高中化學(xué)競(jìng)賽第17講有機(jī)化合物的合成

第17講有機(jī)化合物的合成

【競(jìng)賽要求】

有機(jī)合成的一般原則。引進(jìn)各種官能團(tuán)（包括復(fù)合官能團(tuán)）的方法。有機(jī)合成中的基團(tuán)保護(hù)。導(dǎo)向基。

碳鏈增長(zhǎng)與縮短的基本反應(yīng)。有機(jī)合成中的選擇性。

【知識(shí)梳理】

一、有機(jī)合成的一般原則

有機(jī)合成是有機(jī)化學(xué)的重要組成部分，是建立有機(jī)化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)，有機(jī)合成一般都應(yīng)遵循下列原則：

1、反應(yīng)步驟較少，總產(chǎn)率高。一個(gè)每步產(chǎn)率為80%的十步合成的全過(guò)程產(chǎn)率僅為10.7%,而每步產(chǎn)

率為40%的二步合成的全過(guò)程產(chǎn)率達(dá)16%。因此要盡可能壓縮反應(yīng)步驟，以免合成周期過(guò)長(zhǎng)和產(chǎn)率過(guò)低。

2、每步的主要產(chǎn)物易于分離提純。要力求采用只生成一種或主要生成一種的可靠反應(yīng)，避免生成各

種產(chǎn)物的混合物。

3、原料易得價(jià)格便宜。通常選擇含四個(gè)或少于四個(gè)碳原子的單官能團(tuán)化合物以及單取代苯等作為原

料。

在實(shí)際合成中，若欲合成芳香族化合物時(shí)，一般不需要合成芳香環(huán)，盡量采用芳香族化合物作為起始

物，再引入官能團(tuán)；若欲合成脂肪族化合物時(shí)，關(guān)鍵的步驟是合成碳骨架并同時(shí)考慮官能團(tuán)的引入，引入

的官能團(tuán)可能并非為所需產(chǎn)物中的官能團(tuán)，但可以通過(guò)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變，形成所需產(chǎn)物中的官能團(tuán)。

二、有機(jī)物的合成方法（包括碳架的建立、各種官能團(tuán)引進(jìn)等）

（-）芳香族化合物的合成

1、合成苯環(huán)上僅連有一個(gè)基團(tuán)的化合物

一般以苯為原料，通過(guò)芳香煌的親電取代反應(yīng)引入基團(tuán)，如表17-1；通過(guò)芳香重氮鹽的親核取代反

應(yīng)引入基團(tuán)，如表17-2；也可以通過(guò)活化的芳香鹵燒的親核取代引入基團(tuán)，如表17-3。

/BR

2、合成苯環(huán)上僅連有兩個(gè)基團(tuán)的化合物A「H___>A

如果所需合成的化合物兩個(gè)基團(tuán)相互處于鄰位或?qū)ξ唬瑒t其中至少有一r、NO,

個(gè)基團(tuán)屬于鄰、對(duì)位定位基；如果所需合成的化合物兩個(gè)基團(tuán)相互處于間位，

則其中至少有一個(gè)基團(tuán)屬于間位定位基。例如:

合成苯環(huán)上含有兩個(gè)基團(tuán)的化合物時(shí)，如果

兩個(gè)兩個(gè)基團(tuán)相互處于鄰位或?qū)ξ?，而兩個(gè)基團(tuán)

都不是鄰、對(duì)位定位基或兩個(gè)基團(tuán)相互處于間

位，但都不是間位定位基，在這兩種情況下，一般不能依靠其中一個(gè)基團(tuán)的定位作用將另一個(gè)基團(tuán)引入所

需的位置上，而需要通過(guò)中間轉(zhuǎn)化過(guò)程來(lái)實(shí)現(xiàn)。具體辦法有：

（1）對(duì)于親電取代反應(yīng)，在合成順OC2H5cl2H5HNO3；0亦/飛-<2H5KMn、

序中，若會(huì)形成鄰、對(duì)位定位基中間體，JA3'J2'"SO.2二=/2'△

則進(jìn)行親電取代反應(yīng)，例如由苯合成對(duì)5N。一COOH衛(wèi)2a..SN-Ococ】空地里O3N-Q-?CH3

硝基苯甲酮。

賽17_]通紀(jì)t為否運(yùn)的親電取代反■應(yīng)弓]入垂回

______________________________________________令亍主的垂團(tuán)

直接弓I人甚囪

弟一代/二代分三代

—TiCOCOCF^a-I—OCOR

—OH

{—OR

—ZH—COR

—NO-

a{一Z；------見(jiàn)妻17-2

—SOsH

<—COR

—CTHOHR

\}>v-eg黃’

—CHaOH

、—COOH

—COOR

—CONHa

—COR

A4—cox-r—COR

L—CHO

—CHaOH

J—C=NT

—R--------

J—CW2C1

表17-2通過(guò)芳香重氮鹽的親核取代反應(yīng)弓1人基因

_______________________________衍生的基因______________________________

直接弓1人基因

第一代第二代第三代

?-NH2-----一NfHCOR

-H—MgX——見(jiàn)表17-1

J'-COOR

-NO2-CONH

-COOH—2

-CN--COX----------------->-CHO

-CH2OH------------->{_CH*

&L一CH2OCOR

、-CHNH>-CHNHCOR

-OR222

-OAr

k-°H

表17-3通過(guò)活化的芳香鹵煌的親核取代弓1人基團(tuán)

直接弓1人基團(tuán)衍生的基團(tuán)

，一NH?----------------------------------------------------5--NHCOR

—NHR---------------------------------------------------R-WHCOR/

-NR2

Ar-H-SH------------------------------------------------------SCOR

1

-SR

Ar-X*

-OH

-OR

-OCOR

*注：在鹵素的鄰位或?qū)ξ恢辽儆幸粋€(gè)，最好是兩個(gè)下列基團(tuán)：一NO?、-CN、-SO2R>-COR

（2）引入一種基團(tuán)，這種基團(tuán)具有一定的定位作用，待第二基團(tuán)引入后，再除去這種基團(tuán)，例如由

苯合成間二澳苯。

/Br___Br___Br___Br

0—0所一U-Qz-0z—0z

N

NO2NH22Br

3、當(dāng)用取代苯作為起始物時(shí)，可通過(guò)改變起始物取代基轉(zhuǎn)化的先后順序來(lái)決定最終產(chǎn)物分子中基團(tuán)

的相對(duì)位置，例如由甲苯合成硝基苯甲酸。

-。-書(shū)O—C8H會(huì)COOH

NO2

&O—CH3暖：,K啜。二ON^Q)-COOH

O2N^2>_CH32

在將兩個(gè)基團(tuán)引入到苯環(huán)上時(shí)，應(yīng)考慮以下兩個(gè)問(wèn)題:

（1）在由選擇余地時(shí)，首先引入最強(qiáng)的致活基團(tuán)或最弱的致鈍基團(tuán)進(jìn)入苯環(huán)。

（2）要特別注意某些反應(yīng)條件的要求。

例如合成時(shí)，有下述兩種合成途徑:

C2H5clBro

—c由號(hào)

AlCh

BrC2H5

C2H5C1)

A1C13(X)

顯然第一條途徑較好，在引入致活基團(tuán)一C2H5后有利于第二步反應(yīng)；而第二條途徑引入的Br是致鈍

基團(tuán)，下一步付-克反應(yīng)不能進(jìn)行。

（二）脂肪族化合物的合成

在合成脂肪族化合物時(shí)，首先要考慮的問(wèn)題是如何建立碳架；其次若還有官能團(tuán)存在，則在建立碳架

的同時(shí)，還需要考慮官能團(tuán)的建立。一般是將兩個(gè)或三個(gè)預(yù)先形成的碎片按一定的方式連接，使形成的官

能團(tuán)恰好在所需的位置，這一步是整個(gè)合成步驟中最關(guān)鍵的一步。

通過(guò)親核加成反應(yīng)形成碳-碳鍵和通過(guò)親核取代反應(yīng)形成碳-碳鍵的典型反應(yīng)如下。

1、通過(guò)親核加成反應(yīng)形成碳-碳鍵的反應(yīng)

R1COOH

OOH

RxCOCi星父RL8-R2X”R1-i-R2

R1COOR,R?

OOH

HC(OR)3------->RX-C-H艮2M吟R1—CH-R2

O

H-C-H-------->RICH2OH

R】、/J

>C=O+Ph3P+C\

R2FU

2、通過(guò)親核取代反應(yīng)形成碳-碳鍵的反應(yīng)

R-C三C-H冏%>，R-C=C-Na+堂R-C=C-R'

c-

7°￡■..:l

一

COOC2H5COOC2H5COOH口

a,nHO/HTIRK

HC-RR—C—R-------2-T——>R—C—R——>^CHCOOH

NaOC2H5’IAI△C

COOCH

25COOC2H5-COOHR

OOOOOQ

1111NaocoHsnnRX11nHO/H

CH3CCH2COC2H52c5ACH3CCHCOC2H5-------->CHCCHCOCH2--->

-3I25

R

Qno11

CH3C—fHCOOHCH3C—CH2R

R

3、形成雙官能團(tuán)化合物的反應(yīng)

(1)1,1-雙官能團(tuán)化合物

OH

OR

工vx

>c或OH一4、C_

IIn

oo

-CHCOOH—CHCOOH

2pI

Br

(2)1,2-雙官能團(tuán)化合物

KMnQ4

>=<中性盜溶液’

OHOH

—

I

ooo

ns2nn

eeOee

(3)1,3-雙官能團(tuán)化合物

——>Br-CH2—CH2—CH2-Br

\MOH-二WIWKMnO

2^tH-C-OR——C-C-OR4hHOOCCHCHCHCOOH

-△-222

（4）1,4-雙官能團(tuán)化合物

KM11O4

—HOOCCH2cH2CHCH2COOH

02

三、有機(jī)合成中的基團(tuán)保護(hù)、導(dǎo)向基

(一)基團(tuán)保護(hù)

在有機(jī)合成中，些不希望起反應(yīng)的官能團(tuán),在反應(yīng)試劑或反應(yīng)條件的影響下而產(chǎn)生副反應(yīng)，這樣就不

能達(dá)到預(yù)計(jì)的合成目標(biāo)，因此，必須采取對(duì)這些基團(tuán)進(jìn)行保護(hù)，完成合成后再除去保護(hù)基，使其復(fù)原。

對(duì)保護(hù)措施一定要符合下列要求：①只對(duì)要保護(hù)的基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，而對(duì)其他基團(tuán)不反應(yīng)；②反應(yīng)較容

易進(jìn)行，精制容易；③保護(hù)基易脫除，在除去保護(hù)基時(shí)，不影響其他基團(tuán)。

下面只簡(jiǎn)略介紹要保護(hù)的基團(tuán)的方法。

1、羥基的保護(hù)

在進(jìn)行氧化反應(yīng)或某些專(zhuān)堿性條件進(jìn)行的反應(yīng),往往要對(duì)羥基進(jìn)行保護(hù)。如防止羥基受堿的影響，可

用成酸反應(yīng)。-OH*-OR?

防止羥基氧化可用酯化反應(yīng)。-OH—-O-C-R

2、對(duì)氨基的保護(hù)Q

氨基是個(gè)很活潑的基團(tuán)，在進(jìn)行氧化、烷基化、磺化、硝化、CH.CQC1ZHI

一NH。----4-NH2-C-CH3

鹵化等反應(yīng)時(shí)往往要對(duì)氨基進(jìn)行保護(hù)。曲膝麻

(1)乙?；?/p>

(2)對(duì)NR?可以加H+質(zhì)子化形成季筱鹽，-NH2也可加H+成-NH；而保護(hù)。

3、對(duì)能基的保護(hù)

默基，特別是醛基，在進(jìn)行氧化反應(yīng)或遇堿時(shí)，往往要進(jìn)行

-CHO+2ROHCH(OR)

保護(hù)。對(duì)埃基的保護(hù)一般采用縮醛或縮酮反應(yīng)。2

0CH20HFT

II+I

R—C—RCH20H

4、對(duì)竣基的保護(hù)

竣基在高溫或遇堿性試劑時(shí)，有時(shí)也需要保護(hù)，對(duì)粉基的保護(hù)最常用的是酯化反應(yīng)。

-COOH+R-OH-COOR

5、對(duì)不飽和碳碳鍵的保護(hù)

碳碳重鍵易被氧化，對(duì)它們的保護(hù)主要要加成使之達(dá)到飽和。

==<

yp~\+H2。--->—C—C—+Br2------------a_I一夕—

OHHBrBr

(―)導(dǎo)向基

在有機(jī)合成中，往往要“借”某個(gè)基團(tuán)的作用使其達(dá)到預(yù)定的目的，預(yù)定目的達(dá)到后，再把借來(lái)的基

團(tuán)去掉，恢復(fù)本來(lái)面貌，這個(gè)“借”用基團(tuán)我們叫“導(dǎo)向基”。當(dāng)然這樣的基團(tuán)，要符合易“借”和易去

掉的原則，如由苯合成1,3,5-三漠苯，在苯的親電取代反應(yīng)中，漠是鄰、對(duì)位取代基，而1,3,5-三澳苯

互居間位，顯然不是由澳的定位效應(yīng)能引起的。但如苯上有一個(gè)強(qiáng)的鄰、對(duì)位定位基存在，它的定位效應(yīng)

比溪的定位效應(yīng)強(qiáng)，使澳進(jìn)入它的鄰、對(duì)位，這樣浪就會(huì)呈間位，而苯環(huán)上原來(lái)并無(wú)此類(lèi)基團(tuán)，顯然要在

合成時(shí)首先引入，完成任務(wù)后，再把它去掉，恰好氨基能完成這樣的任務(wù)，因?yàn)樗且粋€(gè)強(qiáng)的鄰、對(duì)位定

位基，它可如下引入：

-H--NO2---NH2,同時(shí)氨基也容易去掉：-NH2f-N：----H

因此，它的合成路線(xiàn)是:

N2OSO3H

Br

根據(jù)導(dǎo)向基團(tuán)的目的不同，可分為下列幾種情況:

I、致活導(dǎo)向P?/\

假如要合成可以用△上

C6H5Br

但這種方法產(chǎn)率低，伍丹丙酮兩個(gè)甲基活性一樣，

會(huì)有副反應(yīng)發(fā)生:

/\

C6HsBr、

/\堿C6H5—^------>C6H5C6H5

堿

但在丙酮的一個(gè)甲基上導(dǎo)入一個(gè)致活基團(tuán)，使兩個(gè)甲基上的氫的活性有顯著差別，這可用一個(gè)乙酯基

(-COOC2H5)導(dǎo)入丙酮的一個(gè)甲基上，則這個(gè)甲基的氫有較大的活性，使這個(gè)碳成為羊基澳進(jìn)攻的部位,

因此，利用乙酰乙酸乙酯而不用丙酮，完成任務(wù)后，把乙酯基水解成竣基，利用夕-酮酸易于脫峻的特

性將導(dǎo)向基去掉，于是得出合成路線(xiàn)為:/\

)

COOC，H502Hs°N,^^cOOC2H5辿~COOC2H51H3O

2)△

?C6H5

2、致鈍導(dǎo)向尸\_

活化可以導(dǎo)向，有時(shí)致鈍也能導(dǎo)向，如合成HzN-Q7Fr

氨基是很強(qiáng)的鄰、對(duì)位定位基，進(jìn)行取代反應(yīng)時(shí)容易生成多

元取代物：

如只在苯胺環(huán)上的氨基的對(duì)位引入一個(gè)溟，必須將氨基的活性降低，這可通過(guò)

乙?；磻?yīng)來(lái)達(dá)到，同時(shí)乙酰氨基是一個(gè)鄰、對(duì)位定位基，而此情況下對(duì)位產(chǎn)物是主要產(chǎn)物:

NHNHCOCH3

2HCOCH3

Bn)七0)9

BrBr

3、利用封閉牖!立置來(lái)導(dǎo)向

例如合成°2,用苯胺為起始原料，用混酸硝化,一方面苯胺易被硝酸氧化，另

一方面，苯胺與硫酸還會(huì)生成硫酸鹽，而?H是一個(gè)間位定位基，硝化時(shí)得到

—4H

嚴(yán)2

G代以苯胺硝化時(shí)，要把苯胺乙?；?，再硝化。

嚴(yán)NHCOCH3HCOCH3NHCOCH3

04-

NO,

NO2

頌曷(主要)

(90%)

由于乙?；藭r(shí)主要是對(duì)位產(chǎn)物，所以仍不能達(dá)到目的。如果導(dǎo)向一個(gè)磺酸基，先把氨基的對(duì)位封閉,

再硝化，可以得到滿(mǎn)意結(jié)果：

嚴(yán)2NHCOCH?HCOCHNHC0CH3

3NH2

QpNO57%H%(

0,2O2

SO3HSO3H

四、碳鏈增長(zhǎng)與縮短的基本反應(yīng)

1、碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)

起始原料反應(yīng)及產(chǎn)物

烯類(lèi)

(A：-CHO,-CN,-COOR,-COOH,-NOa等)

o

I

\n

zCe

IC-I

RH

—C—C—

/C=C\+CX4

RR

[Co(CO)，2

R-CH=CH+CO+H二：R-CHCHCHO+R-CH-CH3

22加熱，加壓22I___

CHO

快類(lèi)

―八"CU2CI2/NH4CI

CH三CH?CH=C—CH=CH2R-C=CHR—C三CNaWUR—C三C-R'

—C=C-匹幺—CH=C-CN

QCmCHC風(fēng)MgX>R」gcMgX-^Z^UR'—gC—占HR”

2>HQ

鹵代煌

R-XR-RR-XR"叫R_R'

R-COOH

NaCN

R-XR-CN

R-X匕RM界R-COOH

RCH2NH2

吟

CH2=CH-CH2C1CH2=CH-CH2RA1CH2XRMAtCH2R

環(huán)氧乙烷

CHJ-CHJ+R-MgX-------?R-CH2CH2OMgX：R-CH2CH2OH

皴基化合物

R”

RI

A4…》=0R—C=C—R'"

(H)R'I

R'(H)R'(H)

OH?-HQ

2RCH2CHOR-CH2-CH-CH-R―自R-CH2-CH=CH-R

OHCHOCHO

00

IIIIOH0

，

R-C-R+R”-C-CH2co0C曲-R-C^=C-COOC2H5+H20

R'O=C-R”

ooH

nl

eeHIICiHsONaII

2A1CH02CH3-C0C0H5——>CH3C-CH2COOC2H5+C2H50H

o

oR，

Onn

ie

RCOOC2H5+RPHa^-R”眄°叱R-e-H

R"+C2H5OH

RCHO+CH2(COOC2H5)2RCH=C(COOC2H5)2+H20

RCH￡0°?ArCH=C-COOH+R-CH2COOH

AtCHO+(RCH2co)2。

R

丙二酸二乙酯

l)CiHONa1)H?0

CH(COOCH)sRCH(COOCH)RCH2COOH

22522522〉H④，△

DgHsONa1)HiORCH-COOH

CH2(COOC2H5)2R,HY00C2H5

2)RCHCOOC2Hs2〉H④，△I

CH2COOH

XCH(COOC2H5)2

yCOOH

DCJisONa2)X(CH^>X

CH2(COOC2H5)2(CH2)?+2

3)出0④，△

、COOH

乙酰乙酸乙酯

OO

IIDgHsONa2)RXII

CH3C-CH2COOC2H5CHC-CHR

3)NaOH/HQ32

OXo

CH3LCH3COOC2H5DM,。黑含器8~CH31CH4HYOOH

、’R

有機(jī)金屬化合物

o

On

IIe+MgPlRU+HCHO——>R-CHOLiH^°>RCH20H

R'MgQl+R-C-Cl22

OR"OHR"OHR”

IIIZnIIH?0?1

R-C-R^H)+Br-CHCOOC2H5—R-C-CH-COOC2H5R-C-CH-COOH

R[H)R，(H)

OOH

R-C-R,(H)+R?c=C^N?,U?,MgX)——>R-*gC-R，

R'(H)

o

nOH

eR，M姿I

R-COOCH+R'MgX(R'Li)R—C—R'

25或R'LiI

R，

Oo

Hn

C一e

R-COOH+RL------>RR-C三N+R'MgXHU)-

o

Ono

\?IIeOn

RMgX+2C=C-C--------->e

R^CuLi+R-C-Cl------>-R

O

xlHIII

R^CuLi+)C=C-C--------->R_C_CH-C-

II

2、碳鏈縮短的反應(yīng)

(1)不飽和化合物的氧化

KMnO

RCH=CHR,.g4>R-COOH+R'COOHRgCR'g?RCOOH+R'COOH

R-CH=CHR,1)Q'~>RCHO+R'CHORC=CR,—y—~~?RCOOH+RCOOH

2)H?O￡n2)HaO

(2)鹵仿反應(yīng)

oo

IIXiII

CH3-C-H(R)CHX34-(R)H-C-ONa

(3)霍夫曼降級(jí)反應(yīng)

0

R1-NH2備R—NH2

(4)竣酸反應(yīng)

R-COONa+NaOH(CaO)-^R-H+Na2CO3

COOHCH2cH2coOH△

I+C02+H20

HCOOH+CO2

COOHCH2CH2COOH

CH2COOH

OC

(CH￡J3。-U>=+°2+H2O

CH2COOH

(5)芳香族化合物氧化AtCH2R(H)—>ArCOOH

五、有機(jī)合成中的選擇性

在有機(jī)合成中，還需要考慮選擇性，這些選擇大致有下列幾類(lèi)。

1、化學(xué)選擇

分子中的幾個(gè)基團(tuán)，有時(shí)不需要加以保護(hù)和特殊的活化，某一基團(tuán)本身就有選擇性的反應(yīng)，相同基團(tuán)

當(dāng)處于分子中的不同部位時(shí)，就可能產(chǎn)生反應(yīng)的差異性，這在有機(jī)合成中可以利用，例如可以通過(guò)對(duì)反應(yīng)

條件的控制來(lái)控制反應(yīng)進(jìn)行的程序：

CH2COOCH

CHCOOCH

23ij-rnnrHo

?回漬分電、-

_￡^yCiCiCV\.KQHCTkCH.HOy>OH

n-T-OH脂肪族酯易水解

COOCH3

COOCH

3CHCOOHfQAG/\

1)40%NaOH,95℃23

^I|-COOCH3

^4-44^?----------------->

兩個(gè)酯基先水解

空阻小的COOCH

第三個(gè)酯基要在更強(qiáng)烈的條件下，如在NaOH和高沸點(diǎn)溶劑乙二靜中回流才能水解。

不同的官能團(tuán)對(duì)同一試劑的反應(yīng)是不同的，有的能夠與之作用，有的卻不能，即使能夠作用的，也有

反應(yīng)性強(qiáng)弱的差異，表現(xiàn)在反應(yīng)有快慢和難易的區(qū)別，這些差別，在有機(jī)合成中也是有用的。例如，烯烽

和快燃雖然都能與鹵素加成，但快煌的反應(yīng)卻遠(yuǎn)弱于烯燒，以致可以同時(shí)含有烯鍵和快鍵的化合物中實(shí)現(xiàn)

選擇加成，如：

CH2==CH-CH2-C=CHB./CC"'產(chǎn)一y-CH2c=CH

BrBr(90%)

選擇性試劑在合成中也經(jīng)常用到。例如

Q

9I1)C2-)HHsM^O曲r(C6H5)2CH^CH2-C—C6H51,4加成

C6H5CHCHCC6H5

C6H5cH==CH-f(C6H5)2I，2加成

有機(jī)鋰傾向于1,2一加成。

2、方位選擇性

苯乙烯和澳化氫加成時(shí)，全部生成a-澳乙苯，這是一個(gè)方位選擇性很強(qiáng)的反應(yīng)。

C6H5cH=CH2+HBr-C6H5(pH—CH3

Br

在雙烯合成中，方位選擇性也很強(qiáng)。

芳香族化合物的二元取代反應(yīng)，實(shí)際上也是一種方位選擇性反應(yīng)。

3、立體化學(xué)選擇性

當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)物可能是一種以上的立體異構(gòu)體時(shí)，就有必要設(shè)計(jì)一種只產(chǎn)生所要的產(chǎn)物的合成法，即必須

采用立體有擇反應(yīng)或立體專(zhuān)一反應(yīng)，所有的立體專(zhuān)一的反應(yīng)，一定是立體有擇反應(yīng)。而立體有擇反應(yīng)不一

定是立體專(zhuān)一性反應(yīng)。

受立體化學(xué)控制的反應(yīng)常見(jiàn)的有以下幾類(lèi)：

(1)鹵化燃的麻2反應(yīng)，產(chǎn)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)產(chǎn)物。

(2)快崎的加成：

R一c=c—R，Na+Nhh〉HR'R，

-2卡*\=<

JiHH以、H

,

R—C=C—R+Br2

(3)烯煌的氧化(4)鹵素與烯煌加成

OHOH

（5）硼氫化---氧化反應(yīng)（6）鹵代烷的E2反應(yīng)

（7）皴基加成

當(dāng)線(xiàn)基兩邊的空間條件不同時(shí)，其中一種加成

產(chǎn)物可能占優(yōu)勢(shì)，如

【典型例題】

例1、設(shè)計(jì)、的合成路線(xiàn)。

r||y（CH3）2

分析：解答有機(jī)檄題時(shí)，常常采用倒推法，

即從合成目標(biāo)分子出發(fā)，由后往前逆推，推導(dǎo)出目標(biāo)分子的前體，并同樣的找出前體的前體，直至到達(dá)較

簡(jiǎn)單的起始原料為止。

在倒推法中，“合成子”法是一種常用的分析手段。我們可以把目標(biāo)分子中的某個(gè)鍵切斷，目標(biāo)分子

切斷成兩個(gè)片段，這兩個(gè)片段又可以繼續(xù)切斷成新的片段，直至達(dá)到簡(jiǎn)單的片段。這些片段叫“合成子”,

它可能是些并非實(shí)際存在的分子，但我們可以找出作用與之相當(dāng)?shù)脑噭?，變成合成子的等價(jià)物。最后，把

切斷過(guò)程倒過(guò)來(lái)，并使用切斷所得的相當(dāng)試劑，就成了合成方法了。下面我們就用“合成子”法分析此題

的合成路線(xiàn)。

在目標(biāo)分子的鍵a處或鍵b處（如下圖）進(jìn)行切斷，分別可得到兩個(gè)等價(jià)物（符號(hào)~表示切斷，n

表示逆過(guò)程）：