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文檔簡介

d區(qū)元素一二、鉻酸洗液是怎樣配制的?失效后現(xiàn)象如何?為何它有去污能力?如何使用1.在酸性或堿性介質中,錳的哪些氧化態(tài)3.Cr?++S2-+H?O→4.Ag+Cr?O,2-+H?O→氧25.15%和氯13.95%。如將配合物加熱則失去氨,失重為該配合物原質量七、某綠色固體可溶于水,其水溶液中通人,即得棕黑色沉淀和紫紅色溶八、某含鉻和錳的鋼樣品10.00g,經(jīng)適當處理后,鉻和錳被氧化為Cr?O,2-和使鉻全部沉淀下來,得到0.0549gBaCrO?溶液遇NaOH溶液,生成一白色沉淀A。A接觸空氣就逐漸變綠,最后變成棕色沉淀B。灼燒時,B生成了棕紅色粉末C,C經(jīng)不徹底還原而生成了鐵磁性的黑色物質D。NaF,則KI不能被E所氧化。就會沉淀出紅棕色固體G。G是一種強氧化劑。試確認各字母符號所代表的化合物,并寫出反應方程式。放置時又變回綠色。試解釋之,并寫出相應的化學反應方程式。十四、完成并配平下列反應方程式1.MnO?+H?O?+H+→2.MnO?+Mn2++H+→3.Mn2++NaBiO?+H+→4.Mn十五、有一黑色化合物A,它不溶于堿液,加熱時可溶于濃HCl而放出氣體B。淀A。A、B、C、D、E各為何物?寫出有關反應方程式。D區(qū)元素一答案二、K?Cr?O,與濃H?SO?的混合物;失效后呈現(xiàn)Cr3+的綠色,Cr3+無氧化性;密封,變綠后更換。六、4個氨分子最簡式為:Co(NH?)?(NO?)?C一、為什么當硝酸與[Ag(NH)]C1反應時,會析出沉淀?說明所發(fā)生反應的本3.將H?S氣體通入ZnCl?溶液中,僅析出少量ZnS沉淀,若溶液中加入NaAc,5.在AgNO?溶液中,慢慢滴加KCNZn(OH)?(s)+2OH-=[Zn(OH)?]2-1.Cu+在水溶液中發(fā)生歧化反應的平衡常數(shù)。2.反應Cu+Cu2++2Cl-=2CuCl↓在298K時的平衡常數(shù)。八、化合物A是一種白色固體,加熱能升華,微溶于水。A的溶液可起下列反溶液,得溶液D;3.加AgNO?于A得溶液F;試確定A、B、C、D、E、H、各為何物。寫出有關反應方程式。九、判斷下列各字母代表的物質?;衔顰是一種黑色固體,它不溶于水、稀醋酸和氫氧化鈉,而易溶于熱鹽酸中,生成一種綠色溶液B,如溶液B與銅絲一起煮沸,逐漸變棕黑(溶液C),溶液C若用大量水稀釋,生成白色沉淀D,D可溶于氨溶液中,生成無色溶液E,E若暴露于空氣中,則迅速變藍(溶液F),往溶液F中加入KCN時藍色消失,生成溶液G,往溶液G中加入鋅粉,則生成紅棕色沉淀H,H不溶于稀的酸和堿,可溶于熱硝酸生成藍色溶液I,往溶液I中緩慢加入NaOH溶液生成藍色膠凍沉淀J,將J過濾,取出加強熱,又生成原來化合物A。十、欲溶解5.00g含有Cu75%、Zn24.4%、Pb0.6%的黃銅。理論上需要密度為1.13g*cm-3的27.8%HNO3溶液多少毫升?(設還原產(chǎn)物為NO)?十一、如何制取下列金屬:1.從閃鋅礦冶煉金屬鋅2.從辰砂制取金屬汞3.從廢定影液中回收金屬銀。十二、完成并配平下列反應方程式3.HgS+Al+OH-→產(chǎn)生較多的二、由電極電位和平衡常數(shù)決定。十、41.60mlP區(qū)元素(一)習題1.Al++S2+H?0→3.NaSiQ+NH?Cl+H?O→4.SiQ+HF→5.SnC]+HgCl?→6.PbQ+HC1(濃)→H?S反應得一黑色沉淀F和濾出液G。沉淀F溶解于60%HNO?中產(chǎn)生一種產(chǎn)生棕色沉淀F,F溶于(NH?)?S?形成溶液G。酸化溶液G,得黃色沉淀H。少量溶液C加入HgCl?溶液得白色沉淀I,繼續(xù)加入溶液C,沉淀I逐P區(qū)(一)答案三、1、3組可共存4、SiO?2+2NH?++H?O=H?SiO?+2NH?P區(qū)元素(二)習題六、從下列幾方面考慮氟在鹵素中有哪些特殊性?1.氟的氧化態(tài)與其他鹵素有何不同?3.氫氟酸同硅酸作用與其他鹵素相比有何特殊性?4.氫氟酸溶液的酸性及其電離度隨濃度增大而如何變化?七、利用電極電勢,解釋在中加入少量的Mnz-,可以促進分解反應的原的全部反應式。九、有一白色固體A,加入油狀無色液體B,可得紫色固體C;C微溶于水,加入A后,C的溶解度增大,得一棕色溶液D。將D分為兩份,一份中加入一種無色溶液E,另一份通人氣體F,都褪成無色透明溶液;E溶液遇酸,則有淡黃色沉淀產(chǎn)生;將氣體F通人溶液E,在所得溶液中加入BaCl有白色沉淀,后者難溶于HNO。問A,B,C,D,E,F各代表何物?并寫出有關反應方程式。十完成并配平下列反應方程式十一為什么不能采取由單質直接反應的方法來制備HF和HI?P區(qū)二答案14.66克十二、濃硫酸具有氧化性1.區(qū)別下列概念:(1)標準狀況與標準狀態(tài);(2)化學反應方程式中各物質的系數(shù)與化學計量數(shù)。解:(1)標準狀況是指氣體在273.15K和101325Pa下的理想氣體狀態(tài)。氣體的標準態(tài)是在標準壓力101.325kPa下的純氣體的狀態(tài);液體、固體物質的標準態(tài)是標準壓力下的純液體、純固體狀態(tài)。對水溶液中的離子,目前公認的方法是取無限稀釋狀態(tài)為離子的標準態(tài),并規(guī)定(2)對某一化學方程式來說,化學方程式中各物質的系數(shù)與化學計量數(shù)的絕對值相同,各物質的系數(shù)分別為:1,3,2化學計量數(shù)分別為:-1,-3,2。2.判斷下列各說法是否正確:(1)熱的物體比冷的物體含有更多的熱量。(2)甲物體的溫度比乙物體高,表明甲物體的熱力學能比乙物體大。(3)熱是一種傳遞中的能量。(4)同一體系:a.同一狀態(tài)可能有多個熱力學能值。b.不同狀態(tài)可能有相同的熱力學能值。解:(1)錯。(2)錯。(3)對。(4)(a)錯。(b)對。3.指出下列公式成立的條件:(2)由定義式△H=△U+△(pV),當△(pV)可忽略不計時(如固相或液相反應),的定義?如何寫才符合?1.計算下列幾種市售試劑的物質的量濃度2.一氧氣瓶的容積是32L,其中氧氣的壓強為1.32×104kPa,規(guī)定瓶內氧氣的壓強降至1.01×103kPa時就要充氧氣,以防混入別的氣體。今有實驗設備每天需要用101.325kPa氧氣400L,問一瓶氧氣能用幾天。解:一瓶氧氣含有可用氧氣的物質的量=每天需用氧氣的物質的量一瓶氧氣可用天數(shù)3.在實驗室中用排水集氣法制取氫氣,在23℃、100kPa下收集了1升氣體,已知23℃時水的飽和蒸氣壓為2.8kPa,求制取氫氣的物質的量。p(H?)=(100-2.8)=97.2k4.在一個容積為1.0L的容器中,o二×X進度并做出結論。解:(1)反應前n/mol280/28=1040/2=200結論:反應進度(ξ)的值與選用反應式中的哪個物質的量變化來進行計算無關,但與反應式的寫法有關。6.某汽缸中有氣體10.0L,從環(huán)境吸收了1.00kJ熱量后,在恒壓(101.3kPa)下體積膨脹到15.0L,試計算系統(tǒng)的熱力學能變化(△U)。7.2.00mol理想氣體在350K和152kPa條件下,經(jīng)恒壓冷卻至體積為35.0L,此過程放出了1260J熱量。試計算:(1)起始體積;(2)終態(tài)溫度;(3)體系作功;(4)熱力學能變化;(5)焓變。②11(3)Wp△V152kPa(35038.3)L502J(4)△U=Q-W(1260J)502J.7對該反應體系,p△V=△nRT(1)8.314373一得△U=△H-p△V(241.82)(.550)240.27kJmol10.已知298.15K時反應:2(2)3NO?(g)+H?O(1)→NO(g)+2HNO?(1)={3×(-393.51)-(-822.2)-3×(-110.52={2×(-174.1)+90.25-3×33.2-(-285.8={2×(-174.1)+90.25-3×33.2-(-285.812.已知下列數(shù)據(jù)1=X=X解:丙烷的燃燒反應方程式為:第2章化學反應的方向、速率和限度1.以下說法是否恰當,為什么?(1)冰在室溫下自動熔化成水,是熵增起了主要作用。(2)為負值的反應均不能自發(fā)進行。(3)放熱反應均是自發(fā)反應。分解,是因為此時分解放熱。(5)因為,所以溫度升高,平衡常數(shù)減小。(6)平衡常數(shù)和轉化率都能表示反應進行的程度,但平衡常數(shù)與濃度無關,而轉化率與濃度有關。的放熱反應,在高溫時Gm>0,(3)不一定。原因同上,例如的放熱反應,在高溫時Gm>0,(4)錯。因為確定反應自發(fā)進行的判據(jù)是G,對于反應CaCO?(s)→CaO(s)+CO?(g)入通過熱力學計算可知,該反應為吸熱、△m而式m而式RTInKθ難以判斷。2.下列說法是否正確?(1)質量作用定律適用于任何化學反應。(2)反應速率常數(shù)取決于反應溫度,與反應物、生成物的濃度無關。(3)反應活化能越大,反應速率也越大。解:(1)錯。(2)對。(3)錯。(2)加不同的催化劑,一般使活化能的降低值不同。(3)不變。4.已知反應:4HCl(g)+O?(g)—2H?O(g)+2Cl?(g)△HO=-114.4kJ:mol1標準態(tài)下,試比較723K和823K時K0的大小。解:根據(jù)溫度與平衡常數(shù)關系式:)可以清楚地看出,對于△的反應,)5.選擇題(1)熱力學狀態(tài)下進行的氣相化學反應,是指恒溫時A.各反應物、產(chǎn)物的濃度都是1mol/L;B.各反應物、產(chǎn)物的分壓都是100kPa或po;C.反應物、產(chǎn)物的總濃度為1mol/L;D.反應物、產(chǎn)物的總壓為100kPa或pθ。A.增大容器的體積;B.降低溫度;C.加入氧氣;D.加入催化劑.(3)催化劑可以增大化學反應速率,是因為催化劑使反應的D.Ea降低A.分子碰幢機會增多B.反應物壓力增大C.活化分子百分數(shù)增大D.反應的活化能降低(5)已知反應有利于有毒氣體NO和CO最大轉化率的措施是:A.低溫低壓B.低溫高壓C.高溫高壓D.高溫低壓解:(1)B(1)壓縮混合氣體;(2)升高溫度;(3)引入H,;(4)恒壓下引入惰性氣體;(5)恒容下引入惰性氣體0解:(1)增加;(2)降低;(3)增加;(4)降低;(5)不變下列說法你認為對否?為什么?(1)達平衡時各反應物和生成物的分壓一定相等。(2)改變生成物的分壓,使Q<Kθ,平衡將向右移動。(4)由于反應前后分子數(shù)目相等,所以增加壓力對平衡無影響。解:由題意可知該反應是吸熱、氣體分子數(shù)增多的反應。(1)錯。達平衡時生成物和反應物的分壓冪的乘積比為一常數(shù),而不是分壓相等。(2)對。采用降低生成物分壓,使Q<K0,平衡即將向生成物方向移動。(5)錯。催化劑不影響平衡狀態(tài)。8.能否用K0來判斷反應的自發(fā)性?為什么?解:不能。Kθ只是表明化學反應限度的一種特征值。它只有與Q相比較才能判斷反應自發(fā)進行的方向。試確定在密閉容器中,下列情況下反應進行的方向:解:反應商的表達式為Q=p(CO?)/pθ(2)無CaCO?,可逆向反應;反應正向進行。(1)減小壓力使容器的體積增大1倍;(2)保持容器體積不變,加入氮氣使體系總壓力增大1倍;(3)保持體系總壓力不變,加入氮氣使容器體積增大1倍;(4)保持體系總壓力不變,逐漸加入氯氣使體系體積增大1倍;(5)保持體積不變,逐漸加入氯氣使體系總壓力增大1倍。1.下列變化中,系統(tǒng)的熵變△Sθ是正值還是負值?(1)H?O(g)=H?O(1)(2)NaCl(s)=NaCl(1)(3)2NO?(g)=2NO(g)+O?(g)(4解:熵是體系混亂程度的度量,若體系狀態(tài)改變后△SO增大,即表示體系的混亂程度增大,(3)反應后氣體分子數(shù)增多,體系混亂程度增大,△Sθ>0。(4)反應后氣體分子數(shù)減少,體系混亂程度減小,△S0<0。第一種方法:由G00由由(2)2HgO(s)=24.應用公式在298.15K及解:8Al(s)+3Fe?O?(s)→4ALO?(s)+9Fe(s)該反應在298.15K及標準態(tài)下可自發(fā)向右進行。5.求出下列反應自發(fā)進行的溫度范圍:解:(1)2H?(g)+O?(g)=2H?O(1)此反應在1752K以下自發(fā)進行。溫度超過1752K,逆反應自發(fā)進行。。K。vv時,反應可自發(fā)進行,6.通過計算說明下列反應:(1)在常溫(298.15K)、標準態(tài)下能否自發(fā)進行?(2)在700K、標準態(tài)下能否自發(fā)進行?解:(1)反應在常溫(298.15K)、標準態(tài)下不能自發(fā)進行。反應在700K、標準態(tài)下也不能自發(fā)進行。7.氣體A的分解反應A(g)→產(chǎn)物,當A濃度等于0.20mol-L1時,反應速率為0.015mol-L-1-S-1。如該反應為:(1)零級反應,(2)一級反應,(3)二級反應,反應速率常數(shù)分別是多少?A的濃度等于0.5molL?時,反應速率分別是多少?解:(1)零級反應:(2)一級反應:v=0.075×0.5=3.75×10-2mol·L-1·s-1(3)二級反應:v=0.375×(0.5)2=9.38×10-2mol·L-1·s-1。NO?+2I+4H+=I?+2NO+2H?O,根據(jù)測量結果,這個反應的速率表達式是vk[c(NO?)列各種條件對初速率有何影響?十(2)各種離子濃度均增加1倍;(3)有催化劑參加反應;(4)降低反應溫度。(2)各種離子濃度均增加1倍十(3)有催化劑參加反應v-(4)降溫_v9.溫度相同時,四個基元反應的活化能數(shù)據(jù)如下:反應1234假設頻率因子相等,試分析判斷:(1)哪個反應的正反應速率最大?(2)哪個反應放熱最多?哪一個反應是吸熱反應?(3)哪個反應可逆程度最大?解:(1)正反應3的速率最大。因為正反應3的Ea最小,反應速率最快。(2)放熱最多的為反應1。反應2為吸熱反應。(3)反應4可逆程度最大。是因為其△Ea最小。(4)Al?O?(s)+3H?(g)(3)K=c(CO?)K=p(CO?)K11.寫出下列反應的標準平衡常數(shù)表達式:(1)Zn(s)+2H+(aq)=Zn2+(aq)+H?(g)(2)AgCl(s)+2NH?(aq)=Ag((5)H?S(ag)+4H?O?(aq)=(1)200℃時平衡常數(shù)K=84.3計算下列3△計算下列3N?(8)±O?(g)→2NO(g)解:(1)N?(g)+O?(g)→2NO(g)0000×/kJ·mol-1-p(CO)pH?O)76kPa,解:查得下列熱力學數(shù)據(jù)表(298.15K):H?(g)00(1)當溫度為298.15K時反應的熱效應:同理可求當溫度為298.15K時,當溫度為873K時,由G2.303RTlgK,將有關數(shù)據(jù)代入可得873K時解得K=0.54X(3)實驗條件下,反應商Q或16.設汽車內燃機內溫度因燃料燃燒反應達到1300℃,試計算此溫度時下列反應:△二XX反應達到平衡,求反應的標準平衡常數(shù)。開始濃度/mol.L?00平衡濃度/mol.L-11.01.02.02.0二少?平衡時物質的量/mol1-0.560.560.28各物質對應的物質的量分數(shù)分別為:;(其中當NO?的轉化率增加到80%時,平衡時物質的量/mol1-0.800.8050.2%。試求:-開始濃度/mol.L?變化濃度/mol.L1平衡濃度/mol.L-1若反應在壓力600kPa下進行,求:(3)根據(jù)計算結果,你能得出什么結論?開始壓力/kPa平衡壓力/kPax解之得x=87.2二二87.2%。這說明,增加反應物中某一物質的濃度,可提高另一物質的轉化率;平衡向生成物方向移動。解:N?(g)+3H?(g)—2NH?(g)新加平衡濃度/mol-L?1.20.50+(3×0.20)-x0.50-2×0.20值23.在1393K時反值24.寫出下列可逆反應的標準平衡常數(shù)的數(shù)學表達式。在平衡體系中,如果分別采取下列操作:△(2)從體系中取走CO;(3)增加體系的壓力;(4)降低溫度;解:標準平衡常數(shù)的數(shù)學表達式為:(4)降溫,此反應為H<0,1.準確度和精密度,誤差和偏差。答:準確度是指測定值x與真實值μ相接近的程度。準確度的高低用誤差來衡量。誤差是測定值x與真實值μ之間的差值,誤差越小,則分析結果準確度越高。誤差可分為絕對誤差和相對誤差兩種,其分別表示為相對誤差而精密度是指在確定條件下,幾次測定結果相一致的程度,即反映幾次測定結果的重現(xiàn)性。精密度的好壞用偏差來衡量。偏差是指個別測定結果x與幾次測定結果的平均值×之間的差別。偏差越小,測定結果的精密度越好。偏差也有絕對偏差和相對偏差之分。其分別表示為絕對偏差d=x-x相對偏差精密度是保證準確度的先決條件。精密度差,所得結果不可靠,但精密度好也不一定能準確度高。2.下列情況分別引起什么誤差?如果是系統(tǒng)誤差,應如何消除?(1)砝碼被腐蝕;(2)天平兩臂不等長;(3)重量分析中雜質被其沉淀;(4)天平稱量時最后一位讀數(shù)估計不準;(5)試劑含被測組分。答:(1)系統(tǒng)誤差??捎脴藴薯来a校正;(2)系統(tǒng)誤差。校正儀器;(3)系統(tǒng)誤差。改變沉淀劑或做對照試驗;(4)偶然誤差。(5)系統(tǒng)誤差。做空白試驗;3.誤差既然可用絕對誤差表示,為什么還要引人相對誤差?答:絕對誤差只能表示誤差絕對值的大小,而相對誤差表示誤差在真實值中所占的百分率。當絕對誤差相等時,相對誤差并不一定相同,即同樣的絕對誤差,當被測定的量較大時,相對誤差就比較小,測定的準確度也就比較高。因此,用相對誤差來表示各種情況下測定結果的準確度更為確切,所以要引入相對誤差。4.何謂平均偏差和標準偏差?為什么要引入標準偏差?答:平均偏差又稱算術平均偏差,常用來表示一組測定結果的精密度,其表達式為相對平均偏差則是用平均偏差表示精密度比較簡單,但由于在一系列的測定結果中,小偏差占多數(shù),大偏差占少數(shù),如果按總的測定次數(shù)求算術平均偏差,所得結果會偏小,大偏差得不到應有的反映。此時用平均偏差不能衡量測定結果的精密度,應采用標準偏差。有限測定次數(shù)時的樣本標準偏差s表達式為標準偏差能使大偏差得到應有的反映,即很好地衡量測定結果的精密度,所以要引入標準偏差。5.多次測定的偶然誤差服從()規(guī)律,可采用()的方法減少偶然誤差。答:正態(tài)分布;增加測定次數(shù),取其平均值6.精密度好的測定結果,準確度()。答:不一定高7.置信度和置信區(qū)間的含義如何?答:置信度是真值落在某一區(qū)間內的幾率(或把握)。如下圖真值落在μ±o內區(qū)間的幾率(或把握),亦即置信度為68.3%。對于有限次數(shù)測定,真值μ與平均值x之間的關系如下式中:s式中:s為標準偏差;n為測定次數(shù);t為在選定的某一置信度下的幾率系數(shù),可根據(jù)測定次數(shù)從表3-1中查得。平均值的置信區(qū)間是在選定的置信度下,總體平均值在以測定平均值x為中心出現(xiàn)的范圍,簡x-2稱置信區(qū)間。如置信度為68.3%時,置信區(qū)間為μ±o,當置信度為95.5%時,置信區(qū)間為平均值的置信區(qū)間越大,真值落在其中的置信度越高。若置信區(qū)間取無限大,則置信度為100%,但這樣的區(qū)間是毫無意義的。置信度是根據(jù)具體的工作需要提出的,對于分析數(shù)據(jù)處理,置信度通常取90%、95%或99%。8.下列數(shù)據(jù)中各包含幾位有效數(shù)字?(1)3;(2)3;(3)不確定;(4)4;(5)2;(6)無限;(7)無限;(8)2;(9)2;1.有一銅礦試樣,經(jīng)兩次測定,得知銅質量分數(shù)為24.87%,24.93%,而銅的實際質量分數(shù)為25.05%。求分析結果的絕對誤差和相對誤差。解:絕對誤差:E=x-μ=(24.90-25.相對誤差:2.已知分析天平能稱準至±0.0001g,要使試樣的稱量誤差不大于0.1%,則至少要稱取試樣多少克?解:設至少稱取試樣m(g),則3.已知50mL滴定管能讀準至±0.01mL,要使試樣的滴定誤差不大于0.1%,則至少要消耗滴定劑多少mL?解:設至少消耗滴定劑VmL,則4.某試樣經(jīng)分析測得錳的質量分數(shù)為41.24%,41.27%,41.23%和41.26%。求分析結果的平均偏差、相對平均偏差和標準偏差。②根據(jù)3-13得方法I方法Ⅱ①據(jù)題意得②根據(jù)3-13得③查表3-2得組數(shù)據(jù)間無顯著性差異。,則這兩7.標定HCl溶液時,得下列數(shù)據(jù):0.2038mol-L-1,0.2042mol-L-1,0.2052mol-L-1,0.2039設置信度為90%。解:測定四次(1)按遞增順序排列別為90%及99%時平均值的置信區(qū)間??梢芍禐?.20x-x:-0.11-0.1同理,置信度為99%時S=0.19%;9.按有效數(shù)字運算規(guī)則計算下式第4章酸堿平衡1.從酸堿質子理論來看下面各物質對分別是什么?HAc,Ac-;;NH?,NH+;HCN,CN-;HF,F-;(CH?),N?H+,(CH?)N;答:上述各物質對分別是共軛酸堿對。2.上題的各種共軛酸和共軛堿中,哪個是最強的酸?哪個是最強的堿?試按強弱順序把它pKH?O,HCO?,HPO2-,NH?,H?PO-NH?+H?O—OH-+NH?+HCO:HCO-+H?O—H?CO?+NH?:NH?+NH?—NH++NH?H?PO?-:H?PO-+H?O—H?PO?+OH-HSO-是酸。(1)NH?H?O;(2)NaHCO?;(3)NHNH?+H?O—OH-+NHH?O+H?OH?O++OH-NH+H?o→NH?+H?O+CN-+H?O—HCN+OH-NH?+H?O—NH?+H?O+H?PO-+H?O—H?PO+OH-H?O+H?OH?O++OH-[H?O+]+[H?PO-]+2[H?PO?]=[OH-1+[NH?I+NH?++H?ONH?+H?O+H?PO-+H?OH?PO?+OH-(1)NH?Cl(2)NaOH(3).HCI(4)加水稀釋(5)NaCl答:(1)使NH?H?O(3)使NH?H?O(4)使NH?H?O7.是非題:(1)酸性水溶液中不含OH-,堿性水溶液中不含H?O+;(2)將1×10-5mol-L-1的HCl溶液稀釋1000倍,溶液的pH值等于8.00;(3)在一定的溫度下,改變溶液的pH值,水的離子積不變;(4)弱電解質的離解度隨弱電解質濃度降低而增大;(5)氨水的濃度越小,離解度越大,溶液中OH-濃度也必越大;答:(1)錯。(2)錯。(3)對。(4)對。(5)錯(不一定)。(6)錯8.什么是活度?它和濃度有什么不同?什么情況下可以用濃度代替活度,什么情況下不能?活度系數(shù)和離子強度的物理意義分別是什么?答:離子在化學反應中起作用的有效濃度稱為活度,以a表示。對于稀溶液:一般來說,對于較稀的弱電解質,或難溶電解質,或極稀的強電解質,y=1,平衡處理時就可以采用濃度代替活度;而對于一般的強電解質溶液,離子的總濃度叫高,離子間力活度與濃度的比值稱為活度因子或活度系數(shù),以y表示。它表示了溶液中離子間相互吸引和牽制作用的大小。y的大小與離子濃度,尤其是離子電荷數(shù)有關。即與離子強度有關。離子強度的定義為式中c和z,分別為溶液中i離子的濃度和電荷數(shù)。上式表明,溶液的濃度愈大,離子所帶的電荷愈多,離子強度也就愈大。離子強度將溶液中各種離子的總濃度和它們的電荷數(shù)統(tǒng)一起來考慮,離子強度愈大,離子間相互牽制作用愈大,離子的活度系數(shù)也就愈小,相應離子的活度就愈低。9.為什么弱酸及其共軛堿所組成的混合溶液具有控制溶液pH值的能力?如果我們希望把溶液控制在強酸性(例如pH≤2)或強堿性(例如pH≥12),分別應該怎么辦?答:弱酸及其共軛堿所組成的混合溶液是酸堿緩沖溶液,即能抵抗外來少量強酸強堿或加水稀釋的影響,而保持自身的pH值不甚改變。從上式可知:當緩沖溶液和溶液的溫度一定時,Ke就一定,此時[H?O+]僅由比值[HAc]/[Ac-]決定,即溶液的pH值僅由[HAc]/[Ac-]決定。當向溶液中加入少量強酸時,上如pH≤2)或強堿性(例如pH≥12),(1)1.0mol·L-1HAc+1.0mol-LINaAc;(2)1.0mol-L-1HAc+0.01mol-L-1NaAc;(3)0.01mol-L-1即兩組分的濃度比接近1,且濃度適當大時,緩沖溶液具有較強的緩沖能力。所以,上述三種緩沖溶液中加入稍多的酸或稍多的堿時,(1)溶液仍具有較好的緩沖作解:據(jù)pKe=14-pK③當pH=4.88且c=0.01moll-L1時解:根據(jù)分布系數(shù)計算公式所以時必須先將溶液調到pH值10以上,否則在實驗過程中,會因HCN劇毒而受到傷害。(1)0.10mol-L-1HAc;(2)0.10mol-LINH?H?O;(3)0.15mol-LINH?Cl;(4)0.15mol解:(1)因為所以即所以即(3)由于因此即(4)由于所以pH=2.88pOH=2.88pH=5.04即pOH=5.03(1)苯酚(9.95);(2)丙烯酸(4.25);解:(1)因因因因即pH=5.54pH=2.59POH=2.31pH=11pOH=2.496.已知0.10mol-L1HB的pH值為3,計算0.10mol-LINaB的pH值。所以(2)由于pH=9.69,則可用下式計算8.計算下列水溶液的pH值(括號內(1)0.10mol-L1乳酸和0.10mol-L1乳酸鈉(3.76);(2)0.01mol-L1鄰硝基酚和0.012mol-(3)0.012mol-L-1氯化三乙基胺和0.01mol(4)0.07mol-L1氯化丁基胺和0.06mol-L1丁基胺(10.71)。解:(1)據(jù)注意:(3)(4)題也可以據(jù)9.下列三種緩沖溶液的pH值各為多少?如分別加入1mL6mol-L1HCl溶液,溶液的pH值各變?yōu)槎嗌?(1)100mL1.0mol-L-1HAc和1.0mol-L-1NaA(3)100mL0.070mol-L?HAc和0.070mol-LINaAc溶液。這些計算結果說明了什么問題?解:開始平衡向左移動,此時即即由(1)(3)可見:緩沖溶液共軛酸堿濃度愈大,緩沖能力愈強;由(1)(2)可見:構成緩沖體系的兩組分的濃度比值愈接近1,緩沖能力也就愈強。10.當下列溶液各加水稀釋十倍時,其pH值有何變化?計算變化前后的pH值。解:(1)稀釋前即pH=1.00稀釋后即pH=2.00即pOH=1.00稀釋后即pOH=2.00(3)稀釋前即稀釋后pH=2.88pH=3.38(4)稀釋前等體積混合后等體積混合后等體積混合后等體積混合后pH=7.00解:(1)方法一初始/mol-L-1平衡/mol-L-1解得即方法二因所以(2)方法一初始/mol-L.1平衡/mol-L-1解得即Kθ=1.8×10-5h?0+0.10+OHNH?++OH-NH?++OH-00XX方法二13.下列溶液中,離子強度分別等于多少?解:據(jù)16.需要pH=4.1的緩沖溶液,分別以HAc+NaAc和苯甲酸十苯甲酸鈉(HB+NaB)配制。試求[NaAc]/[HA]和[NaB]/[HB]。若兩種緩沖溶液的酸的濃度都為0.1molL?,哪種緩沖溶液更好?解釋之。事若這兩種緩沖溶液的濃度均為0.1mol-L1,則用HB-NaB較好。因為苯甲酸的較接近pH=4.1;較接近1,即HB-NaB的緩沖能力大。事加入的18.由于血液中存在著磷酸及其鹽的緩沖體系使血液的pH值約為7.40,計算說明此緩沖體系的共軛酸堿對是什么,兩者的比例是多少?解::pH=7.4與.2接近,因此,緩沖對應為HPO--HPO2-1.什么叫滴定分析?它的主要分析方法有哪些?答:用滴定管將已知準確濃度的試劑溶液(標準溶液)滴加到待測溶液中,直至被測物恰好完全反應時為止。所加入的標準溶液的量與被測物物質的量符合反應的化學計量關系,根據(jù)消耗的標準溶液的體積和已知濃度,按化學計量關系求得被測物的含量。這一類分析方法統(tǒng)稱為滴定分析法。由于被測物是通過測量標準溶液的體積進行測定的,過去又稱為容量分析法。根據(jù)滴定劑與被測物反應的不同,滴定分析大體上可分為四種類型:即酸堿滴定法、配位滴定法、氧化還原滴定法及沉淀滴定法。根據(jù)滴定滴定方式不同,滴定分析有直接滴定法、返滴定法、置換滴定法、間接滴定法。2.能用于滴定分析的化學反應必須符合哪些條件?答:(1)反應必須根據(jù)一定的反應式按化學計量關系定量地進行,其反應的完全程度通常要求達到99.9%以上。(2)反應迅速。即反應能在瞬間完成,即使某些反應速率較慢,但可以采取適當?shù)拇胧?如加熱或加催化劑等)來加快反應速率。(3)必須有簡便的方法(如選擇適當?shù)闹甘緞?確定終點。3.下列物質中哪些可以用直接法配制標準溶液?哪些只能用間接法配制?4.基準物條件之一是要具有較大的摩爾質量,對這個條件如何理解?答:用較大的摩爾質量的基準物,可以減少稱量誤差。若標定0.2000mol-L-INaOH溶液25mL左右。當以鄰苯二甲酸氫鉀(m=204.2)作基者的稱量誤差分別為:。顯然,摩爾質量大者稱量誤差較小。5.什么叫滴定度?滴定度與物質的量濃度如何換算?試舉例說明??梢杂妹亢辽龢藴嗜芤褐兴苜|的質量來表示。如設被測物A與滴定劑B間的反應為:6.酸堿滴定中如何選擇指示劑?答:應根據(jù)化學計量點附近滴定突躍范圍來選擇指示劑,使指示劑的變色范圍處于或部分處于化學計量點附近的滴定突躍范圍之內。所選擇的指示劑在滴定體系中的變色應易于觀察。7.某同學欲用酸堿滴定法測定NaAc含量,先加入一定過量的標準HC1溶液,然后用NaOH標準溶液返滴過量的HCl,上述操作是否正確?試述其理由。答:不正確。N的8.為什么HCl標準溶液能直接滴定硼砂,而不能直接滴定蟻酸鈉?試加以說明,是較弱的酸,不能被堿準確滴定,而其共軛堿亦即可用HCl標準溶液直接滴定硼砂。查表知蟻酸(甲酸)的,是較強的酸,能被堿準確滴定,而其共軛堿蟻酸鈉因所以不能用HCl標準溶液直接滴定蟻酸鈉。9.酸堿滴定法也可用于測定弱酸(堿)的試設計一測定方案。答:以測弱酸的為例。以NaOH標準溶液滴定弱酸溶液,以酚酞為指示劑確定終點。410.何謂多元酸的分步滴定,其條件如何?答:對于多元酸滴定,首先應判定在水中每級離解的H?O+能否準確滴定,其次,判斷相鄰兩級離解的H?O+能否實現(xiàn)分步滴定。再次,根據(jù)終點pH值選擇合適的指示劑。由于一般多元酸測定準確度要求較低。因此,一般允許±1%的終點誤差,要進行多元酸的分步滴定必須滿足下列條件為酸的初始濃度)K?/K+)應該指出,若需測定某一多元酸的總量,則應從強度最弱的那一級酸考慮,在0許%的終點誤差情況下,其滴定可行性的條件與一元弱酸相同。結果是偏低還是偏高?酞指示終點時,對測定結果的準確度各有何影響?若用酚酞指示終點測定某一弱酸濃度時,對測定結果又有何影響?時,對測定結果的準確度基本無影響。用酚酞指示終點時,測定結果偏高,因為甲基橙2HX+NaCO?=CO?+H?O+2NaX酚酞HX+NaCO?=NaHCO?+NaX用甲基橙指示終點時,消耗的HA體積不變,而用酚酞指示終點時,消耗的HA體積減少一半,所以測定結果偏高。若測定某一弱酸濃度時,用酚酞指示終點對測定結果偏高。因為消耗的HA體積減少一半,所以測定結果偏高。13.用下列物質標定HCl溶液濃度(2)在相對濕度30%的容器中保存的硼砂。則標定所得的濃度偏高,偏低,還是準確?為什么?純度不夠,將產(chǎn)生偏高的結果。作為基準物的硼砂需在相對濕度60%的容器內保存,若在相對濕度小39%的容器中保存的硼砂,則硼砂的結晶水有可能失去或部分失去,則標定所得的濃度偏低。14.今欲分別測定下列混合物中的各個組分,試擬出測定方案(包括主要步驟、標準溶液、指示劑和含量計算式)(3)NH?H?O+NH?Cl;(4)鄰苯二甲酸氫鉀+鄰苯二甲酸①②③含量的計算另取一份HBO線性滴定硼砂含量的計算①另取一份含量的計算②含量的計算(4)鄰苯二甲酸氫甲+鄰苯二甲酸解:反應另取一份:含量的計算mL0.1000mol-L1HCl溶液滴定至終點。問在下列三種情況下:(1)繼以甲基橙作指示劑,還需要加入多少mLHCl溶液才能滴定至終點?(2)第三種事業(yè)的組陳如何?③加入甲基橙時,試液呈終點顏色。答:(1)①10mL;②40mL;③0酚酞變色加甲基橙Na?LPO?NaPO4V含量的計算設試樣中不含其它雜質Na?PO?+HClNa?HPO?+HClNa?HPO?+HCl=NaH?PO?+H?ONa?PO?+HCINa?HPO?+HClNa?PO?+HCINa?HPO?+HCl*17.區(qū)分醋酸、水楊酸、鹽酸、高氯酸的酸性強弱應選用什么溶劑?拉平它們的酸性強弱應選用什么溶劑?答:一般酸性溶劑對酸有區(qū)分效應,堿性溶劑對堿有區(qū)分效應。所以區(qū)分醋酸、水楊酸、鹽酸、高氯酸的酸性強弱應選用酸性溶劑,如可選冰醋酸為溶劑。拉平它們的酸性強弱應選堿性溶劑,如可選乙二胺為溶劑。18.試比較曲線滴定法和線性滴定法。答:(1)原理:滴定曲線法是以溶液的pH值隨加入滴定劑體積的變化而變化的關系曲線上滴定突躍確定終點。準確度較高。位置(以統(tǒng)計規(guī)律)確定終點。準確度高于滴定曲線法。(2)適用條件滴定曲線法滴定單一弱酸分步滴定混合酸為酸的初始濃度){線性滴定法滴定單一弱酸分步滴定混合酸為酸的初始濃度)1.欲配制0.2500mol-L-1HCl溶液,現(xiàn)有0.2120mol-L-1HCl溶液1000mL,應加入1.121mol-L-1HCl溶液多少mL?解:設加入1.121mol-L-1HCl溶液VmL,則2.計算0.01135mol-L-IHCl溶液對CaO的滴定度。3.某弱酸的,現(xiàn)有其共軛堿NaA溶液20.00mL,濃度為0.1000mol-L-1,當用0.1000mol-L-1HCI溶液滴定時,化學計量點的pH值為多少?化學計量點附近的滴定突躍為多少?應選用何種指示劑指示終點?解:(1)NaA+HCl=NaCl+HApH=5.26(2)化學計量點前:設滴入HCl溶液19.98mL,溶液是HA+NaA組成的緩沖溶液?;瘜W計量點后:設滴入HCl溶液20.02mL,溶液的pH由過量的HCl決定pH=4.30即pH突躍為:6.21~4.30(3)應選用甲基紅指示劑指示終點。4.如以0.2000mol-L-1NaOH標準溶液滴定0.2000mol-L-1鄰苯二甲酸氫鉀溶液,化學計量點時的pH值為多少?化學計量點附近滴定突躍又是怎樣?應選用何種指示劑指示終點?(2)設鄰苯二甲酸氫鉀溶液體積為20.00mL,化學計量點前,當?shù)稳隢aOH溶液19.98mL時,溶液組成緩沖溶液。則化學計量點后:設滴入NaOH溶液20.02mL,溶液的pH由過量的NaOH決定pH突躍為:8.41~10.00(3)應選用酚酞指示劑指示終點。5.用0.1000mol-L1NaOH溶液滴定0.1000mol-L1酒石酸溶液時,有幾個滴定突躍?在第二化學計量點時pH值為多少?應選用什么指示劑指示終點?解:(1)查得酒石酸的事0又由于即酒石酸二級離解的H?O+不能分步滴定;即僅有一個滴定突躍。(2)兩個質子都被滴定的終點產(chǎn)物是Na?A,所以(3)應選酚酞為指示劑指示終點。6.有一三元酸,其事,。用NaOH溶液滴定時,第一和第二化學計量點的pH值分別為多少?兩個化學計量點附近有無滴定突躍?可選用何種指示劑指示終點?能否直接滴定至酸的質子全部被中和?即第二化學計量點也有滴定突躍。所以可選擇甲基橙為指示劑所以可選擇酚酞為指示劑。HCl溶液24.96mL,求HCl溶液的濃度。解:Na?CO?+2HCl=2NaCl+CO?+H?O8.標定NaOH溶液,用鄰苯二甲酸氫鉀基準物0.5026g,以酚酞為指示劑滴定至終點,用去NaOH溶液21.88mL。求NaOH溶液的濃度。去26.35mL。求NaOH溶液的濃度。KHC?O?H?C?O?+3NaOH=KNaC?O?Na?C?O?+3H?O10.以0.01000mol-L?HCl溶液滴定0.1000mol-L?NaOH溶液,如果(1)用甲基橙作指示劑,滴定到pH=4.0為終點;(2)用酚酞作指示劑,滴定到pH=8.0為終點;分別計算終點誤差。(2)如果用酚酞作指示劑,終點時pH=8.00,說明溶液中HC1不夠,溶液仍呈堿性,忽略水的離解產(chǎn)生的OH-,即溶液中的[OH-]主要是剩余的NaOH產(chǎn)生的。所以計算說明用酚酞作指示劑時終點誤差較小,較為合適。11.用0.1000mol.LINaOH溶液滴定0.1000mol.L?HCOOH溶液時,(1)用中性紅作指示劑,滴定到pH=7.0為終點;(2)用百里酚酞作指示劑,滴定到pH=10.0為終點;分別計算它們的終點誤差。解:應反應屬于強堿滴定弱酸查表可知HCOOH的而(3)據(jù)終點誤差公式故12.有一不純硼砂1.000g,用0.1000mol-L-1HCl25.00mL恰好中和,求硼砂中Na?B?O?+2HCl+5H?O=4H?BO?+2NaCl因所以解:4NH?++6HCHO=(CH?)?N?H++3H?O++3H?O事事即溶液48.00mL,再用0.2250mol-L-1HCl溶液回滴過量的NaOH溶液(此時有機酸完全被中和),計算有機酸的分子量。據(jù)題意有解得(1)酚酞作指示劑,終點時消耗HCI溶液24.32mL;另取一份用甲基橙作指示劑,終點時消耗HCl溶液48.64mL。(2)酚酞時顏色不變,加入甲基橙,終點時消耗HCl溶液38.47mL。(3)酚酞作指示劑終點時消耗HCl溶液15.29mL;繼以甲基橙作指示劑,終點時又消耗HCI溶液33.19mL。解:Na?PO?+HCl=Na?HPO?+Na所以樣品中磷的質量分數(shù)為HF用0.1477mol-L1NaOH標準溶液滴定,以酚酞作指示劑,耗去標準溶液24.72mL。解:2K++SiO?2-+6F-+6解:HCl+NaOH=加入百里酚酞作指示劑后,用0.2000mol-LIHC1標準溶液滴定至指示劑藍色消失,用去HCl標準溶液16.85mL。試計算每升甲醛溶液中所含甲醛多少克?提示:甲醛與,,0s/mol·L-1:4.根據(jù)題意填空。 5.解釋下列現(xiàn)象答:(1)在稀鹽酸中存在同離子效應,比在純水中的溶解度小。(3)由于酸效應的存在,比在水中的溶解度大。(4)由于硝酸的氧化性,S2-被氧化成S,使S2-的濃度大大降低,溶解度變大。(1)“沉淀完全”的含義是什么?沉淀完全是否意味著溶液中該離子的濃度為零?(2)兩種離子完全分離的含義是什么?欲實現(xiàn)兩種離子的完全分離通常采取哪些方法?7.向含有1.0×10-4molL-INaI及NaCl的溶液中逐滴加入AgNO?,問哪個沉淀先析答:因為,所以AgI沉淀先析出。0.10molL-1,當逐滴加入硝酸根溶液時,首先生成的沉淀是什么?當?shù)诙N離子開始生成沉淀時,第一種離子在溶液中的濃度是多少?答:(1)生成AgCl沉淀所需Ag+濃度生成AgCl沉淀所需Ag+濃度小,先析出AgCl沉淀。9.何謂沉淀轉化?舉例說明沉淀轉化的條件。答;一種沉淀轉化為另一種沉淀的現(xiàn)象為沉淀轉化。一般溶度積常數(shù)較大的沉淀轉化為溶度積常數(shù)較小的沉淀,兩者差值越大轉化越完全。,,,應加入何種沉淀試劑?過量的沉淀試劑又應如何處理,以便使NaCl中不引進新的雜質。解:(1)溶解度單位換算為mol·L-1,2.計算下列各難溶化合物的溶解度(不考慮其他副反應):可查得因為溶度積很小,可認為0.010+s≈0.010::ss故當pH=1.0時的酸效應系數(shù)故4.考慮酸效應,計算下列難溶化合物的溶解度:個2H+考慮酸效應考慮酸效應(3)由于酸效應(3)由于酸效應解:考慮離子強度的影響,應存在鹽效應,用活度代替濃度。設其溶解度為s,則此時溶液中的,此時溶液中OH-的濃度:離子積Q=[Mg2+][OH-]2=0.10×(7.08×10-6)2=5.01×10-12解:查得1,事該溶解反應的平衡常數(shù)可寫成平衡濃度/mol·L99平衡濃度0.10-xx則此轉化反應的平衡常數(shù)為可求得x=3.98×10-3molL-1,解:已知沉淀轉化反應為10mol·L-1則根據(jù)轉化反應平衡常數(shù)的關系12.一種混合離子溶液中含有0.020mol-L?Pb?+和0.010mol·L,Fe?+,若向溶液中逐滴加入NaOH溶液(忽略加入NaOH后溶液體積的變化),問:(1)那種離子先沉淀?(2)欲使兩種離子完全分離,應將溶液的pH控制在什么范圍?解:已知(1)沉淀Pb?+所需沉淀Fe?Fe3+生成沉淀所需的[OHH更小,所以Fe3+先沉淀。則應滿足因為Pb2+生成沉淀所需pH=7.55所以使Fe3+沉淀完全,而Pb2+不生成沉淀,即兩種離子完全分離的條件為pH控制在2.81~7.55之間。算說明有無可能將Pb?+和Ba?+分離完全?解:查得事事則即Ba?+沉淀完全時,Pb?+不生成沉淀,所以可以分離兩種離子。14.在含有Pb2+雜質的1.0molL?Mg2+溶液中,通過計算說明理論上能否用逐滴加入NaOH溶液的方法分離雜質Pb2+?應如何控制pH?(已知故有Q=[Mg2+][OH-]2=1.0×(1.26×1因為,此時不會生成Mg(OH)?沉淀,故可以分離雜質Pb2+。Mg2+產(chǎn)生沉淀時pOH=5.63,pH=8.37為了分離除去雜質Pb2+,應控制pH在8.10~8.37之間。1.沉淀形式和稱量形式有何區(qū)別?試舉例說明之。答:在重量分析中,向試液中加入沉淀劑,使被測組分沉淀下來,所得的沉淀就是沉淀形式;對沉淀形式經(jīng)過過濾、洗滌、烘干或灼燒后所得的用于稱量的物質,稱為稱量形式。由于物質在烘干或灼燒過程中可能發(fā)生化學變化。因此在重量分析中沉淀形式和稱量形而在有些情況下,物質在烘干或灼燒過程中不發(fā)生化學變化,因此沉淀形式和稱量形式是同2.沉淀是怎樣形成的?形成沉淀的性狀與那些因素有關?哪些因素主要由沉淀的本性決定?哪些因素由沉淀條件決定?答:沉淀的形成一般要經(jīng)過晶核的形成和晶核的長大兩個過程。將沉淀劑加入試液中,當形成沉淀的離子積超過該條件下沉淀的溶度積時,離子通過相互碰撞聚集成微小的晶核,溶液中的構晶離子向晶核表面擴散,并沉積在晶核上,晶核就逐漸長大成沉淀微粒。無定形沉淀沉淀顆粒晶形沉淀構晶離子晶核形成沉淀的性狀與聚集速率和定向速率有關。如果聚集速率大,而定向速率小,即離子很快地聚集成大量的晶核,則得到非晶形沉淀。反之,如果定向速率大,而聚集速率小,即離子較緩慢地聚集成沉淀,有足夠時間進行晶格排列,則得到晶形沉淀。由離子形成晶核,再進一步聚集成沉淀微粒的速率稱為聚集速率。在聚集的同時,構晶離子在一定晶格中定向排列的速率稱為定向速率。聚集速率(或稱為“形成沉淀的“初始速率”可用如下的經(jīng)驗公式表示:從上式可清楚地看出,聚集速率的大小由相對過飽和度決定,而相對過飽和度可通過控制沉淀條件來實現(xiàn)。即聚集速率由沉淀條件決定。定向速率主要決定于沉淀物質的本性。一般極性強的鹽類,如MgNH?PO?、BaSO?、Al(OH)?等結合的OH-較多,定向排列困難,定向速率小。3.影響沉淀完全的因素有哪些?影響沉淀純凈的因素有哪些?如何避免這因素的影響?應使沉淀的溶解度減小;而酸效應、配合效應、和鹽效應使沉淀溶解度增大。影響沉淀完全的其他因素(1)溫度的影響:溶解過程大部分是吸熱過程,絕大多數(shù)沉淀的溶解度隨溫度升高而增大。(2)溶劑的影響:沉淀的溶解度大小與溶劑的極性有關。一般無機鹽的沉淀大部分是離子在水中溶解度為4.5mg-(100mL)-1,而在30%乙醇-水溶液中溶解度為0.2mg-(100mL)-1,即約為水中溶解度的二十分之一。(3)沉淀的顆粒大小的影響:沉淀的溶解度隨晶體顆粒的減小而增大。對于同種化合物,影響沉淀純凈的因素有共沉淀和后沉淀。共沉淀是在進行沉淀反應時,溶液中原不應該沉淀的組附,形成混晶,吸留和包藏等,其中主要的是表面吸附。對于因表面吸附引起的共沉淀現(xiàn)象可以通過充分洗滌和晶而引起的共沉淀現(xiàn)象,用洗滌或陳化的方法凈化沉淀,效果不顯著,為減免混晶的生成,最好事先將這類雜質分離除去;對于因吸留或包去雜質,可以采用改變沉淀條件、陳化或重結晶的方法來減免。后沉淀是由于沉淀速率的差異,而在已形成的入的雜質量比共沉淀要多,且隨著沉淀放置時間的延長而增生,某些沉淀的陳化時間不宜過久或不沉淀。4.何謂均相沉淀法?與一般的沉淀法相比,它有什么優(yōu)點?而均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑,從而使沉淀在整個溶液中均勻而緩慢地析出。過飽和度,使集聚速率小于定向速率,從而獲得顆粒較大、結構緊密、純凈而易于過濾的沉5.何謂陳化,其目的如何?因為在沉淀過程中,溶液中同時存在顆粒較大的晶體積大,因此溶解傾向比大晶體大,在同一溶液中對大晶體未飽和溶液,于是小晶體就慢慢溶解,使溶液的濃度增加,對大晶體來說成為過飽和溶液,構晶離子就在大晶體上析出,這樣促使小晶體不斷溶解,大晶體不斷長大,使小晶體中共沉應選用BaCl?而不選用Ba(NO?)?,因為BaCl?在水中7.洗滌BaSO?沉淀可用()洗滌,AgCl沉淀可用()洗滌,一般情況下采用(少量多次)方法洗滌沉淀。(1)沉淀反應在較濃的溶液中進行;(2)在不斷攪拌下加入沉淀劑;(3)沉淀反應在冷的溶液中進行;(4)應進行沉淀的陳化。9.何為重量因數(shù)(換算因數(shù)),如何計算?答:化學因數(shù)(換算因數(shù))是指重量分析中被測物的相對分子(或原子)質量與稱量形式待測組分的質量=稱量形式的質量×化學因數(shù)答:(1)用銀量法測定BaCl?中Cl-含量時,不能用K?CrO,因生成BaCrO?沉淀。所以應待測組分稱量形式重量因數(shù)FP待測組分稱量形式重量因數(shù)FPCu(C,H,O,),.3Cu(AsO?)2.有純的AgCl和AgBr混合試樣質量為0.8132g,在據(jù)題意有X即解:據(jù)題意P七Px解:反應解:有關的反應為Ag++Cl-AgCll(白色)解:有關的反應為Ag++Cl-→AgCll(白色)用去23.36mL.求該鹽的化學式。據(jù)題意有解得即解得1.什么是氧化數(shù)?它與化合價有何異同點?答:氧化數(shù)表示元素原子在化合狀態(tài)時的形式電荷數(shù),是人為的按一定經(jīng)驗規(guī)則所指定的一個數(shù)值。對離子型化合物氧化數(shù)與化合價相同,但在共價化合物中不同。2.指出下列物質中各元素的氧化數(shù)。Fe?O?,PbO?,Na?O?,Na?S?O?,NCl?3.試分別寫出碳原子在下列各物質中的化合價和氧化數(shù)?;蟽rC化合價C氧化數(shù)-2-4+204.指出下列各原電池符號的表示式是否正確,并把錯誤的予以改正。(1)氧化還原反應:Fe(s)+Ag+(aq)—→Fe2+(aq)+Ag(s)原電池符號:(-)Ag|Ag+llFe2+|Fe(+)(2)氧化還原反應:2Fe3+(ag)+2I-(aq)—→I?(s)+2Fe2+(ag)(3)氧化還原反應:2Fe2+(0.010mol-L-1)+Cl?(100kPa)—→2Fe3+(0.10mol-L-1)+2Cl-(2.0mol-L-1)原電池符號:(-)Pt|Fe2+(0.010mol-L-1),Fe3+(0.10mol-L-1)答:(1)氧化還原反應:錯,原電池符號應改為:(-)Fe|Fez+(c?)llAg+(c?)IAg(+)(2)氧化還原反應:(3)氧化還原反應:2Fe2+(0.010mol-L-1)+Cl(-)Pt|Fe2+(0.010mol-L-1),Fe3+(0.10mol-L-1)llCl-(2)還原型物質生成弱酸。7.下列說法是否正確?(2)因為電極反應:Ni2++2e—Ni的9f=-明Fe是具有還原性的活潑金屬。所以Fe?+可以氧化Fe。8.試用標準電極電勢值,判斷下列每組物質在標準態(tài)下能否共存?并說明理由。答:(1)不能,因為φ9(Fe3+/Fe2+)=0.77V>φe(Sn4+/Sn2+)=0.15V,Fe3+能氧化Sn2+。(2)不能,φ0(Fe3+/Fez+)=0.77V>φθ(Cu2+/Cu)=0.34V,兩者能發(fā)生氧化還原反應,F(xiàn)e3+能氧化Cu。(3)不能,φ0(Fe3+/Fe2+)>φ0(Fe2+/Fe)=-0.44V,Fe3+能氧化Fe。即,所以能氧化Fe?+。(5)能,因為3種離子均具有還原性。不能相互之間發(fā)生氧化還原反應。9.某酸性溶液含有Cl-,Br-,I-離子欲選擇一種氧化劑能將其中的I-離子氧化而不氧化Cl-和Br-離子。試根據(jù)標準電極電勢判斷,應選擇H?O?,Cr?O2-,Fe3+中的哪一種?解:查表可知酸性介質中,各氧化還原電對的電極電勢為Fe3+只能氧化I-,而不能氧化Cl-和Br-。10.舉例說明什么是歧化反應?所謂歧化反應是自身氧化還原反應,例如下述反應中Cl?+2OHCl?發(fā)生了歧化反應,其氧化產(chǎn)物為C10-,還原產(chǎn)物為Cl-。1.配平下列離子反應方程式(酸性介質):2.配平下列離子反應方程式(堿性介質):3.用氧化數(shù)法配平下列氧化還原方程式:4.由下列氧化還原反應組成原電池,寫出電池符號。解:(1)Zn+Ni2+→Zn2++Ni(-)Zn|Zn2+(c?)llNi2+(c?)INi(+)(-)Pt,I?(s)|I-(c?)llCu2+(c?)|CuI(s),Pt(+)(-)Pt,I?(s)|I-(c,)|lCl-(c?)ICl?(g),Pt(5.已知鋅電極反應Zn2++2e一Zn(s),該電極電勢,并說明濃度對電極電勢的影響。解:電極電勢的表達式為計算結果表明隨著濃度的增加,其電極電勢變大。6.在酸性介質中,高錳酸根的電極反應為若,當(1)[H+]=0.1mol-L-1;(2)[H+]=10mol-L-1時,說明酸度對電極電勢的影響。解:電極電勢的表達式計算結果表明,酸度增加電極電勢也增大。;;能否氧化Cl-、Br-和;;能否氧化Cl-、Br-和I-?故解:(1)Cu|Cu2+(0.2molL-1)llSn4+(0.01mol-正極反應:Cu2++2e=Cu正極反應:負極反應:兩個電極反應及電極電勢因為均為標準態(tài)濃度,第一個電極反應的電極電勢可直接利用標準電極電勢,查附錄7可得,也可以通過如下的計算求得故第二個電極反應的標準電勢在附錄中查不到,按如下計算其電極電勢(4)Pb|Pb2+(0.1mol-L-1)llS2-(0.1mol-L-1)|CuS(s),CuPb?++Cu+S2-=Pb解:查附錄7可得:甲被氧化,則應滿足故即解:Ag+和Cu2+的還原反應分別

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