聚己內(nèi)酰胺（PA6）切片和纖維中己內(nèi)酰胺及低聚物含量的測(cè)定 編制說(shuō)明

1《聚己內(nèi)酰胺（PA6）切片和纖維中己內(nèi)酰胺及低聚物含量的測(cè)定》心（鑒湖實(shí)驗(yàn)室）等負(fù)責(zé)主起草，全國(guó)化學(xué)纖維標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)因此測(cè)定PA6切片或纖維中單體和低聚物的含量對(duì)其形成機(jī)理、產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)工水解分光光度法或硫酸溶解后的氧化還原滴定法。兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定PA6切片和纖維3.42025年11月～12月，征求意見(jiàn)3.52024年X月，召開(kāi)標(biāo)準(zhǔn)修訂工作組會(huì)議，4主要參加單位和工作組成員及其所做的工作起草單位通過(guò)調(diào)研，收集樣品，完成實(shí)驗(yàn)室論證，修訂起草了《聚己內(nèi)酰胺（PA6）切21.2符合國(guó)內(nèi)企事業(yè)單位和檢測(cè)機(jī)構(gòu)的實(shí)際情況，兼顧方法的適用1.4保留GB/T6509-2005本文件修訂時(shí)將新增加的利用高效液相色譜法測(cè)定聚己內(nèi)酰胺切片和纖維中己內(nèi)酰胺及低聚物含量的測(cè)試方法定為方法A，將標(biāo)準(zhǔn)中原有的方法A和方法B變更為方法B中的大分子，用超高效液相色譜儀對(duì)樣品溶液中的物質(zhì)進(jìn)行分離，然后通過(guò)紫外光化PA6產(chǎn)品制備與紡絲加工工藝提供技術(shù)支撐，為企業(yè)生產(chǎn)工藝調(diào)控、產(chǎn)品質(zhì)量管理和新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)提胺產(chǎn)業(yè)將有更大更快的發(fā)展，本文件的制定預(yù)計(jì)將帶來(lái)更加顯著的經(jīng)濟(jì)3修訂標(biāo)準(zhǔn)中的主要內(nèi)容——與2005版標(biāo)準(zhǔn)的不同點(diǎn)——更改了標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)（見(jiàn)封面，2005版——更改了適用范圍（見(jiàn)第1章，2005版——更改了術(shù)語(yǔ)和定義（見(jiàn)第3章，2005版的——增加了采用反相高效液相色譜法測(cè)定聚己內(nèi)酰胺切片和纖維中己內(nèi)酰胺和低聚物含量的測(cè)定——將GB/T6509-2005標(biāo)準(zhǔn)中的方法A和方法B變?yōu)榉椒ㄉV法測(cè)定聚己內(nèi)酰胺中己內(nèi)酰胺和低聚物GB/T6509-2005標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)為《聚己內(nèi)酰胺切片和纖維中低分子物改為《聚己內(nèi)酰胺（PA6）切片和纖維中己內(nèi)酰胺及低聚物含量的測(cè)定》，標(biāo)準(zhǔn)中用反相高效液相色譜法測(cè)定聚己內(nèi)酰胺切片和纖維中己內(nèi)酰胺和低聚物含量的測(cè)定方本文件的方法A適用于聚己內(nèi)酰胺（PA6）切片和纖維；方法B適用于聚己內(nèi)酰胺纖方法A，采用反相高效液相色譜法測(cè)定聚己內(nèi)酰胺切片和纖維中己內(nèi)酰胺和低聚物含量的測(cè)定方法，可以測(cè)定樣品中單體含量及不同聚合度的低GB/T4146（所有部分）界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于3分子式C6H11NO）n歸屬于聚酰胺類(lèi)，其學(xué)名為聚己內(nèi)酰胺切片或聚己內(nèi)酰胺纖維，其商品名為尼龍-6或錦度1.14g/cm3，熔點(diǎn)約210℃~220℃,溶于甲酸、存在于聚己內(nèi)酰胺（PA6）切片或纖維中的環(huán)狀低聚物和線性低聚物（聚合度n=2～9）。聚己內(nèi)酰胺樣品使用良性溶劑（如六氟異丙醇、甲酸等）溶解后，用不良溶劑（如甲醇等）使溶液中的大分子沉淀析出，利用反相高效液相色譜法對(duì)樣品溶液中的物質(zhì)進(jìn)行分離，以保留時(shí)間和紫外吸收光譜定性，以峰面積定量，以外標(biāo)法計(jì)算己內(nèi)酰胺和環(huán)狀低聚物含量。己內(nèi)酰胺的環(huán)狀二聚體（C2），技術(shù)級(jí)。己內(nèi)酰胺的環(huán)狀三聚體（C3技術(shù)級(jí)。己內(nèi)酰胺的環(huán)狀四聚體（C4技術(shù)級(jí)。己內(nèi)酰胺的環(huán)狀五聚體（C5技術(shù)級(jí)。聚四氟乙烯微孔濾膜，孔徑1聚四氟乙烯過(guò)濾頭，孔徑≤0.24可加熱到35℃左右輔助溶解，待樣品完全溶解后，放入磁子，加入甲醇（），在磁力攪拌器），為提高制備效率，工作組未進(jìn)行己內(nèi)酰胺單0制備液相色譜制備得到的純組分溶液經(jīng)旋轉(zhuǎn)——流動(dòng)相A：純凈水（流動(dòng)相B：50出前用甲醇淋洗磁子表面加入甲醇定容并搖晃均勻6含量mi（mg/g）、各組分占總低聚物含量的百分比Si（%）、樣品m,-?x100-(1)——試樣中己內(nèi)酰胺及各低聚物的含量，單位為毫克每克（mg/g）；ci——試樣中己內(nèi)酰胺及各低聚物的質(zhì)量濃度，單位為毫克每毫升（mg/mLv——試樣溶液的體積，25mL；o:——樣品中己內(nèi)酰胺及各低聚物的總含量百分比，%。本文件中保留了GB/T6509-2005《聚己內(nèi)酰胺切片和纖維中低分子物含量的測(cè)試方法》中熱水提譜法測(cè)定聚己內(nèi)酰胺切片和纖維中己內(nèi)酰胺及低聚物索氏萃取法的原理是利用溶劑回流和虹吸原理反復(fù)提取劑（水或者有機(jī)溶劑）按一定比例放入燒瓶中，在80℃~100℃的條件下回流8h～12h，萃取完成后溶解-沉淀法是利用與溶劑互溶的沉淀劑，使大分子在溶劑中的溶解度顯著降低、入沉淀劑（甲醇、水等）使得大分子全部析出，而單體及低聚物繼續(xù)溶解于上層溶液7較高的各低聚物組分，用于各組分低聚物的標(biāo)準(zhǔn)曲利用制備液相色譜儀LC-PDA進(jìn)行低聚物組分分離實(shí)現(xiàn)分離。相的選擇取決于樣品的性質(zhì)以及要分離的化合物。為了更好地使用LC-PDA分離純化出C2~作組經(jīng)過(guò)反復(fù)試驗(yàn)，選擇流動(dòng)相A為水，B為乙過(guò)較慢的速率穿過(guò)填料，最終被洗脫出來(lái)。色譜柱有C18、點(diǎn)。液相色譜/飛行時(shí)間質(zhì)譜/二極管陣列檢測(cè)器（LC-TOF-MS-PDA）可獲8次分離、收集到的各組分溶液經(jīng)液相-質(zhì)譜分析定性，可以證明分離出的各組分主要成分分別環(huán)提純得到的各組分低聚物樣品的純度都比較高，可以用于標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制試9紫外-可見(jiàn)分光度檢測(cè)器是液相色譜中最常見(jiàn)的一種，因?yàn)樗且环N無(wú)損分析檢測(cè)，可以收集190nm～600nm下有吸收波長(zhǎng)的物質(zhì)。由于環(huán)狀物的紫外最大吸收波長(zhǎng)均在200nm附近。圖4為不同波長(zhǎng)下低聚物色譜圖，從圖中可看出，200nm合適的流速非常重要。工作組分別試驗(yàn)了流速0.2mL/m峰情況。在0.3mL/min流速下，色不出。工作組對(duì)比了試樣稱(chēng)樣質(zhì)量為50mg、經(jīng)溶解沉淀并定容到25mL后過(guò)程中在保證樣品能完全溶解的情況下可適量減少六氟異丙醇用量，本試驗(yàn)方法中確定試樣量50mg~按3.1～3.7確定的試驗(yàn)條件對(duì)用PA6樣品溶解、沉淀、定容后得到的低聚物溶液進(jìn)行連續(xù)六針的圖7PA6樣品低聚物溶液重復(fù)進(jìn)樣六針的PDA圖譜按試驗(yàn)方法中的步驟稱(chēng)取單體己內(nèi)酰胺C1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及適量的C2～C9環(huán)狀低聚物，用甲123456789Sr試樣中單體及低聚物總含量的重復(fù)性限：r=2.8×S=2.8×0.0429本文件的出臺(tái)開(kāi)發(fā)了快速測(cè)定聚己內(nèi)酰胺PA6切片和纖維中低聚物含量的有效方法，有利于研究PA6切片和纖維中可能影響紡絲加工和應(yīng)用性能的單體以及不同低聚物組分，為優(yōu)化PA6產(chǎn)品制備與種方法可能存在提取或萃取不完全的現(xiàn)象，后一種方法將導(dǎo)致被測(cè)組分水解?，F(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GBGB/T6509-2005聚己內(nèi)酰胺切片和纖維中低分子物含量的測(cè)GB31604.19-201