分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)-2025年高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)知識清單

分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識清單

【知識網(wǎng)絡(luò)】

廠（鍵的極性與否）

r共價鍵）--鍵、兀鍵）

j單鍵、雙鍵、三鍵）

H價層電子對互斥理論）

r雜化軌道理論j

（分子結(jié)構(gòu)〉［常見分子、離L

「子的立體構(gòu)型,y配合物及空間結(jié)構(gòu)）

J等電子體理論）

廠（分子的極性與否）

q分子的性質(zhì)卜-T范德華力、氫鍵）

H物理性質(zhì)的影響）

【知識歸納】

考點1化學(xué)鍵

一、共價鍵的特征及成鍵原則

i.共價鍵的特征

（1）一定有飽和性

（2）有方向性（H—H鍵除外）

2.常見原子的成鍵數(shù)目

IAIIAIIIAIVAVAVIAVIIA

HBeB、AlC、SiN、PO、SF、Cl

1234321

3.形成化學(xué)鍵的目的：使體系的能量最低，達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

二、極性鍵和非極性鍵

1.分類依據(jù)：共用電子對的偏移程度

2.極性鍵和非極性鍵的比較

分類極性共價鍵非極性共價鍵

成鍵原子不同元素原子相同元素原子

電子對發(fā)生偏移不發(fā)生偏移

成鍵原子一個原子呈正電性（8+）

呈電中性

的電性一個原子呈負電性（5-）

3.極性強弱：成鍵元素的電負性差別越大，共用電子對偏移程度越大，極性越強。

4.鍵的極性對化學(xué)性質(zhì)的影響

（1）共價鍵的極性越強，鍵的活潑性也越強，容易發(fā)生斷裂,易發(fā)生相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)。

（2）成鍵元素的原子吸引電子能力越強，電負性越大，共價鍵的極性就越強，在化學(xué)反應(yīng)中該分子的反應(yīng)活

性越強，在化學(xué)反應(yīng)中越容易斷裂。

5.鍵的極性對竣酸酸性的影響

（1）三氟乙酸與三氯乙酸的酸性強弱

①酸性強弱：三氟乙酸二三氯乙酸

②原因：電負性：F>C1一極性：F—C2C1—C包駕極性：F3C—?CbC—呈致*羥基極性：三氟乙酸之

三氯乙酸

（2）甲酸、乙酸和丙酸的酸性強弱

①酸性強弱：甲酸二乙酸二丙酸

②原因：烷基（-R）是推電子基團,烷基越長推電子效應(yīng)越大,使竣基中的羥基極性越小，竣酸的酸

性越弱。隨著烷基加長，酸性差異越來越小

三、b鍵和乃鍵

1.分類依據(jù)：電子云的重疊程度

2.形成

（1）b鍵的形成：由成鍵原子的s軌道或p軌道重疊形成

①S-S型

―.?H<H??H?

H—H的s-so鍵的形成

②s-p型

HClHClHC1

-GX，—Qo

H―Cl的s-pct鍵的形成

③p-p型

ClClClClCl2

—**《工M

Cl—Cl的p-pCT鍵的形成

(2)萬鍵的形成：由兩個原子的p軌道“肩并肩”重疊形成

--

p-pn鍵的形成

兩個P?軌道和重金成一個。

兩個P.及兩1-P.孰道分別相重疊成兩個?犍

共價鍵(T鍵"鍵

電子云重疊方式頭碰頭平行或肩并肩

軌道重疊程度大小

電子云對稱特征軸對稱鏡像對稱

能否自由旋轉(zhuǎn)能不能

3.判斷方法：一般來說，共價單鍵是g_鍵，共價雙鍵是S土土鍵，共價叁鍵是g墳土鍵。

(1)個a鍵和2個左鍵

N2：L

(2)HCN：2個CT鍵和2個萬鍵

(3)cos：2個0■鍵和L個左鍵

(4)C2H4：&個0"鍵和L個左鍵

(5)C2H2：t個cr鍵和二個左鍵

4.穩(wěn)定性：一版b鍵穩(wěn)定，必須根據(jù)鍵能進行計算

化學(xué)鍵N三NN-N

鍵能kJ,mol1942247

計算判斷氮氣中三鍵的穩(wěn)定。

三、配位鍵

1.配位鍵

(1)概念：共用電子由一方原子單方面提供形成共價鍵

(2)本質(zhì)：一類特殊的共價鍵

①配位鍵一旦形成，與普通的共價鍵沒有任何區(qū)別

②配位鍵都是g鍵(從電子云重疊角度考慮)

(3)成鍵條件

①中心體:提供空軌道的原子、分子或離子

②配位體:提供孤對電子的原子、分子或離子

(4)特征

①有方向性:孤對電子必須沿著“空軌道”的方向來成鍵

②有飽和性:“空軌道”和孤對電子都是有限的

2.配位鍵的判斷及表示

(1)配位鍵的判斷

①不正常的共價鍵即為配位鍵(比正常的成鍵數(shù)多或少)

②分子和其他微粒形成的化學(xué)鍵一定是配位鍵

(2)表示方法：A(配位體)-B(中心體)

①金屬和非金屬間成鍵：非金屬元素f金屬元素

NH,ClClC1

OC..CL.co

r%?產(chǎn)I\A|ZXZ

LUIM[H,N——NHySOTZA,\ZA，Xx

IH；,血dciCl/\/\

H2oClOH2

②非金屬和非金屬成鍵：需判斷孤對電子提供者

()

C^O

(3)離子中1個電荷相當于1個離子鍵

H

[H-N—H]+Cl—Be-C1

I

Hci

四、配合物(絡(luò)合物)

1.概念：金屬離子或原子與某些微粒以配位鍵結(jié)合形成的化合物

(1)配合物中的兩個“一定”

①配位化合物中一定含有配位鍵

②一定含有金屬原子或離子，即中心體

(2)含配位鍵的化合物不一定是配合物，如NH4+、氏0+等

(3)配離子：中心體與配位體通過配位鍵結(jié)合形成的復(fù)雜離子

2.配合物的構(gòu)成

LAg(NH3)2^OH

中心配體配位數(shù)

原子或離子

(1)幾個概念

①中心原子或離子：即中心體，提供空軌道,一般只有1個

②配體：即配位體，提供孤對電子,可能有多個

③配位數(shù)：直接同中心離子(或原子)配位的原子的數(shù)目，不一定是配位體的個數(shù)

④判斷：配離子[Cu(En)2]2+的配位體數(shù)為&配位數(shù)為4,

(H,—H,N、/NH,—CH，]"

I'Cu.I

_CH2—H2N^^NH2—CH2.

(2)配合物中的化學(xué)鍵

①內(nèi)界和外界通過離子鍵結(jié)合,一般較易電離

②中心體和配位體通過配位鍵結(jié)合，一般很難電離

(3)配合物結(jié)構(gòu)的確定

①Imol[C0CI2(NH3)4]Cl硝蠹,液RmolAgCl

②Imol[CoCi(NH3)5]Cl21sms*2molAgCl

(4)特別提醒

①有的配合物沒有外界。如五歌基合鐵Fe(CO)5、四魏基合銀Ni(CO)4=

②有的配合物有多種配體。如[Cu(NH3)2(H20)2]SO4、[Co(S04)(NH3)5]Br、[Co(NH3)

sBr]SO4o

3.配合物的穩(wěn)定性：提供孤對電子和空軌道的能力越強，越穩(wěn)定

(1)配位原子的半徑越大，越易提供孤對電子

(2)過渡金屬提供空軌道的能力強

(3)判斷

①血紅蛋白：Mb?O2.Mb?CO>Mb?NO,Mb?CO最穩(wěn)定

2+

②穩(wěn)定性：[Mg(NH3)4]<[Cu(NH3)4]2+

4.配合物的空間結(jié)構(gòu)

(1)二配位：一般是直線形

(2)AB4型四配位

①AB2c2有一種結(jié)構(gòu)：正四面體形

②四配位：AB2c2有兩種結(jié)構(gòu)：正方形

回回回

(3)六配位：一般是正八面體形

五、常見配合物的形成

1.銅氨溶液的形成

氨水卜乙醇

即uSOd

阿氏。,

(1)反應(yīng)過程：CuS04溶液耳土嗎Cu(OH)2[Cu(NH3)J2+

(2)反應(yīng)現(xiàn)象：先產(chǎn)生藍色沉淀，后產(chǎn)生選藍色溶液，滴加乙醇后析出深藍色晶體

(3)相關(guān)反應(yīng)：

①CU2++2NH3?H2O-CU(OH)2I+2NH4土

②Cu(OH)2+4NH3=[CU(NH3)4]2++2OIT

③[Cu(NH3)412++SO42-+H2O溟[Cu(NH3)JSO4?H2OI

2.銀氨溶液的形成

NHrHa0NHH+

(1)反應(yīng)過程：AgNO3M>AgOHrH2O>[AG(N3)2]

(2)反應(yīng)現(xiàn)象：先產(chǎn)生自色沉淀，后產(chǎn)生無色溶液

(3)相關(guān)反應(yīng)：

①AgNCh+N%?H2O=AgOHI+NH4NO3

②A&OH+2NH3?理。一[Ag(NH3)2]OH+2H2O

3.硫氟酸鐵型溶液的形成

JKSCN

卜溶液

FlFeCb

生溶液

溶液,3m

(1)反應(yīng)過程：FeCb溶液KSCN"e(SCN)m]-

(2)反應(yīng)現(xiàn)象：產(chǎn)生血紅色溶液

(3)相關(guān)反應(yīng)：

①相=1：FeC13+KSCN;^=[Fe(SCN)]Cb+KCl

②m=2：FeCb+2KSCN^^=[Fe(SCN)21C1+2KC1

③機=3：FeCb+3KSCN^^=Fe(SCN)3+3KC1

@m=4：FeCb+4KSCN^^K[Fe(SCN)4]+3KC1

⑤機二5：FeCb+5KSCN=^K2[Fe(SCN)51+3KC1

⑥MI=6：FeCb+6KSCN=^K3[Fe(SCN)61+3KC1

4.四羥基合鋁酸鹽的形成

(1)反應(yīng)過程：Aicb溶液旦LAI(OH)32匚[AI(OH)4]"

(2)反應(yīng)現(xiàn)象：先產(chǎn)生白色沉淀，后產(chǎn)生無色溶液

(3)相關(guān)反應(yīng)：

①AF++3OIT-Al(OH)3I

②Al(OH)3+OET=[Al(OH)41-

考點2微粒構(gòu)型和雜化

一、價層電子對互斥理論

1.雜化方式判斷

(1)公式計算法

①適用范圍：AB.型分子或ABJ士型離子

②公式：價層電子對數(shù)(〃)=中心原子價電子數(shù)+配位原子單電子數(shù)士電荷數(shù)

-2

③VIA族元素作中心體提供7_個價電子，作配位體提供9個單電子

⑦局限：CN-無法根據(jù)該公式計算雜化方式

(2)根據(jù)。鍵數(shù)和孤電子對數(shù)之和判斷

①適用范圍：多中心微粒、有結(jié)構(gòu)圖的微粒

②軌道數(shù)(價層電子對數(shù))：w=b鍵數(shù)+孤電子對數(shù)

CNA1C1S

n—a鍵數(shù)+孤電子對數(shù)

22444

33

雜化方式型亞就spsp

ClClC1

\/\/w

實例H一C三NAlA1

/\/\

ClClC1s8

(3)根據(jù)有機物的成鍵特點判斷

①單鍵C、N、0(t-、-N-,-0-)：立雜化

0

②雙鍵C、N、O(:c=c(、-8一、)C=N—)：近雜化

雙雙鍵“=C=”：空全化

③叁鍵C、N、O(一C三C—、一C三N)：江雜化

(4)根據(jù)微粒構(gòu)型判斷

微粒構(gòu)型四面體三角錐平面V形直線

雜化方式sp3sp3sp2Sp3或Sp2Sp3或Sp2或Sp

2.軌道構(gòu)型和微粒構(gòu)型的區(qū)別

(1)軌道構(gòu)型(VSEPR模型)

n234

雜化方式spsp2sp3

120°

180°

軌道構(gòu)型x*

(理想化模型)

正四百體形

直線形乎面正三龜形

軌道夾角180°120°109°287

(2)軌道構(gòu)型和微粒構(gòu)型的關(guān)系

微粒雜化方式VSEPR模型微粒構(gòu)型分子極性

sp2正四面體形三角錐形極性分子

so2

sp2正四面體形平面正三角形非極性分子

so3

NO2"sp2平面正三角形三角錐形

NO3一sp2平面正三角形平面正三角形

+直線形直線形

NO2型

二、分子的極性

1.化學(xué)鍵極性和分子極性的關(guān)系

HBr等

O、

C1、N

，如H

子分子

,雙原

構(gòu)

極空間結(jié)極

O2等

S,S

0、H

,如上

分子

V形

不對稱

性性2

鍵

H3等

%、P

，如N

分子

錐形

分三角

%子

、

HCh

，如C

分子

體形

四面

非正

串

等

H3cl

cb、C

非CH2

極極

等

4、I2

2、P

h、N

,如C

分子

性性,單質(zhì)

等

、C2H2

、CS2

CC>2

子，如

形分

鍵分直線

等

C13

3、B

如BF

子，

形分

三角

子平面

、

、CCL