NH:的中心原子N原子采用sp'雜化,D項正確。]

3.我國科學(xué)家利用Cu20/Cu雙催化劑在水溶液中用H原子將C0,高效轉(zhuǎn)化為重要工業(yè)原

料之一的甲醇,反應(yīng)機理如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是()

A.CO?生成甲醇是通過多步氧化反應(yīng)實現(xiàn)的

B.催化劑Cu結(jié)合含碳微粒,催化劑CuzO結(jié)合氫原子

C.反應(yīng)產(chǎn)物甲醇中可能含有其他副產(chǎn)物

D.Cu20中基態(tài)Cu+的核外電子排布式為[Ar]3d2s'

C[CO?生成甲醇是通過多步還原反應(yīng)實現(xiàn)的,A項錯誤;根據(jù)題圖可知催化劑Cu結(jié)合氫

原子,催化劑CuQ結(jié)合含碳粒子,B項錯誤;根據(jù)題圖可知中間步驟中有CHzO(甲醛)生成,

則反應(yīng)后的產(chǎn)物中可能會有未經(jīng)催化還原的CH#,C項正確;CuzO中基態(tài)Cu+的核外電子排布

式為[Ar]3d嗎D項錯誤。]

4.對乙酰氨基酚俗名撲熱息痛,是常用的解熱鎮(zhèn)痛藥,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列敘述

錯誤的是()

0H

III

CH3—c—N0H

A.撲熱息痛的分子式為C8H902N

(dLOCOCHj

B.可用FeCL,溶液鑒別撲熱息痛與阿司匹林(4%COOH)

C.對乙酰氨基酚能發(fā)生取代、水解、加成反應(yīng)

D.1mol對乙酰氨基酚與足量NazCOs溶液反應(yīng)能放出1molC02

D[A項,根據(jù)題中撲熱息痛的結(jié)構(gòu)簡式可寫出其分子式為GHQN,正確;B項,撲熱息

痛含有酚羥基,阿司匹林不含酚羥基,二者可用FeCL溶液進(jìn)行鑒別,正確;C項,對乙酰氨

基酚含有酚羥基,可以發(fā)生取代反應(yīng),含有肽鍵,可以發(fā)生水解反應(yīng),含有苯環(huán),可以發(fā)生

加成反應(yīng),正確;D項,對乙酰氨基酚中的酚羥基與Na£0:,溶液反應(yīng)時生成NaHCO:;,不能放出

CO2,錯誤。]

5.某研究小組欲在實驗室探究N&還原氧化銅的相關(guān)實驗,下列實驗裝置正確且能達(dá)到

相應(yīng)實驗?zāi)康牡氖牵ǎ?/p>

鼠化鉉口

&父

A.制取氨氣B.干燥氨氣

氧化銅

NHLTF?

之三―笨

K4?j-H2O

C.氨氣還原氧化銅D.吸收尾氣

C[氯化鏤受熱分解產(chǎn)生的氨氣和氯化氫遇冷又重新化合為氯化筱,題給裝置不能用于

制取氨氣,A項錯誤;干燥氣體時,氣體通過干燥管應(yīng)大口進(jìn)、小口出,B項錯誤;氨氣極易

溶于水,直接將尾氣通入水中,容易發(fā)生倒吸,D項錯誤。]

6.下列離子方程式書寫正確的是()

3++

A.向沸水中滴加FeCh飽和溶液制備Fe(0H)3膠體:Fe+3H20=Fe(0H)3I+3H

+

B.向NaOH溶液中加入少量Ca(HC03)2溶液:Ca+HC0;+0IF=CaC03I+1I2O

+

C.向NaBOa溶液中加入稀硫酸:S20t+2H=SI+S02t+H20

3+

D.向硫酸鋁溶液中加入過量氨水:Al+4Nll3-H20=A10;+4NH^+2H20

C[選項A,向沸水中滴加FeCh飽和溶液制備FeSHK膠體,生成的不是氫氧化鐵沉淀,

正確的離子方程式是Fe"+3HzO=&Fe(0H)3(膠體)+3不,故A錯誤;選項B,向NaOH溶液

中加入少量Ca(HCOjz溶液生成碳酸鈣、碳酸鈉和水,其離子方程式為Ca2++2HCO;r+2O(r

+

=CaC031+COr+2H2O,故B錯誤;選項C,正確的離子方程式為S20r+2H=SI+S021+

HQ,故C正確;選項D,向硫酸鋁溶液中加入過量氨水發(fā)生的離子反應(yīng)為Al3++

3NH3?H2O=A1(OH)3I+3NH"故D錯誤。]

7.M、CO?與Fe+體系中存在如圖1所示物質(zhì)轉(zhuǎn)變關(guān)系,已知Fe+(s)與中間產(chǎn)物NQ(g)

反應(yīng)過程中的能量變化如圖2所示。

&H[

LN2O(g)----------0(g)+N2(g)

N2(g)+CO2(g)「Fe*(s)△"2

FeO*(s)-i_

?CO(g)」△4Fe*(s)+CO2(g)

圖2

下列說法錯誤的是()

B.Fe+在反應(yīng)中作催化劑,能降低反應(yīng)的活化能

C.△4與4"均小于0

D.由圖2可知,反應(yīng)Fe"(s)+NzO(g)=FeO+(s)+N?(g)&

C[由題圖1可寫出4個熱化學(xué)方程式,①N?0(g)=0(g)+N2(g)X"、②O(g)+Fe+

++

(s)=FeO(s)△4、?CO(g)+FeO(s)=Fe^(s)+C02(g)Xh@N2(g)+C02(g)=C0(g)

+N2O(g)根據(jù)蓋斯定律可得,反應(yīng)④=一(反應(yīng)①+反應(yīng)②+反應(yīng)③),貝IJ△//=-(△//

+AA+AA),A正確;由題圖1可知,F(xiàn)e+反應(yīng)前后沒有發(fā)生變化,所以Fe+為催化劑,B正

++

確;由題圖2可知,F(xiàn)e(s)+N20(g)=FeO(s)+N2(g)△ZZXO,而則

+A"<0,因△〃、未知,故不能確定XH、、△叢均小于0,只能確定△〃、△治中肯定有

一個小于0,C錯誤,D正確?]

8.天津大學(xué)研究人員以CoP納米片為電極催化材料,在高電壓下電催化硝基芳燃

(制取胺類化合物,裝置如圖所示。下列敘述正確的是()

KOH、H2O(D2O)

A.H?和外互為同素異形體

B.基態(tài)原子的第一電離能N〈0

C.硝基芳燒的沸點比氨基芳燒的沸點高

D.-NH?中氮原子的雜化方式為sp3

I)[A項,Hz和灰均是氫氣,錯誤;B項,氮原子的2P軌道處于半滿狀態(tài),結(jié)構(gòu)相對穩(wěn)

定,第一電離能大于氧,錯誤;C項,氨基芳煌分子間能形成氫鍵,導(dǎo)致沸點升高,錯誤;D

項,氨基中的氮原子是sp)雜化,正確。]

9.不同價態(tài)的Cr在溶液中常常會呈現(xiàn)不同的顏色,已知+3價Cr與+6價Cr的有關(guān)化

合物存在如下轉(zhuǎn)化:

5OJS體一

下列說法不正確的是(

A.推測CnO,屬于兩性氧化物

B.④和⑤均不屬于氧化還原反應(yīng)

C.③中轉(zhuǎn)移2mol電子時有1molH2O2被氧化

D.1molCrOs分子中含有2X6.02X1()23個過氧鍵

C[根據(jù)①和②的反應(yīng)物和產(chǎn)物,可以得出Cr。屬于兩性氧化物,A項正確;④和⑤轉(zhuǎn)

化過程中各種元素化合價均沒有發(fā)生改變,所以二者均不屬于氧化還原反應(yīng),B項正確;③中

00

HQ,被還原,C項錯誤;CrQ、的結(jié)構(gòu)式為則1molGrOs分子中含有2mol過氧

/||\

000

鍵,D項正確。]

10.我國某科研團(tuán)隊設(shè)計了一種新型能量存儲/轉(zhuǎn)化裝置(如下圖所示)。閉合K?、斷開

t時,制氫并儲能;斷開⑹、閉合監(jiān)時,供電。下列說法錯誤的是()

A.制氫時,溶液中K+向Pt電極移動

B.制氫時,X電極反應(yīng)式為Ni(0H)2-e-+0H-=Ni00H+H20

C.供電時,Zn電極附近溶液的pH降低

D.供電時,裝置中的總反應(yīng)為Zn+2H20=Zn(0H)2+H2t

D[閉合及、斷開K,時?,該裝置為電解池,Pt電極生成氫氣,則Pt電極為陰極,X電極

為陽極;斷開L、閉合絡(luò)時,該裝置為原電池,Zn電極生成Zn”,為負(fù)極,X電極為正極。

供電時,正極為NiOOH被還原,D錯誤。]

二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個或兩個選項符合題目

要求,全部選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯的得0分。

11.現(xiàn)代社會環(huán)境問題越來越引起人們的關(guān)注,可通過膜電池除去污水中的乙酸鈉和對

氯苯酚(ClYZ^OH),同時利用此裝置產(chǎn)生的電能進(jìn)行粗銅的精煉,裝置如下圖所示。

下列說法正確的是()

A.X電極為粗銅,Y電極為純銅

B.電解過程中,乙中電解質(zhì)溶液(即CuSO,溶液)的濃度降低

C.A極的電極反應(yīng)式為CIT^^OH+e-

^W)H+cr

D.當(dāng)電路中有0.4mole-轉(zhuǎn)移時,B極區(qū)產(chǎn)生的HCO;的數(shù)目為0.L似不考慮水解等因

素)

BD[原電池中陽離子移向正極,根據(jù)原電池中氫離子的移動方向可知A為正極,正極有

OH

氫離子參與反應(yīng),電極反應(yīng)式為J/+H++2<feA—-=+cr,電

流從正極經(jīng)導(dǎo)線流向負(fù)極,據(jù)此分析。粗銅精煉的過程中,粗銅作陽極,與電源的正極相連;

純銅作陰極,與電源的負(fù)極相連;故X電極為純銅,Y電極為粗銅,A錯誤;A極的電極反應(yīng)

式應(yīng)為'=/+H++2e-=\=/+C「,C錯誤。]

12.向兩個體積可變的密閉容器中均充入1mol的A?和2mol的B2,發(fā)生反應(yīng):A2(g)+

2B式g)^=^2AB2(g)△從維持兩個容器的壓強分別為R和0,在不同溫度下達(dá)到平衡,

測得平衡時AB2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的變化如圖所示。已知:圖中I、II、IH點均處于曲線上;

W點不在曲線上。

下列敘述正確的是()

A.I點和H點反應(yīng)速率相等

B.W點時反應(yīng)未到達(dá)平衡:八正)(逆)

C.I點時,A?的平衡轉(zhuǎn)化率為40%

D.將H點所對應(yīng)容器冷卻到600K,可變成I點

B0式。+282(。^^^2人82G)正反應(yīng)氣體物質(zhì)的量減小,根據(jù)圖示,相同溫度,壓強

為"條件下,達(dá)到平衡時AB口的體積分?jǐn)?shù)大于m,所以m〉R,II點比I點溫度高、壓強大,

所以反應(yīng)速率II點大于I點,故A錯誤;IV點對應(yīng)的溫度下,達(dá)到平衡時AB?的體積分?jǐn)?shù)減小,

反應(yīng)逆向進(jìn)行,所以W點時反應(yīng)未到達(dá)平衡,“正)逆),故B正確;

A2(g)+2B2(g)、、2AB?(g)

起始/mol120

轉(zhuǎn)化/molx2x2x

平衡/mol\-x2—2x2x

2x______

=0.4,x=0.5,I點時,A?的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,故C錯誤;將H點所

1—x+2—2x+2x

對應(yīng)容器冷卻到600K,II點在壓強為n的曲線上向左移動,故D錯誤。]

13.M、N兩種化合物在醫(yī)藥方面有重要的應(yīng)用。下列說法正確的是()

0

MN

A.化合物M、N都能與Bn發(fā)生加成反應(yīng)而使Bm的四氯化碳溶液褪色

B.化合物M、N分子中手性碳原子數(shù)分別為1、6

C.化合物N的分子式是G5H其不飽和度為5

D.化合物M分子中碳原子雜化有sd和sp2

C1)[化合物N的分子中沒有碳碳不飽和鍵,不能與Bn發(fā)生加成反應(yīng)而使Bn的四氯化

碳溶液褪色,A項錯誤;手性碳原子是連有四個不同的原子或原子團(tuán)的碳原子,分析化合物M、

N的結(jié)構(gòu)簡式可知,化合物M分子中只有連接氮原子的飽和碳原子為手性碳原子,化合物N分

子中手性碳原子如圖(*標(biāo)注的碳原子為手性碳原子),化合物N分子中手性碳

原子數(shù)為7,B項錯誤。]

14.由下列實驗操作及現(xiàn)象一定能推出相應(yīng)結(jié)論的是()

實驗操作現(xiàn)象結(jié)論

A將H2S通入(CH;iCOO)2Pb溶液中產(chǎn)生黑色沉淀H2S酸性比CHaCOOH強

將(NH,)受熱分解產(chǎn)生的氣體通入

B產(chǎn)生白色沉淀分解產(chǎn)物中含SOKg)

Ba(NO3)2溶液

碳酸的酸性比苯酚的

C向苯酚鈉溶液中通入足量C02溶液變渾濁

向2支均盛有2mL1mol?L-1NaOH溶

前者無沉淀生成,后A;P[A1(0H)3]>

D液的試管中,分別加入1滴同濃度的

者有紅褐色沉淀生成K>[Fe(0H)J

AlCh、FeCb溶液并振蕩

C[將H2s通入(ClhCOO)2Pb溶液產(chǎn)生黑色沉淀,是因為生成的硫化鉛難溶于水,A錯誤;

若(NH,)2S0”受熱分解產(chǎn)生S02氣體,將S02通入Ba(NOJ2溶液,也可產(chǎn)生白色沉淀,B錯誤;向

苯酚鈉溶液中通入足量CO2,溶液變渾濁,說明生成了苯酚,則碳酸的酸性比苯酚的強,C正

確;向2支均盛有2mL1mol?NaOH溶液的試管中,分別加入1滴同濃度的A1CL.FeCh

溶液并振蕩,前者無沉淀生成,是因為氫氧化鋁具有兩性,與過量的NaOH反應(yīng)生成可溶的偏

鋁酸鈉,不能由題給現(xiàn)象判斷A1(OH"和Fe(0H)3的溶度積大小關(guān)系,D錯誤。]

15.常溫下,把某濃度的NaHCO:,溶液滴加到NaOH和NaAlOz混合溶液中,測得溶液pH和

生成的Al(OH)。的物質(zhì)的量隨加入NaHCOs溶液體積的變化情況如圖所示。下列說法不正確的是

()

(

C

E

T

O

D

H、

H

O

<)

W

A.加入的NaliCO3先與NaOH反應(yīng)

B.b點和c點對應(yīng)溶液中均有c(Na+)<2c(C0D+c(HC0r)

C.NaHCO,溶液的物質(zhì)的量濃度為0.9mol?L-1

D.d點對應(yīng)溶液中c(Na)+=2c(C07)+2c(HC07)+2C(H2C0B)

BC[A項,根據(jù)題圖可知,當(dāng)加入的,(NaHC03)<8mL時,無Al(0H)3沉淀生成,說明先

發(fā)生反應(yīng)HCO;+OH=8『+比0,當(dāng)加入的K(NaHC03)>8發(fā)時,生成Al(OH。沉淀,發(fā)生反

HC0r+A10r+H20=Al(OH)3I+COr,因此加入的NaHCOa先與NaOH反應(yīng),故A正確;B項,

b點與c點對應(yīng)溶液的溶質(zhì)均為NaAlOz和Na2C03,根據(jù)物料守恒可知c(Na+)>2均C07)+

c(HC0;),故B錯誤;C項,當(dāng)加入40mLNaHCO-溶液時沉淀的量最多,此時Al(0H)3沉淀的

物質(zhì)的量為0.036mol,由題圖可知與偏鋁酸鈉反應(yīng)的碳酸氫鈉溶液是32mL,結(jié)合HC0;+A107

+H2O=A1(OH)3I+C0『可知,c(NaHC03)-l.125mol?L-',故C錯誤;D項,d點時,沉淀

量達(dá)到最大,此時溶液為碳酸鈉溶液,根據(jù)物料守恒可得c(Na+)=2c(C0r)+2c(HC05)十

2c(H2co3),故D正確。]

三、非選擇題:本題共5小題,共60分。

16.(12分)隨著人們對硒的性質(zhì)深入認(rèn)識及產(chǎn)品硒的純度提高,硒的應(yīng)用范圍越來越廣。

某科學(xué)小組以硫鐵礦生產(chǎn)硫酸過程中產(chǎn)生的含硒物料(主要含S、Se、FezCh、CuO、ZnO、Si02

等)提取硒,設(shè)計流程如下:

煤油NaClO,稀硫酸

篇|:化酸f—[粵瞪卜粗硒一陋卜精硒

含硫煤油C1O2濾渣灌液

回答下列問題:

(1)“脫硫”時,測得脫硫率隨溫度的變化如圖。隨著溫度的升高,脫硫率呈上升趨勢,

其原因是最佳溫度是—

100

90

80

70

60

50

6070809095100

溫度/心

(2)“氧化酸浸”中,Se轉(zhuǎn)化成HfeOs,該反應(yīng)的離子方程式為。

(3)采用硫版[(NH3CS]聯(lián)合亞硫酸鈉進(jìn)行“控電位還原”,將電位高的物質(zhì)先還原,電

位低的物質(zhì)保留在溶液中,以達(dá)到硒與雜質(zhì)金屬的分離。下表是“氧化酸浸”液中主要粒子

的電位。

Fe3+/Fe*12

名稱Cu2b/CuZn2+/ZnFe2+/Fe-

+C102/ClHzSeCh/Se

電位/V0.345-0.760-0.4400.7701.5110.740

①控制電位在0.740?1.511V范圍內(nèi),在氧化酸浸液中添加硫眼,可選擇性還原CIO?。

該過程的還原反應(yīng)(半反應(yīng))式為。

②為使硒和雜質(zhì)金屬分離,用亞硫酸鈉還原時的最低電位應(yīng)控制在V。

(4)粗硒的精制過程:Na£Q,浸出[Se轉(zhuǎn)化成硒代硫酸鈉(NazSeSO,)]-Na2s凈化-H2soi酸

化等步驟。

①凈化后的溶液中c(Na£)達(dá)到0.026mol-L-',此時溶液中的c(Ci?+)的最大值為

,精硒中基本不含銅。

[K(CuS)=1.3X10明

②硒代硫酸鈉酸化生成硒的化學(xué)方程式為

(5)對精硒成分進(jìn)行熒光分析發(fā)現(xiàn),精硒中鐵含量為32Ug?gT,則精硒中鐵的質(zhì)量分

數(shù)為,與粗硒中鐵含量為0.89%相比,鐵含量明顯降低。

[解析]硒酸泥(主要含S、Se、Fe。,、CuO、ZnO、SiO,等)加入熱煤油萃取硫,固體加入

稀硫酸、氯酸鈉進(jìn)行氧化,過濾,濾渣中含有氫氧化鐵、二氧化硅,氧化浸出液含有HSeOs

控制電位還原,發(fā)生氧化還原反應(yīng)可生成Se。

(1)“脫硫”時,脫硫率隨著溫度的升高,脫硫率呈上升趨勢,其原因是溫度升高,單質(zhì)

硫在煤油中的溶解度增加。最佳溫度是95

(2)“氧化酸浸”中,固體加入稀硫酸、氯酸鈉進(jìn)行氧化,Se轉(zhuǎn)化成HSeOs,C10;還原成

C102,該反應(yīng)的離子方程式為4C101+4H++Se=4C102t+H20+H2Se0;io

(3)①控制電位在0.740-1.511V范圍內(nèi),在氧化酸浸液中添加硫版,可選擇性還原C102,

CIO?得電子還原成cr,該過程的還原反應(yīng)(半反應(yīng))式為C102+4n++5e-=Cr+2H20?

②為使硒和雜質(zhì)金屬分離,確保C「+、Zn"、Fe?+不被還原,用亞硫酸鈉還原時的最低電

位應(yīng)控制在0.345Vo

(4)①凈化后的溶液中c(NazS)達(dá)到0.026molt',此時溶液中的cStT)的最大值為

1RX]Q-36

2+

c(Cu)=~0026~mol?「'=5.0X10-35mol?L,精硒中基本不含銅。

(5)精硒中鐵含量為32ug?g7則精硒中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)泮Wxi0(W=3.2X10

%

[答案](1)溫度升高,單質(zhì)硫在煤油中的溶解度增加95℃

+

(2)4C1O:7+4H+Se=4C102t+H20+H2Se03

+-

(3)C102+4H+5e=Cl-+2H200.345

-M-1

(4)5.OX10mol?LNazSeSOa+H2sO’—NazSO,+SeI+S02t+H20

(5)3.2X10-3%

17.(12分)烯煌在四城基銀[Ni(CO)」催化作用下可吸收CO和HQ而生成峻酸,如CH2=CHZ

NiCO4

+CO+H2O——?CILCHiCOOHo

回答下列問題:

(1)基態(tài)銀原子的價電子排布式為3d'4s)形成Nl+時,首先失去軌道上的電子,

N1+的價電子排布式為_。

(2)硒(Se)元素與氧元素同主族,預(yù)測HRe分子的立體構(gòu)型為;H2Se的沸點比

H2的低,原因是一—。

(3)CH?=CH2分子中C原子的雜化類型為;CH3al£0011分子中所含元素電負(fù)性由

大到小的順序為。

(4)Ni(C0),屬于配合物,配體C0中提供孤電子對的是C原子,原因可能是;該

配合物中。鍵與n鍵數(shù)目之比為。

(5)已知氧化銀晶胞如圖1所示,單原子層氧化銀的結(jié)構(gòu)如圖2所示。

?—Ni2*

JO—o2-

圖1

O2-

圖2

①己知圖1中坐標(biāo)參數(shù):A(0,0,0)、B(1,1,O),C的坐標(biāo)參數(shù)為。

②已知圖2中氧離子半徑為apm,阿伏加德羅常數(shù)體)為6.02X10/01,則1m?單原

子層NiO的質(zhì)量為go

[解析](1)基態(tài)鎂原子的價電子排布式為3d84s2,形成防3+時先失去4s軌道上的2個

電子,再失去3d軌道上的1個電子,故Ni"的價電子排布式為3dI(2)H2Se分子結(jié)構(gòu)與HQ

分子結(jié)構(gòu)相似,都為V形;上0分子間存在氫鍵,而HzSe分子間只存在范德華力,故HQ的沸

點高于H2Se?(3)CH2=CHz分子中C原子的雜化類型為sp,雜化;CU3Cll2C00ll分子中有三種非金

屬元素,其電負(fù)性由大到小的順序為0>C>H。(4)CO中C原子與。原子間存在1個。鍵,2個

"鍵,其中1個兀鍵是配位鍵,形成該配位鍵的電子由氧原子提供,其在一定程度上抵消了

C與0間電負(fù)性差所造成的極性,使C原子帶部分負(fù)電荷,0原子帶部分正電荷,故在配合物

Ni(CO儲中,配體C0中提供孤電子對的是C原子,而不是0原子;Ni(CO),中。鍵個數(shù)為1X4

+4=8,n鍵個數(shù)為2X4=8,故。鍵與n鍵數(shù)目之比為1:1。(5)①根據(jù)氧化銀晶胞及A、

B的坐標(biāo)參數(shù)知C的坐標(biāo)參數(shù)為(1,1/2,1/2)。②觀察題圖2,按圖中虛線所示切割出的正六

邊形如圖所示:魅。相鄰兩個氧離子相切,兩個氧離子中心相連構(gòu)成正六邊形的一條邊,

邊長為2apm=2aX10%,該邊所在等邊三角形的高10"2m,1個正六邊形的面積

S=----------于--------X6nr=643a-X10m,又1個正K邊形凈占3個銀離子、3個氧

離子,即1個正六邊形含3個NiO,則1m?單原子層氧化銀的質(zhì)量=--------75X3

6.02X10-23X6^/r3~a2——X10-24

125^/3

g=6.02ag0

7

[答案](l)4s3d(2)V形H20分子間存在氫鍵,而H2Se分子間只存在范德華力

(3)sp2雜化0>C>H(4)CO中配位鍵的形成使C原子帶部分負(fù)電荷,0原子帶部分正電荷

1:1⑸①(1,1/2,1/2)破察I

b.OZa

18.(12分)汽車尾氣中含有C0和N0“減輕其對大氣的污染成為科研工作的熱點問題。

回答下列問題:

(1)己知上還原C0合成甲醇的熱化學(xué)方程式為C0(g)+2H2(g)=^CHQH(g)△兒又

_1

CO2(g)+3H2(g)=CH30H(g)+H20(g)△4=-49.0kJ?mol,CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)

△A=-41.1kJ?mol1o貝!|XH\=kJ?mol1,對應(yīng)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件為

(填字母)。

A.高溫B.低溫C.任何溫度

(2)用活化后的V2O5作催化劑,氨氣可將N0還原成沖。

①V2O5能改變反應(yīng)速率是通過改變實現(xiàn)的。

②在1L的剛性密閉容器中分別充入6moiNO,6molNH:,和適量0”控制不同溫度,均

反應(yīng)fmin,測得容器中部分含氮氣體濃度隨溫度的變化如圖所示。NO濃度始終增大的原因

可能是。700K時,0?tmin內(nèi),體系中氨氣的平均反應(yīng)速率為

(用含力的式子表示)。

(3)科學(xué)家研究出了一種高效催化劑,可以將C0和N0?兩者轉(zhuǎn)化為無污染氣體,反應(yīng)的熱

化學(xué)方程式為:2N0z(g)+4C0(g)、、4C0式g)+N2(g)△水0。某溫度下,向10L恒容密

閉容器中充入0.1molN0^D0.2molCO,發(fā)生上述反應(yīng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,容器內(nèi)的壓強變

化如下表所示:

時間/min024681012

壓強/kPa7573.471.9670.769.768.7568.75

在此溫度下,反應(yīng)的平衡常數(shù)4=kPaT(4為以分壓表示的平衡常數(shù));若保持

溫度不變,再將CO、CO?氣體濃度分別增加一倍,則平衡(填“右移”“左移”或“不

移動”)。

[解析]⑴根據(jù)蓋斯定律知,49.0kJ?moL+l—41.1kJ?mol

-,)=-90.1kj-mol-'o根據(jù)題給熱化學(xué)方程式可知,壓還原CO合成甲醇的反應(yīng)是氣體分子

數(shù)減小的放熱反應(yīng),根據(jù)△〃-7AS<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,可知該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是低溫。

(2)①催化劑改變反應(yīng)速率,原因是改變了反應(yīng)的活化能。②溫度升高,NH,被6氧化生成N0,

使NO濃度始終增大。6molNO和6moiNFh共有〃(N)=6mol+6mol=12mol,700K時〃(NO)

=3mol、/?(N2)=4mol,根據(jù)N原子守恒得到〃(NH3)=12mol—3mol—2X4mol=lmol,

△HNHa)=6mol—1mol=5mol,Ac(NH3)=5mol?L',0~tmin內(nèi)氨氣的平均反應(yīng)速率r(NH3)

5mo1?I15

='一;——=7mol?(L?min)一、(3)由題表數(shù)據(jù)可知,向10L恒容器閉容器中充入0.1mol

tmint

NO2和0.2molCO,10min時反應(yīng)處于平衡狀態(tài),體系內(nèi)壓強由75kPa減少到68.75kPa,設(shè)

平衡時轉(zhuǎn)化的NO?為2xmol-I71,列三段式得:

2NO2(g)+4CO(g)^4CO2(g)+N2(g)

起始濃度/

0.010.0200

(mol?L)

轉(zhuǎn)化濃度/

2x4%4xx

(mol?L)

平衡濃度/

0.01-2x0.02-4%4xx

(mol?L)

坐=%,0.()3解得x=0.0025,平衡時P(N02)-0.05mol,〃(C0)=

。平衡p平衡0.03—x68.75

/?(C02)=0.1mol,/?(N2)=0.025mol,根據(jù)夕(A)=p總義^---,&=鳥~------〃:.—,

9

〃總pN02pco

解得&=0.04kPa'。該溫度下,仁;;£70=00等5吃端工甌若平衡后,

再將CO、CO,氣體濃度分別增加一倍,c(CO)=c(COj,則&=",平衡不移動。

5

[答案]⑴-90.1B⑵①反應(yīng)的活化能②NL和02反應(yīng)生成NO-mol?(L?min)

(3)0.04不移動

19.(12分)布洛芬具有降溫和抑制肺部炎癥的雙重作用。一種制備布洛芬的合成路線如

下:

O

Ch

A(cn|-nM8CH.-C-CH,?濃麻收H,

A(c,H,)ftffiBziirc―i?-*Y

IO

一定條件]48。的

r^<COOH-7―IHYXJ^COOCH,

布洛芬c

MgCH.CHO

已知:①CH,CH,Cl三*CH.CH,MgCl—-—

32乙醍32H

C&CH,CHC也

OH

0

CHCH,CHCOCI1

②。r皿皿叫+HC1

A1CL'=J223

回答下列問題:

(DG-H的反應(yīng)類型為,H中官能團(tuán)的名稱為o

(2)分子中所有碳原子可能在同一個平面上的E的結(jié)構(gòu)簡式為。

(3)1-K的化學(xué)方程式為____________________________________________

______________________________________________O

(4)寫出符合下列條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:(不考慮立體異

構(gòu))。

①能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng);②分子中有一個手性碳原子;③核磁共振氫譜有7組峰。

(5)寫出以間二甲苯、CH3COC1和(CHj£HMgCl為原料制備

CHCH

133

——

-QH—CH—CHs的合成路線:

HCCH

33

_____(無機試劑任選)。

[解析](1)根據(jù)G-H的反應(yīng)條件及G的結(jié)構(gòu)簡式可推知該反應(yīng)為消去反應(yīng),H的結(jié)構(gòu)

簡式為|\=/\,所含官能團(tuán)為碳碳雙鍵、酯基。

COOCH,

(2)根據(jù)題給轉(zhuǎn)化關(guān)系,可推知B為,由

已知信息①,可推知C為2Mge1,D為

CIL

O^CH,-C—C2,D發(fā)生消去反應(yīng)生成E,E為

OH

CH,CH,

33

<^^CH2—C=CH2或<^^CH=C—CH3,兩種

結(jié)構(gòu)中所有碳原子均有可能在同一平面上。(3)1為

COOH+CH3OHO(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為

,根據(jù)能與FeCl溶液發(fā)生顯色

反應(yīng),可知D的同分異構(gòu)體中含有酚羥基,根據(jù)含有一

個手性碳原子,可知有一個碳原子連有4個不同的原子

或原子團(tuán),根據(jù)核磁共振氫譜有7組峰,可知分子中含

有7種類型的氫原子,故符合條件的D的同分異構(gòu)體

為CH3o

CHCH

23

[答案1(1)消去反應(yīng)碳碳雙鍵、酯基

CH2cH3

CH3coe1

Aicq

20.(12分)中國是鋼鐵生產(chǎn)大國,也是鐵礦石消費大國。某鐵礦石的主要成分為FeS?和

FeCO:;,實驗室為測定FeS

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