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電解質(zhì)溶液曲線分析1.常溫下用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液溶液中﹣lg和﹣lgc(HC2O4-)[或-lg和﹣lgc(C2O42-)]的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.曲線N表示-lg和﹣lgc(C2O42-)的關(guān)系B.Ka1(H2C2O4)的數(shù)量級(jí)為10﹣1C.向NaHC2O4溶液中加少量NaOH至c(HC2O4﹣)和c(C2O42﹣)相等,此時(shí)溶液pH約為4D.在Na2C2O4和NaHC2O4物質(zhì)的量為1:1的混合溶液中c(Na+)>c(C2O42﹣)>c(HC2O4﹣)>c(H2C2O4)>c(OH-)>c(H+)【答案】A【詳解】A.H2C2O4溶液存在H2C2O4?HC2O4-+H+,HC2O4-?C2O42-+H+,且Ka1(H2C2O4)=,Ka2=,可知[-lg+[-lg]=-lg(Ka1),[-lg+[-lg]=-lg(Ka2),因Ka1>Ka2,則-lg(Ka1)<-lg(Ka2),可知曲線M表示-lg和-lg的關(guān)系,曲線N表示-lg和-lg的關(guān)系,A正確;B.當(dāng)lg=,[-lg+[-lg]=-lg(Ka1)=2,Ka1(H2C2O4)==c(H+)=10-2,B錯(cuò)誤;C.向NaHC2O4溶液中加少量NaOH至c(HC2O4-)和c(C2O42-)相等,Ka2(H2C2O4)=c(H+)=10-5,C錯(cuò)誤;D.溶液的體積相等,由于二者的物質(zhì)的量相等,所以c(NaHC2O4)、c(Na2C2O4)相等,Ka2=c(H+)=10-5,pH<5,溶液顯酸性,c(H+)>c(OH-),D錯(cuò)誤。2.用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定40mL0.1mol·L-1H2SO3溶液,所得滴定曲線如圖所示(忽視混合時(shí)溶液體積的變更)。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.Ka2(H2SO3)的數(shù)量級(jí)為10-8B.若滴定到第一反應(yīng)終點(diǎn),可用甲基橙作指示劑C.圖中Z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-)>c(OH-)D.圖中Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)【答案】C【分析】用0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH2SO4溶液,由于H2SO3是二元酸,滴定過(guò)程中存在兩個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn),滴定反應(yīng)為:NaOH+H2SO3═NaHSO3+H2O,NaHSO3+NaOH═Na2SO3+H2O,完全滴定須要消耗NaOH溶液的體積為80mL,結(jié)合溶液中的守恒思想分析推斷?!驹斀狻緼.由圖像可知,當(dāng)溶液中c(HSO3-)=c(SO32-)時(shí),此時(shí)pH=7.19,即c(H+)=10-7.19mol/L,則H2SO3的Ka2==c(H+),所以H2SO3的Ka2=1×10-7.19,Ka2(H2SO3)的數(shù)量級(jí)為10-8,故A正確;B.第一反應(yīng)終點(diǎn)時(shí),溶液中恰好存在NaHSO3,依據(jù)圖像,此時(shí)溶液pH=4.25,甲基橙的變色范圍為3.1~4.4,可用甲基橙作指示劑,故B正確;C.Z點(diǎn)為其次反應(yīng)終點(diǎn),此時(shí)溶液中恰好存在Na2SO3,溶液pH=9.86,溶液顯堿性,表明SO32-會(huì)水解,考慮水也存在電離平衡,因此溶液中c(OH-)>c(HSO3-),故C錯(cuò)誤;D.依據(jù)圖像,Y點(diǎn)溶液中c(HSO3-)=c(SO32-),依據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-),由于c(HSO3-)=c(SO32-),所以3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),故D正確。3.常溫下向20mL0.1mol/L氨水中通入HCl氣體,溶液中由水電離出的氫離子濃度隨通入HCl氣體的體積變更如圖所示。則下列說(shuō)法正確的是A.b點(diǎn)通入的HCl氣體,在標(biāo)況下為44.8mLB.b、c之間溶液中c(NH4+)>c(Cl-)C.取10mL的c點(diǎn)溶液稀釋時(shí):c(NH4+)/c(NH3·H2O)減小D.d點(diǎn)溶液呈中性【答案】C【分析】氨水中通入HCl,發(fā)生NH3·H2O+HCl=NH4Cl+H2O,對(duì)水的電離抑制實(shí)力先減弱后增大,然后逐步分析;【詳解】A、當(dāng)兩者恰好完全反應(yīng)時(shí),n(HCl)=n(NH3·H2O)=20×10-3L×0.1mol·L-1=2×10-3mol,標(biāo)準(zhǔn)狀況下HCl的體積為44.8mL,隨著HCl的加入,溶液由堿性向酸性變更,b點(diǎn)對(duì)應(yīng)水電離出的H+濃度為10-7mol·L-1,此時(shí)溶液顯中性,溶質(zhì)為NH3·H2O和NH4Cl,即所加HCl氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積小于44.8mL,故A錯(cuò)誤;B、b點(diǎn)時(shí),溶液顯電中性,即c(NH4+)=c(Cl-),c點(diǎn)溶質(zhì)為NH4Cl,c(Cl-)>c(NH4+),因此b、c之間溶液中c(NH4+)<c(Cl-),故B錯(cuò)誤;C、c點(diǎn)溶質(zhì)為NH4Cl,NH4Cl屬于強(qiáng)酸弱堿鹽,NH4+發(fā)生水解,NH4++H2ONH3·H2O+H+,加水稀釋,促進(jìn)水解,n(NH3·H2O)增大,n(NH4+)減小,同一溶液中濃度之比等于物質(zhì)的量之比,即c(NH4+)/c(NH3·H2O)減小,故C正確;D、d點(diǎn)溶質(zhì)為NH4Cl和HCl,溶液顯酸性,故D錯(cuò)誤。4.已知HA的酸性弱于HB的酸性。25℃時(shí),用NaOH固體分別變更物質(zhì)的量濃度均為0.1mol?L-1的HA溶液和HB溶液的pH(溶液的體積變更忽視不計(jì)),溶液中A-、B-的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)與溶液的pH的變更悄況如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.曲線Ⅰ表示溶液的pH與-lgc(A-)的變更關(guān)系B.C.溶液中水的電離程度:M>ND.N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na+)>Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na+)【答案】B【詳解】A.由“HA的酸性弱于HB的酸性”可知,Ka(HB)>Ka(HA),由圖可知,曲線I表示溶液的pH與-lgc(B-)的變更關(guān)系,錯(cuò)誤;依據(jù)圖中M、N點(diǎn)的數(shù)據(jù)可知,c(A-)=c(B-),c(HA)=c(HB),故,正確;C.M點(diǎn)與N點(diǎn)存在c(A-)=c(B-),M點(diǎn)溶液的pH比N點(diǎn)溶液的pH小,故M點(diǎn)水的電離程度弱,錯(cuò)誤;D.N、Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH相等,由圖可知c(A-)<c(B-),依據(jù)電荷守恒可知,N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na+)小于Q點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na+),錯(cuò)誤。5.向等物質(zhì)的量濃度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸至過(guò)量。其中主要含硫各物種(H2S、HS-、S2-)的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與滴加鹽酸體積的關(guān)系如圖所示(忽視滴加過(guò)程H2S氣體的逸出)。下列說(shuō)法不正確的是A.X、Y為曲線兩交叉點(diǎn)。由X點(diǎn)處的pH,可計(jì)Ka1(H2S)B.Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(Na+)與含硫各微粒濃度的大小關(guān)系為:c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)]C.X、Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中水的電離程度大小關(guān)系為:X>YD.已知NaHS呈堿性,若向溶液中加入CuSO4溶液至恰好完全反應(yīng),所得溶液呈強(qiáng)酸性。其緣由是Cu2++HS-=CuS↓+H+【答案】A【分析】向等物質(zhì)的量濃度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸,鹽酸和氫氧化鈉先反應(yīng),然后和硫化鈉反應(yīng),A表示含硫微粒濃度減小為S2-,B先增加后削減為HS-,C濃度始終在增加為H2S,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.當(dāng)?shù)渭欲}酸至X點(diǎn)時(shí),c(HS?)=c(S2-),所以Ka2==c(H+),由X點(diǎn)處的pH,可以計(jì)算Ka2(H2S),不能計(jì)算Ka1(H2S),故A錯(cuò)誤;B.向等物質(zhì)的量濃度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸,設(shè)Na2S、NaOH各為1mol,則n(Na)=3n(S),溶液中含硫的微粒為HS-、S2-、H2S,則c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)],故B正確;C.X點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中含有等物質(zhì)的量濃度的Na2S、NaHS、NaCl;Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中含有等物質(zhì)的量濃度的NaHS、H2S、NaCl。Na2S和NaHS都能水解,水解促進(jìn)水的電離;H2S的電離抑制了水的電離。因此溶液中水的電離程度大小關(guān)系為:X>Y,故C正確;D.NaHS溶液中加入CuSO4溶液后溶液的酸性變強(qiáng),說(shuō)明發(fā)生了反應(yīng)Cu2++HS-=CuS↓+H+,故D正確。6.25℃時(shí),用0.10mol·L的氨水滴定10.00mL0.05mol·L-1H2A溶液,加入氨水的體積(V)與溶液中l(wèi)g的關(guān)系如圖所示(忽視溶液體積變更)。下列說(shuō)法不正確的是A.A點(diǎn)溶液的pH等于1B.由圖中數(shù)據(jù)可知,H2A為弱酸C.B點(diǎn)水電離出的H+離子濃度為1.0×10-6mol·L-1D.C點(diǎn)溶液中【答案】B【詳解】A.A點(diǎn):依據(jù)c(H+)×c(OH-)=KW=1×10-14,lg=12,計(jì)算得c(H+)=10-1mol/L,則pH=1,故不選A;B.依據(jù)A點(diǎn):c(H+)×c(OH-)=KW=1×10-14,lg=12,計(jì)算得c(H+)=10-1mol/L,得0.05mol/LH2A完全電離,H2A為強(qiáng)酸,故選B;C.B點(diǎn)酸堿恰好完全中和生成鹽(NH4)2A的點(diǎn),lg=2,計(jì)算得c(H+)=10-6mol/L,則水電離出的H+離子濃度為1.0×10-6mol·L-1,故不選C;D.C點(diǎn)NH4)2A與氨水混合物,依據(jù)lg=-4,計(jì)算得c(H+)=10-9mol/L,則pH=9,偏堿性,考慮氨水的電離平衡,則溶液中,故不選D。7.關(guān)于下列各圖的敘述,正確的是A.向飽和溶液中加入硫酸鈉固體B.與發(fā)生反應(yīng)過(guò)程中的能量變更,則的燃燒熱為483.6kJ·molC.25℃時(shí),用0.1鹽酸滴定20mL0.1氨水,溶液的pH隨加入鹽酸體積的變更D.表示肯定條件下進(jìn)行的反應(yīng)各成分的物質(zhì)的量變更,時(shí)刻變更的條件可能是降低溫度有時(shí)間【答案】D【詳解】A、在硫酸鋇飽和溶液中加入硫酸鈉固體,硫酸根離子濃度增大,則硫酸鋇的溶解平衡逆向移動(dòng),鋇離子濃度減小,硫酸鋇的溶度積不變,但硫酸鋇的溶解度減小,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B、燃燒熱是以1mol可燃物作為標(biāo)準(zhǔn)來(lái)進(jìn)行測(cè)定的,但圖中以2mol氫氧燃燒的能量變更來(lái)表示,不符合燃燒熱的定義,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C、氨水屬于弱堿水溶液,0.1mol/L氨水的pH小于13,加入20mL鹽酸時(shí)兩者恰好完全反應(yīng)得到NH4Cl溶液,NH4Cl溶液的pH<7,且在加入20mL鹽酸旁邊pH應(yīng)出現(xiàn)突變,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、表示肯定條件下進(jìn)行的反應(yīng)各成分的物質(zhì)的量變更,時(shí)刻若降低溫度,平衡正向移動(dòng),反應(yīng)物的量削減、生成物的量增多,故時(shí)刻變更的條件可能是降低溫度,選項(xiàng)D正確。8.生產(chǎn)上用過(guò)量燒堿溶液處理某礦物(含Al2O3、MgO),過(guò)濾后得到濾液用NaHCO3溶液處理,測(cè)得溶液pH和Al(OH)3生成的量隨加入NaHCO3溶液體積變更的曲線如下:下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是A.原NaHCO3溶液中c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.8moL/LB.a點(diǎn)水的電離程度小于c點(diǎn)水的電離程度C.a點(diǎn)溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+(OH-)D.生成沉淀的離子方程式為:HCO3-+AlO2-+H2O=Al(OH)3↓+CO32-【答案】A【解析】A.據(jù)圖可知,加入40mLNaHCO3溶液時(shí)生成沉淀最多,沉淀為0.032mol,因NaOH過(guò)量,則濾液中含有NaOH,由反應(yīng)依次OH?+HCO3?=CO32?+H2O、HCO3?+AlO2?+H2O═Al(OH)3↓+CO32?并結(jié)合圖象可知,加入前8mLNaHCO3溶液時(shí)不生成沉淀,則原NaHCO3溶液中c(NaHCO3)==1.0mol/L,所以c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=1.0moL/L,故A錯(cuò)誤;B.a點(diǎn)時(shí)尚未加入NaHCO3溶液,濾液中NaOH過(guò)量,水的電離受到抑制,隨NaHCO3溶液的加入,溶液中NaOH漸漸削減,水的電離程度漸漸增大,所以a點(diǎn)水的電離程度小于c點(diǎn)水的電離程度,故B正確;C.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為加入過(guò)量燒堿后所得的濾液,因氧化鎂與NaOH溶液不反應(yīng),則加入過(guò)量燒堿所得的濾液中含有NaOH和NaAlO2,由電荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+(OH-),故C正確;D.由上述分析可知,加入NaHCO3溶液生成沉淀的離子方程式為:HCO3?+AlO2?+H2O═Al(OH)3↓+CO32?,故D正確。9.25℃時(shí),用0.10mol·L的氨水滴定l0.00mL0.05mol·L-1H2A溶液,加入氨水的體積(V)與溶液中l(wèi)g的關(guān)系如圖所示(忽視溶液體積變更)。下列說(shuō)法不正確的是A.A點(diǎn)溶液的pH等于1B.由圖中數(shù)據(jù)可知,H2A為弱酸C.B點(diǎn)水電離出的H+離子濃度為1.0×10-6mol·L-1D.C點(diǎn)溶液中【答案】B【詳解】A.A點(diǎn):依據(jù)c(H+)×c(OH-)=KW=1×10-14,l
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