釩鈦磁鐵礦 稀土氧化物總量測定 三溴偶氮胂分光光度法

GB/T24583.8—201XT/CSTMXXXXX-202X釩鈦磁鐵礦稀土氧化物總量測定三溴偶氮胂分光光度法重要提示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。范圍本文件規(guī)定了釩鈦磁鐵礦中稀土氧化物總量測定方法。本文件適用于釩鈦磁鐵礦的原礦、精礦、燒結(jié)礦和球團(tuán)礦中稀土氧化物總量的測定，測定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）為0.01%～0.500%。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682-2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T6730.1鐵礦石化學(xué)分析方法分析用預(yù)干燥試樣的制備GB/T7729冶金產(chǎn)品化學(xué)分析分光光度法通則GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T10322.1鐵礦石取樣和制樣方法GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單刻度容量瓶GB/T12807實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器分度移液管GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管術(shù)語與定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。原理試料經(jīng)酸分解或混合熔劑熔融后，經(jīng)氫氧化銨分離鈣、鎂。在硫酸介質(zhì)中，以草酸和過氧化氫掩蔽干擾離子，三溴偶氮胂和稀土元素生成穩(wěn)定藍(lán)紫色絡(luò)合物，在波長630nm處測量其吸光度，計算稀土氧化物總量。試劑與材料5.1分析中除另有說明外，僅使用認(rèn)可的分析純試劑和符合GB/T6682規(guī)定的三級及三級以上蒸餾水或其它純度相當(dāng)?shù)乃?.2鹽酸，約1.19g/mL。5.3硝酸，約1.42g/mL。5.4硫酸，1+4。5.5氨水，1+1。5.6過氧化氫，30%。5.7氯化銨。5.8氯化銨洗滌液，20g/L。2g氯化銨溶于100mL水中，用氨水調(diào)至PH為10。5.9草酸溶液，50g/L。過濾后使用。5.10三溴偶氮胂溶液，0.5g/L?，F(xiàn)用現(xiàn)配。5.11碳酸鈉-硼酸混合熔劑。將2份無水碳酸鈉和1份硼酸在105℃~110℃烘干研細(xì)、混合均勻，制備成混合熔劑。5.12基體溶液。稱取0.715g高純?nèi)趸F、0.05g光譜純二氧化鈦、0.05g高純?nèi)趸X置于預(yù)先盛有3g混合熔劑(見5.11)的鉑坩堝中，再覆蓋1g混合熔劑(見5.11)，置于800℃馬弗爐中燒結(jié)10min，緩慢升溫至950℃熔融20min，取出冷卻。冷卻后擦凈坩堝底部，放進(jìn)250mL燒杯中，蓋上表面皿，以20mL硫酸(見5.4)浸取。用水沖洗表面皿，洗出坩堝，加熱溶解鹽類，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液每10mL含鐵5.0mg，含三氧化二鋁0.5mg，含二氧化鈦0.5mg。5.13單一稀土氧化物標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確稱取0.1000g預(yù)先經(jīng)120℃烘干的各單一稀土氧化物（99.99%La2O3、Nd2O3、Y2O3、CeO2）于一組200mL燒杯中，用硫酸（見5.4）及滴加少量過氧化氫（見5.6）低溫加熱溶解，冷卻后移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100ug各單一稀土氧化物。5.14稀土氧化物總量標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液。根據(jù)釩鈦磁鐵礦中稀土元素大致含量，選擇稀土占比較大的幾種元素，按比例配制稀土氧化物總量標(biāo)準(zhǔn)溶液（La2O3：CeO2：Nd2O3：Y2O3=3:7:3:7），此溶液1mL含100ug混合稀土氧化物。5.15稀土氧化物總量標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確移取25.0mL稀土標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（見5.14）于500mL容量瓶中，加入15mL硫酸（見5.4），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含5.0ug稀土。5.16稀土氧化物總量標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確移取10.0mL稀土標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（見5.14）于500mL容量瓶中，加入15mL硫酸（見5.4），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含2.0ug稀土。儀器分析中，僅使用通常的實(shí)驗(yàn)室儀器，所用的容量瓶、吸量管應(yīng)分別符合GB/T12806和GB/T12808要求。取制樣實(shí)驗(yàn)室試樣分析用實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)按GB/T10322.1進(jìn)行取樣和制備，粒度應(yīng)小于100μm。如試樣中化合水或易氧化物含量較高時，其力度應(yīng)小于160μm。注：化合水和易氧化物含量高的規(guī)定見GB/T6730.1。預(yù)干燥試樣充分混勻?qū)嶒?yàn)室樣品，按照GB/T6730.1的規(guī)定，在105℃±2℃溫度下干燥試樣，于干燥器中冷卻至室溫備用。分析步驟測定次數(shù)同一試樣，至少獨(dú)立測定2次。試料按表1稱取試樣，精確至0.1mg。表1試料量稀土含量/%試料/g移取試液體積/mL補(bǔ)加空白試驗(yàn)溶液體積/mL吸收池厚度/cm0.0100～0.100.200010.0030.101～0.2000.20005.0520.201～0.5000.10005.052空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)測定，所用試劑須取自同一試劑瓶。驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料分析同類型標(biāo)準(zhǔn)樣品。測定試料分解酸溶法：易被酸分解的試樣，稱取試料(見8.2)于150mL三角瓶中，加15mL鹽酸（見5.2），3mL硝酸（見5.3），20mL硫酸（見5.4），置于電爐上加熱分解，至剛冒硫酸白煙，取下稍冷，加入50mL水微熱溶解鹽類，加溫水稀釋試液體積約為150mL。堿熔融法：將試料(見8.2)置于預(yù)先盛有3g混合熔劑(見5.11)的鉑坩堝中，再覆蓋1g混合熔劑(見5.11)，置于800℃馬弗爐中燒結(jié)10min，緩慢升溫至950℃熔融20min，取出冷卻。冷卻后擦凈坩堝底部，放進(jìn)250mL燒杯中，蓋上表面皿，以20mL硫酸(見5.4)浸取。用水沖洗表面皿，洗出坩堝，加熱溶解鹽類，加溫水稀釋試液體積約為150mL。分離及分液向試液中加入4g氯化銨(見5.7)，加熱至近沸，滴加氨水(見5.5)至沉淀出現(xiàn)并過量15mL，加1mL過氧化氫，煮沸2min，補(bǔ)加10mL氨水（見5.5），保持溶液PH＞9。待沉淀下沉，用慢速濾紙過濾，用溫?zé)崧然@洗液（見5.8）洗滌燒杯2~3次，沉淀5~6次，棄去濾液。取下濾紙并展開，貼附于燒杯內(nèi)壁，用熱水將沉淀洗入燒杯，并洗滌濾紙2~3次，棄去濾紙，加入30mL硫酸（見5.4），加熱至沉淀完全溶解，取下，冷卻至室溫，試液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。干過濾。按表1要求移取試液于50mL容量瓶中，以下按8.5.3進(jìn)行。顯色、測量加入3滴過氧化氫（見5.6），8.0mL草酸（見5.9），加5.0mL三溴偶氮胂（見5.10），以水稀釋至刻度，搖勻，避免日光直射放置10min，以空白試驗(yàn)溶液為參比溶液，在波長630nm，測定吸光度。校準(zhǔn)曲線的繪制繪制稀土總量在0.010%~0.1%范圍工作曲線于一組50mL容量瓶中，各加入10.0mL基體溶液（見5.12），2.0mL硫酸（見5.4），依次分別加入0.0ｕg、2.0ｕg、4.0ｕg、6.0ｕg、8.0ｕg、10.0ｕg稀土氧化物總量標(biāo)準(zhǔn)溶液（見5.16）。以下按8.5.3操作，以稀土氧化物總量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。繪制稀土總量在0.1%~0.5%范圍工作曲線于一組50mL容量瓶中，各加入10.0mL基體溶液（見5.12），2.0mL硫酸（見5.4），依次分別加入0.0ｕg、5.0ｕg、10.0ｕg、15.0ｕg、20.0ｕg、25.0ｕg稀土氧化物總量標(biāo)準(zhǔn)溶液(見5.15)。以下按8.5.3操作，以稀土氧化物總量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。分析結(jié)果及其表示稀土氧化物總量的計算按式（1）計算試樣中稀土氧化物總量，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）表示?！?）式中：——從工作曲線上查得稀土氧化物量，單位為微克（ｕg）；——試樣量，單位為克（g）；——分取試液體積，單位為毫升（mL）；——試液總體積，單位為毫升（mL）；分析結(jié)果的一般處理同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值不大于允許差，則取算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值大于允許差，則按照附錄A的規(guī)定追加測量次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170修約，修約至小數(shù)點(diǎn)后三位。允許差取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值不大于表2所列允許差。表2允許差%REO（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%允許差/%0.010~0.0250.003>0.025~0.0500.007>0.050~0.1000.010>0.100~0.2500.02>0.250~0.5000.03試驗(yàn)報告試驗(yàn)報告應(yīng)包括下列內(nèi)容：a)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；b)試驗(yàn)報告發(fā)布日期；c)標(biāo)準(zhǔn)出版號；d)樣品識別必要的詳細(xì)說明；e)分析結(jié)果；f)結(jié)果的測定次數(shù)；g)測定過程中存在的任何異常特性以及標(biāo)準(zhǔn)中未規(guī)定而可能對試樣或認(rèn)證標(biāo)