山東專用2022版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)八化學(xué)鍵分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)-模擬集訓(xùn)含解析

專題八化學(xué)鍵分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

【5年高考】

考點(diǎn)一化學(xué)鍵、電子式

1.（2019浙江4月選考,7,2分）下列表示不氐硬的是（）

????

A.次氯酸的電子式H：C1：.0.：

B,丁烷的球棍模型與A1

C.乙烯的結(jié)構(gòu)簡式CH2rH?

D.原子核內(nèi)有8個(gè)中子的碳原子|4C

答案A

2.（2018江蘇單科,2,2分）用化學(xué)用語表示NH3+HC1——NH￡1中的相關(guān)微粒,其中正確的是

（）

A.中子數(shù)為8的氮原子:瓠B.HC1的電子式:必：「

H—N—H、\\

287

C.NH3的結(jié)構(gòu)式：IID.C1的結(jié)構(gòu)示意圖：

答案C

3.（2019上海選考,3,2分）下列反應(yīng)只需破壞共價(jià)鍵的是（）

A.晶體硅熔化B.碘升華

C.熔融Al203D.NaCl溶于水

答案A

4.（2019上海選考，11,2分）關(guān)于離子化合物NHs（H有正價(jià)和負(fù)價(jià)），下列說法正確的是（

）

A.N為+5價(jià)

B.陰、陽離子個(gè)數(shù)比是1：1

C.陰離子為8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

D.陽離子的電子數(shù)為11

答案B

5.（2019浙江4月選考,18,2分）下列說法不IE硬的是（）

A.純堿和燒堿熔化時(shí)克服的化學(xué)鍵類型相同

B.加熱蒸發(fā)氯化鉀水溶液的過程中有分子間作用力的破壞

C.CO?溶于水和干冰升華都只有分子間作用力改變

D.石墨轉(zhuǎn)化為金剛石既有共價(jià)鍵的斷裂和生成,也有分子間作用力的破壞

答案C

6.（2020課標(biāo)I,10,6分）錯(cuò)的配合物離子［RMCOblz］可催化甲醇鍛基化,反應(yīng)過程如圖所

CH,CO2H

下列敘述錯(cuò)誤的是（）

A.CH;!COI是反應(yīng)中間體

B.甲醇談基化反應(yīng)為CHQH+CO-CH3co2H

C.反應(yīng)過程中Rh的成鍵數(shù)目保持不變

D.存在反應(yīng)CH30H+HI-CHJ+HQ

答案C

7.（2020課標(biāo)H,11,6分）據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道:Fe（CO）s催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理如下圖所示。下列

敘述錯(cuò)誤的是（）

OH-

A.0H參與了該催化循環(huán)

B.該反應(yīng)可產(chǎn)生清潔燃料H?

C.該反應(yīng)可消耗溫室氣體C02

D.該催化循環(huán)中Fe的成鍵數(shù)目發(fā)生變化

答案C

8.(2020天津，12,3分)已知[Co(HQ)6產(chǎn)呈粉紅色，[CoCLF呈藍(lán)色，[ZnCl/z為無色?，F(xiàn)將C

oCk溶于水,加入濃鹽酸后,溶液由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色,存在以下平衡：

22

[CO(H20)6]'+4C1-[COCL]+6H20

用該溶液做實(shí)驗(yàn),溶液的顏色變化如下：

①置于冰水浴中________________

籃色溶液卜絲四②如水.鋒---------,粉紅色溶液

③加少-ZnJ固體

以下結(jié)論和解釋正確的是()

A.等物質(zhì)的量的[Co(H20)6產(chǎn)和[CoCL]2■中。鍵數(shù)之比為3：2

B.由實(shí)驗(yàn)①可推知AK0

C.實(shí)驗(yàn)②是由于c(IbO)增大,導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng)

I).由實(shí)驗(yàn)③可知配離子的穩(wěn)定性：[ZnCUD③可知A

答案D

9.(2019海南單科，13,9分)自門捷列夫發(fā)現(xiàn)元素周期律以來,人類對(duì)自然的認(rèn)識(shí)程度逐步加

深，元素周期表中的成員數(shù)目不斷增加。回答下列問題：

(1)2016年IUPAC確認(rèn)了四種新元素，其中一種為Me,中文為“鎂”。元素Me可由反應(yīng)篦3A

m+第Ca一列c+3]n得到。該元素的質(zhì)子數(shù)為一,'c與288Mc互為。

(2)Me位于元素周期表中第VA族，同族元素N的一種氫化物為NH2NH2)寫出該化合物分子的

電子式:,該分子內(nèi)存在的共價(jià)鍵類型有..

(3)該族中的另一元素P能呈現(xiàn)多種化合價(jià),其中+3價(jià)氧化物的分子式為,+5價(jià)簡單

含氧酸的分子式為。

答案(1)115同位素

(2)H--'N??'N??H極性鍵和非極性鍵

(3)P203H3PO4

10.(2018海南單科,13,8分)X、Y、Z為短周期元素,X原子的質(zhì)子數(shù)等于Z與Y的質(zhì)子數(shù)之

和;Z與Y位于同一周期,Y原子核外有3個(gè)未成對(duì)電子,非金屬Z的一種固體單質(zhì)可導(dǎo)電。回

答下列問題：

⑴Y在周期表中的位置是第周期、第族,其原子結(jié)構(gòu)示意圖為:Y

與Z之間形成的化學(xué)鍵屬于。

(2)X、Y、Z三種元素中原子半徑最大的是(填元素符號(hào))；X單質(zhì)既可與鹽酸反應(yīng)，

又可溶于氫氧化鈉溶液,產(chǎn)生的氣體為(填分子式)，該氣體與Y單質(zhì)反應(yīng)的化學(xué)方

程式為。

(3)Z最高價(jià)氧化物的電子式為。

答案⑴二VA?V(極性)共價(jià)鍵

商溫、高壓.

(2)A1H2Nz+3H2'催化并L2NH3

(3).0.????C????.0.

考點(diǎn)二分子的空間結(jié)構(gòu)與分子性質(zhì)

11.(2019上海選考,9,2分)下列說法錯(cuò)誤的是()

A.含有共價(jià)鍵的化合物是共價(jià)化合物

B.含有極性鍵的分子可能是非極性分子

C.有電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)

D.水溶液中能完全電離的電解質(zhì)是強(qiáng)電解質(zhì)

答案A

12.(2020江蘇單科,21A,12分)以鐵、硫酸、檸檬酸、雙氧水、氨水等為原料可制備檸檬酸

鐵鏤[(NHZhFeasHsOi)]。

(DFe基態(tài)核外電子排布式為;[FeOW)6『中與F『配位的原子

是(填元素符號(hào))。

(2)Ng分子中氮原子的軌道雜化類型是;C、N、0元素的第一電離能由大到小的順

序?yàn)椤?/p>

(3)與NH*互為等電子體的一種分子為(填化學(xué)式)。

(4)檸檬酸的結(jié)構(gòu)筒式見下圖。Imol檸檬酸分子中碳原子與氧原子形成的。鍵的數(shù)目為—

____molo

CH2COOH

HO—C—COOH

I

CH2COOH

答案⑴[Ar]3d’4s2或Is22s22P63s23P63d64s20

(2)spN>O>C(3)C乩或Sill(4)7

13.(2020浙江7月選考,26,4分)(1)氣態(tài)氫化物熱穩(wěn)定性HF大于1IC1的主要原因是

(2)CaCN,是離子化合物,各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),CaCNz的電子式是

_O

(3)常溫下,在水中的溶解度乙醇大于氯乙烷,原因是

答案(1)原子半徑FCC1,鍵能F—H>C1—H

(2)Ca/.N.????(>???兒廣

(3)乙醇與水之間形成氫鍵而氯乙烷沒有

14.(2019課標(biāo)m,35,15分)磷酸亞鐵鋰(LiFePOj可用作鋰離子電池正極材料,具有熱穩(wěn)定性

好、循環(huán)性能優(yōu)良、安全性高等特點(diǎn)，文獻(xiàn)報(bào)道可采用FeCh、NH此P0,、LiCl和苯胺等作為

原料制備。回答下列問題：

(1)在周期表中，與Li的化學(xué)性質(zhì)最相似的鄰族元素是，該元素基態(tài)原子核外M層電

子的自旋狀態(tài)(填“相同"或"相反")。

(2)FeCL中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性,蒸氣狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCh的結(jié)構(gòu)式為—

,其中Fe的配位數(shù)為o

(3)苯胺(O-NIL)的晶體類型是。苯胺與甲苯()的相對(duì)分

子質(zhì)量相近,但苯胺的熔點(diǎn)(-5.9℃)、沸點(diǎn)(184.4℃)分別高于甲苯的熔點(diǎn)(-95.0℃)、沸點(diǎn)(1

10.6℃),原因是。

(4)NH此POi中，電負(fù)性最高的元素是;P的雜化軌道與0的2P軌道形成_

______鍵。

(5)NH此P0,和LiFePO,屬于簡單磷酸鹽,而直鏈的多磷酸鹽則是一種復(fù)雜磷酸鹽，如:焦磷酸

鈉、三磷酸鈉等。焦磷酸根離子、三磷酸根離子如下圖所示：

?J￡J(「。甲麻子

o氧原子

焦H!酸根閡子酸根血子

這類磷酸根離子的化學(xué)式可用通式表示為(用〃代表P原子數(shù))。

答案⑴Mg相反

ClClCI

\/\/

FeFe

/\/\

(2)ClClC14

(3)分子晶體苯胺分子之間存在氫鍵

(4)0sp3。

⑸(PJhQ<"?一

15.(2019江蘇單科,21A,12分)CuQ廣泛應(yīng)用于太陽能電池領(lǐng)域。以CuSO,、NaOH和抗壞血

酸為原料,可制備Cu20o

(DC/基態(tài)核外電子排布式為。

(2)S0*的空間構(gòu)型為(用文字描述)；C『與0H反應(yīng)能生成[Cu(OH)P,[Cu(OH)P

中的配位原子為(填元素符號(hào))。

(3)抗壞血酸的分子結(jié)構(gòu)如圖1所示,分子中碳原子的軌道雜化類型為；推測(cè)抗壞血

酸在水中的溶解性:(填“難溶于水”或“易溶于水”)。

(4)一個(gè)CuzO晶胞(如圖2)中,Cu原子的數(shù)目為

答案⑴[Ar]3d-或Is22s22P63s23P63d-

(2)正四面體0

(3)sp\sp2易溶于水(4)4

［教師專用題組］

【5年高考】

考點(diǎn)一化學(xué)鍵、電子式

1.(2020天津，12,3分)己知［Co(HQ)6產(chǎn)呈粉紅色，［CoCLF呈藍(lán)色，［ZnCLV為無色?，F(xiàn)將C

oCk溶于水,加入濃鹽酸后,溶液由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色,存在以下平衡：

2t2

［Co(H20)6］+4Cl-［COCL］+6H20

用該溶液做實(shí)驗(yàn),溶液的顏色變化如下：

①置于冰水浴中________________

籃色溶液.經(jīng)遜②如水.j--------,粉紅色溶液

③加少-ZnJ固體

以下結(jié)論和解釋正確的是()

A.等物質(zhì)的量的［Co(lW)6產(chǎn)和［CoClp-中。鍵數(shù)之比為3：2

B.由實(shí)驗(yàn)①可推知AK0

C.實(shí)驗(yàn)②是由于c(IbO)增大,導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng)

22

I).由實(shí)驗(yàn)③可知配離子的穩(wěn)定性：［ZnCl1］-＞［CoCl.,］

答案DA項(xiàng),1個(gè)［Co(HQ)6產(chǎn)中。鍵數(shù)為6+2X6=18,1個(gè)案oCl“F中。鍵數(shù)為4,錯(cuò)誤;B

項(xiàng),置于冰水浴中溶液變成粉紅色,說明平衡逆向移動(dòng)，也說明逆反應(yīng)是放熱反應(yīng),則正反應(yīng)

是吸熱反應(yīng)，△破0,錯(cuò)誤;C項(xiàng),Ha是純液體，平衡移動(dòng)與c(lbO)沒有關(guān)系,錯(cuò)誤;D項(xiàng),加少量

ZnCL固體,溶液變成粉紅色，說明平衡［CO(HQ)6「+4C1=［CoClF+6HQ逆向移動(dòng),是因?yàn)?/p>

Zn"結(jié)合C1生成了更穩(wěn)定的配離子［ZnC*F,正確。

2.(2018浙江4月選考，19,2分)下列說法正確的是()

A.CaCk中既有離子鍵又有共價(jià)鍵,所以CaCk屬于離子化合物

B.出0汽化成水蒸氣、分解為Hz和02,都需要破壞共價(jià)鍵

c.CH。的兩種同分異構(gòu)體因?yàn)榉肿娱g作用力大小不同，因而沸點(diǎn)不同

D.水晶和干冰都是共價(jià)化合物,均屬于原子晶體

答案CCaCL中只有離子鍵無共價(jià)鍵，故A錯(cuò)誤;HQ汽化成水蒸氣，只克服分子間作用力，

不破壞共價(jià)鍵,故B錯(cuò)誤;分子間作用力影響分子晶體的沸點(diǎn),故C正確;水晶和干冰都是共價(jià)

化合物，但水晶屬于原子晶體,干冰屬于分子晶體,故D錯(cuò)誤。

3.(2020浙江7月選考,26,4分)(1)氣態(tài)氫化物熱穩(wěn)定性HF大于HC1的主要原因是

(2)CaCN2是離子化合物,各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),CaCNz的電子式是

__O

(3)常溫下,在水中的溶解度乙醵大于氯乙烷,原因是

答案(1)原子半徑F〈C1,鍵能F—H>C1—II

(2)Ca2<[V.?--???'N

(3)乙醇與水之間形成氫鍵而氯乙烷沒有

解析(DF和C1屬于同主族元素，原子半徑:F<C1,故鍵長:F—H<C1—H,鍵能:F-H〉C1-H,

鍵能越大,物質(zhì)越穩(wěn)定,故HF熱穩(wěn)定性強(qiáng)于HCE

⑵CaCNz是離子化合物,說明其由C/和C除構(gòu)成,Ca2.滿足最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu);CN勺與CO

2互為等電子體,二者具有相似的結(jié)構(gòu),CN表中C與兩個(gè)N均形成2對(duì)共用電子對(duì),每個(gè)原子最

外層均達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),即2個(gè)N原子各得到Ca原子的1個(gè)電子,因此該離子化合物的

電子式可表示為工了。

⑶乙醇(CH￡HQH)分子中的羥基(一0H)和水分子能形成分子間氫鍵,導(dǎo)致乙醇與水可以任意

比互溶,而氯乙烷(CH3cH￡1)不能與水分子形成氫鍵,故氯乙烷難溶于水.

規(guī)律總結(jié)F、0、N等原子半徑較小，電負(fù)性較大,它們與II原子形成的共價(jià)鍵極性較大,共

用電子對(duì)強(qiáng)烈偏向這些原子而使它們帶明顯負(fù)電性,H原子帶明顯正電性,易形成分子間氫

鍵。

4.(2020江蘇單科,21A,12分)以鐵、硫酸、檸檬酸、雙氧水、氨水等為原料可制備檸檬酸鐵

鉞[(NH<)3Fe(C6H力"。

(l)Fe基態(tài)核外電子排布式為;[Fe(HQ)6廣中與Fe,配位的原

子是(填元素符號(hào))。

(2)NHs分子中氮原子的軌道雜化類型是;C、N、0元素的第一電離能由大到小的順

序?yàn)椤?/p>

(3)與NH1互為等電子體的一種分子為(填化學(xué)式)。

(4)檸檬酸的結(jié)構(gòu)簡式見下圖。Imol檸檬酸分子中碳原子與氧原子形成的。鍵的數(shù)目為—

____molo

CH2COOH

HO—C—COOH

CH2COOH

答案(12分)

A.(1)[Ar]3d64s②或Is22s22P63s23P63d64s之0

(2)sp3N>O>C(3)CH,或SiHi(4)7

解析A.⑴Fe是第26號(hào)元素，基態(tài)核外電子排布式為瓦]3/4s"或Is22s22P63s23P63dzs2);

[FelHa)']"中Fe?提供空軌道,H20分子中的0原子提供孤電子對(duì),形成配位鍵。(2)陽,分子

中,氮原子與三個(gè)氫原子形成三對(duì)共用電子對(duì),氮原子還有一對(duì)孤電子對(duì),所以N為sp：'雜化；

同周期元素第一電離能從左到右呈增大的趨勢(shì),氮原子的2p軌道為半滿狀態(tài),具有穩(wěn)定性，

所以N的第一電離能比同周期相鄰元素的大,第一電離能:N>O>C。(3)原子總數(shù)相同、價(jià)電子

總數(shù)相同的分子或離子互為等電子體,NH才的價(jià)電子總數(shù)為8,滿足價(jià)電子總數(shù)為8的五核分

子有CH」(或SiHD。⑷1個(gè)該分子中有4個(gè)C—0鍵和3個(gè)C7鍵，則linol檸檬酸分子中碳

原子與氧原子形成的。鍵共7mol。

5.(2019課標(biāo)HI,35,15分)磷酸亞鐵鋰(LiFePO)可用作鋰離子電池正極材料,具有熱穩(wěn)定性

好、循環(huán)性能優(yōu)良、安全性高等特點(diǎn)，文獻(xiàn)報(bào)道可采用FeCk、NHHPO,、LiCl和苯胺等作為

原料制備。回答下列問題：

(1)在周期表中，與Li的化學(xué)性質(zhì)最相似的鄰族元素是，該元素基態(tài)原子核外M層電

子的自旋狀態(tài)(填“相同”或“相反”)。

(2)FeCh中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性,蒸氣狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCL,的結(jié)構(gòu)式為一

,其中Fe的配位數(shù)為o

(3)苯胺()的晶體類型是。苯胺與甲苯(0(凡)的相對(duì)分

子質(zhì)量相近,但苯胺的熔點(diǎn)(-5.9℃)、沸點(diǎn)(184.4℃)分別高于甲苯的熔點(diǎn)(-95.0℃)、沸點(diǎn)(1

10.6℃),原因是?

(4)NH,H2P0I中，電負(fù)性最高的元素是;P的雜化軌道與。的2P軌道形成—

______鍵.

(5)NH此POi和LiFePO,屬于簡單磷酸鹽,而直鏈的多磷酸鹽則是一種復(fù)雜磷酸鹽,如:焦磷酸

鈉、三磷酸鈉等。焦磷酸根離子、三磷酸根離子如下圖所示：

焦硅解根窗子三85酸根離子

這類磷酸根離子的化學(xué)式可用通式表示為(用〃代表P原子數(shù))。

答案⑴Mg相反

ClClCl

\/\/

FeFe

,/、/\

(2)ClClCl4

(3)分子晶體苯胺分子之間存在氫鍵

(4)0spJo

⑸(PnOsm)

解析本題涉及知識(shí)點(diǎn)有對(duì)角線原則、核外電子排布、配位鍵、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)等,通過能

正確復(fù)述、再現(xiàn)、辨認(rèn)相關(guān)基礎(chǔ)知識(shí),考查了接收、整合化學(xué)信息的能力，體現(xiàn)了宏觀辨識(shí)與

微觀探析的學(xué)科核心素養(yǎng)。

(D根據(jù)對(duì)角線原則,Li與Mg的化學(xué)性質(zhì)最相似?；鶓B(tài)時(shí)Mg原子的兩個(gè)M層電子處于3s軌

道上，且自旋方向相反。

ClClC1

\/\/

FeFe

(2)雙聚FeCL分子中兩分子FeCL以配位鍵形式結(jié)合在一起，結(jié)構(gòu)式為C,、CI,Fe

的配位數(shù)為4。

(3)V中只含有共價(jià)鍵，根據(jù)其熔、沸點(diǎn)數(shù)據(jù)可知，苯胺的晶體類型為分子晶體。苯

胺分子間存在氫鍵，導(dǎo)致其熔、沸點(diǎn)高于甲苯。

(4)根據(jù)NHHPO,中所含元素在周期表中的位置關(guān)系和電負(fù)性規(guī)律可知,氧元素電負(fù)性最高。

NH曲P0”中磷原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,故為sd雜化,P的sd雜化軌道與0的2P軌道形成。

鍵。

⑸磷酸根離子為POt，焦磷酸根離子為巴0表,三磷酸根離子為PQ%結(jié)合圖示可知,每增加

1個(gè)P原子,0原子數(shù)增加3,離子所帶負(fù)電荷數(shù)增加1,故可推出離子通式為(P念"J。

6.(2013課標(biāo)1,37,15分)硅是重要的半導(dǎo)體材料,構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎(chǔ)?；卮鹣铝袉?/p>

題：

(1)基態(tài)Si原子中，電子占據(jù)的最高能層符號(hào)為,該能層具有的原子軌道數(shù)為一

—,電子數(shù)為o

(2)硅主要以硅酸鹽、等化合物的形式存在于地殼中。

(3)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體,其中原子與原子之間以相結(jié)合,其晶胞中

共有8個(gè)原子,其中在面心位置貢獻(xiàn)個(gè)原子。

(4)單質(zhì)硅可通過甲硅烷(SiH,)分解反應(yīng)來制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH(C1在液氨介質(zhì)中反

應(yīng)制得SiH,,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

(5)碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示，簡要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí):

化學(xué)鍵c—CC—11c—0Si—SiSi—HSi—0

鍵能/(kJ?mol')356413336226318452

①硅與碳同族,也有系列氫化物,但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷炫多,原因是

②SiHq的穩(wěn)定性小于CH“更易生成氧化物,原因是

(6)在硅酸鹽中,SiOf四面體［如圖(a)］通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架

網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖(b)為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根,其中Si原子的雜化形式為

,Si與0的原子數(shù)之比為,化學(xué)式為o

答案(DM94

(2)二氧化硅

(3)共價(jià)鍵3

(4)Mg2Si+4NHiC1-SiH,+4NH3+2MgC12

(5)①C—C鍵和C—H鍵較強(qiáng),所形成的烷烽穩(wěn)定。而硅烷中Si—Si鍵和Si—H鍵的鍵能較

低,易斷裂，導(dǎo)致長鏈硅烷難以生成

②C—H鍵的鍵能大于C—0犍,C—H鍵比C—0鍵穩(wěn)定。而Si—H鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于Si—0

鍵，所以Si-H鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的Si-0鍵

(6)sp1：3［SiOj2(或SiOg)

解析⑴基態(tài)Si原子的電子排布式為Is22s3s23P)電子占據(jù)的最高能層為第三層,符號(hào)

為M,該能層原子軌道總數(shù)=1(3s軌道)+3(3p軌道)+5(3d軌道)=9,電子數(shù)為4。(3)6個(gè)面心

位置貢獻(xiàn)的Si原子數(shù)=6X^=3。(4)由題給信息可寫出制備SiH,的化學(xué)方程式為MgzSi+4NH,

CL—2MgCl2+4NH3+SiH,o(5)可根據(jù)相關(guān)鍵能的數(shù)據(jù)解釋相關(guān)的兩個(gè)事實(shí)，詳見答案。(6)在

SiOt"四面體結(jié)構(gòu)中，處于四面體中心的硅原子的雜化方式為sp)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根中，重

復(fù)出現(xiàn)的最小結(jié)構(gòu)單元為?，其中Si原子數(shù)目為2,1、4號(hào)氧原子為兩個(gè)單元所

共有,2、3、5、6、7號(hào)氧原子完全屬于該單元，故每個(gè)最小單元的氧原子數(shù)目為5+2X^6,

Si與0原子數(shù)之比為2：6=1：3,故單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根的化學(xué)式為［Sia/\

思路分析根據(jù)單質(zhì)硅的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)回答（1）、（2）、（3）;由題目信息回答（4）;通過比較碳和

硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能回答（5）;分析題給圖像來回答（6）。

7.（2013福建理綜,31,13分）（1）依據(jù)第2周期元素第一電離能的變化規(guī)律,參照下圖中B、E

元素的位置,用小黑點(diǎn)標(biāo)出C、N、0三種元素的相對(duì)位置。

原子序數(shù)

（2）NFs可由NL和F2在Cu催化劑存在下反應(yīng)直接得到:

4NH.3+3F2-NF3+3NH.F

①上述化學(xué)方程式中的5種物質(zhì)所屬的晶體類型有（填序號(hào)）。

a.離子晶體b.分子晶體c.原子晶體d.金屬晶體

②基態(tài)銅原子的核外電子排布式為。

（3）BF3與一定量的水形成（比0）2?BFs晶體Q,Q在一定條件下可轉(zhuǎn)化為R：

QR

①晶體Q中各種微粒間的作用力不涉及（填序號(hào)）。

a.離子鍵b.共價(jià)鍵

c.配位鍵d.金屬鍵

e.氫犍f.范德華力

②R中陽離子的空間構(gòu)型為,陰離子的中心原子軌道采用雜化。

（4）已知苯酚（〈一）具有弱酸性，其4,=1.IX10”;水楊酸第一級(jí)電離形成的離子

能形成分子內(nèi)氫鍵。據(jù)此判斷,相同溫度下電離平衡常數(shù)a?（水楊酸）

人（苯酚）（填“>”或“〈”），其原因是.

(2)①a、b、d②Is22s22Ps3s*3p‘3d1°4sl或[Ar]3dZs'

⑶①a、d②三角錐形sp3

-c(x)

(4)<X/0H中形成分子內(nèi)氫鍵，使其更難電離出H

解析(1)同一周期,從左到右,元素第一電離能的變化趨勢(shì)是增大的。但是，由于N(ls22s22P

22

3)的p軌道為半滿狀態(tài),所以N的第一電離能大于0(lS2s2p')的第一電離能。

(2)NH；?Fz和NF：,為分子晶體,NH,F為離子晶體,Cu為金屬晶體。

H—0—B—FH—0—B—F

(3)①水分子和IIF分子間存在氫鍵和范德華力，水分子和nF分子內(nèi)均

存在共價(jià)鍵,B和0之間存在配位鍵。

HO—B—F

②在［HQ］中,0原子采取sp，雜化，空間構(gòu)型為三角錐形；由［F」的結(jié)構(gòu)知B原子與

0、F原子形成4個(gè)。鍵，需4個(gè)雜化軌道,故B原子為sp、雜化。

考點(diǎn)二分子的空間結(jié)構(gòu)與分子性質(zhì)

1.(2018課標(biāo)H,35,15分)硫及其化合物有許多用途,相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)如下表所示：

H2sS8FeS2S02SO3H2SO4

熔點(diǎn)/℃-85.5115.2-75.516.810.3

>600(分解)

沸點(diǎn)/℃-60.3444.6-10.045.0337.0

回答下列問題：

(1)基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖(軌道表達(dá)式)為,基態(tài)S原

子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為形。

(2)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,H￡、SO?、SO3的氣態(tài)分子中，中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)不同于其

他分子的是。

(3)圖(a)為S.的結(jié)構(gòu),其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多，主要原因?yàn)?/p>

?Fe2*OOSJ-

圖⑸圖⑹圖(c)

(4)氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在,其分子的立體構(gòu)型為形,其中共價(jià)鍵的類

型有種；固體三氧化硫中存在如圖(b)所示的三聚分子,該分子中S原子的雜化軌道類

型為。

(5)FeSz晶體的晶胞如圖(c)所示。晶胞邊長為mm、FeS?相對(duì)式量為以阿伏加德羅常數(shù)的

值為從其晶體密度的計(jì)算表達(dá)式為g?cm'晶胞中Fe"位于格一所形成的正八

面體的體心，該正八面體的邊長為nm。

答案T啞鈴(紡錘)

⑵HS

(3)小相對(duì)分子質(zhì)量大,分子間范德華力強(qiáng)

(4)平面三角2sp3

(5)JxiO”事

A/

解析本題考查電子排布圖、電子云、中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)計(jì)算、分子構(gòu)型、雜化軌道類

型、晶體有關(guān)計(jì)算等。(1)基態(tài)Fe原子價(jià)層電子排布式為3d"4s2,排布圖為

(iDcrxmxDnr基態(tài)S原子電子排布式為Is22s22Pli3s23p’,最高能級(jí)為3p,電子云輪廓

圖為啞鈴形。(2)中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù):H2s為2+如(6-2X1)=4;SO2為2+；X(6-2X2)=3;S

O3為3號(hào)X(6-2X3)=3o(3)Ss和SO?均為分子晶體,Ss的相對(duì)分子質(zhì)量比SO2的相對(duì)分子質(zhì)量

大很多,范德華力更強(qiáng),所以小的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比SO?的高很多。(4)S03分子中中心原子價(jià)層

O

t

s=o

I

電子對(duì)數(shù)為3,無孤電子對(duì)，故sa分子的立體構(gòu)型為平面三角形;S03分子的結(jié)構(gòu)式為O,

其中既有。鍵又有“鍵；由圖(b)可知三聚分子中每個(gè)S原子與4個(gè)0原子形成4個(gè)。鍵,

故其雜化軌道類型為sp：(5)由圖(c)可知，1個(gè)晶胞中Fe"個(gè)數(shù)為12X；+1=4,S會(huì)個(gè)數(shù)為8X

733

1+6X1=4,一個(gè)晶胞中有4個(gè)FeS2,晶胞的體積為(aX10)cm,則晶體密度的計(jì)算表達(dá)式為

3:1

(x；o-7)3g?cm--3X10g?—3；正八面體的邊長二J(萬)2+(萬)2nm=y<?nmo

2.(2018江蘇單科,21A,12分)臭氧Q)在[Fe(HQ)6『催化下能將煙氣中的SO2,NO,分別氧化

為SO,和N03)NO、也可在其他條件下被還原為N”

⑴SO*中心原子軌道的雜化類型為;NOg的空間構(gòu)型為(用文字描

述)。

(2)F/基態(tài)核外電子排布式為o

(3)與分子互為等電子體的一種陰離子為(填化學(xué)式)。

(4)Nz分子中。鍵與n鍵的數(shù)目比〃(。)：〃(n)=。

(5)[Fe(HQ)e產(chǎn)與NO反應(yīng)生成的[Fe(NO)(上0)5片中,NO以N原子與Fe"形成配位鍵。請(qǐng)?jiān)?/p>

[Fe(N0)(電0)5]2+結(jié)構(gòu)示意圖的相應(yīng)位置補(bǔ)填缺少的配體。

[Fe(NO)(HQ)s/結(jié)構(gòu)示意圖

答案(Dsp3平面(正)三角形

(2)[Ar]3d6或Is22s22P63s23P股「

(3)NO)

(4)1：2

ON—Fe2*—OH,

(5)H,o

解析本題考查原子軌道雜化類型、微粒的立體構(gòu)型、核外電子排布式、等電子體、。鍵

與“鍵、配位鍵等知識(shí)。

(DSO*中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,則中心原子的雜化類型為splNOg的中心原子雜化類

型為sp；且。鍵數(shù)與雜化軌道數(shù)相等，故NOg的空間構(gòu)型為平面(正)三角形。

(2)Fe"基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d6或1s22sz2P63s23P匕鼠

(3)等電子體具有相同的原子數(shù)和價(jià)電子數(shù),與分子互為等電子體的一種陰離子為N02o

(4)Nz的結(jié)構(gòu)式為N—N，故Nz分子中〃(。):"(n)=l：2?

OH2

H,0

ON-----Fe2*------OH.

/%

(5)H20中的0原子、NO中的N原子與Fe”形成配位鍵，故結(jié)構(gòu)示意圖為H/

知識(shí)歸納對(duì)于AB，,型分子或AB+型離子立體構(gòu)型的判斷

價(jià)層電子中心原子A雜配位原子

空間構(gòu)型

對(duì)數(shù)化類型數(shù)

4正四面體

3

4SP3三角錐形

2V形

3平面三角形

2

3sp

2V形

2SP2直線形

3.(2017課標(biāo)II,35,15分)我國科學(xué)家最近成功合成了世界上首個(gè)五氮陰離子鹽(NS)6(H：Q)3

(Nil,)￡1(用R代表)。回答下列問題：

(1)氮原子價(jià)層電子的軌道表達(dá)式(電子排布圖)為。

(2)元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個(gè)電子形成氣態(tài)負(fù)一價(jià)離子時(shí)所放出的能量稱作第一電子親

和能(￡)。第二周期部分元素的后變化趨勢(shì)如圖(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的R自

左而右依次增大的原因是—

氮元素的A呈現(xiàn)異常的原因是一

*TA...

oo

A-O-

(3)經(jīng)X射線衍射測(cè)得化合物R的晶體結(jié)構(gòu),其局部結(jié)構(gòu)如圖(b)所示。

①從結(jié)構(gòu)角度分析,R中兩種陽離子的相同之處為,不同之處為。(填標(biāo)

號(hào))

A.中心原子的雜化軌道類型

B.中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)

C.立體結(jié)構(gòu)

D.共價(jià)鍵類型

②R中陰離子壇中的。鍵總數(shù)為個(gè)。分子中的大n鍵可用符號(hào)口表示,其中m

代表參與形成大n鍵的原子數(shù)，〃代表參與形成大n鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大n鍵可

表示為則Ng中的大JT鍵應(yīng)表示為o

③圖⑹中虛線代表氫鍵，其表示式為(NH：)N—H…C1、、

(4)R的晶體密度為dg?cm：其立方晶胞參數(shù)為anm,晶胞中含有y個(gè)[(NS)6(HQ)3(NHMC1]

單元,該單元的相對(duì)質(zhì)量為M,則y的計(jì)算表達(dá)式為。

答案⑴2B2p

(2)同周期主族元素隨核電荷數(shù)增大,原子半徑逐漸變小,故結(jié)合一個(gè)電子釋放出的能量依次

增大N原子的2p軌道為半充滿狀態(tài),具有額外穩(wěn)定性,故不易結(jié)合一個(gè)電子

(3)①ABDC②5n1

+

③(H30)0—H-N(Ng)(NHt)N—H-N(Ng)

21

⑷四3，(或_ix10)

解析(1)氮原子價(jià)層電子排布式為2s22p：’,價(jià)層電子的軌道表達(dá)式為黑笠匕

(3)①乩0中。鍵數(shù)為3,中心原子孤電子對(duì)數(shù)為gx(6T-3X1)=1,中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)

為4,雜化軌道類型為sp3,HO的立體結(jié)構(gòu)為三角錐形;N暗中。鍵數(shù)為4,中心原子孤電子對(duì)

數(shù)為:X(5-1-4X1)=0,中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,雜化軌道類型為sp\NH*的立體結(jié)構(gòu)為

正四面體形;HO和NHj中均含極性共價(jià)鍵和配位鍵，故兩種陽離子的相同之處為A、B、D,不

同之處為C。②由圖(b)中Ng的結(jié)構(gòu)可知Ng中的。鍵數(shù)為5;Ng中的5個(gè)原子參與形成大“

鍵,每個(gè)原子提供的參與形成大加鍵的電子數(shù)為1(孤電子對(duì)不參與)，故參與形成大n鍵的

電子數(shù)為5+1=6,Ng中大n鍵應(yīng)表示為口3③由圖(b)可知H。、NH才與Ng之間均存在氫鍵。

(4)晶體的密度為dg?cm-3,晶胞的體積為(aX10")'em：',晶胞的質(zhì)量為上二又匕則一X尸

Amo1A

dX(aX10)，尸上兇工:匚。=_lx10_2'o

知識(shí)拓展大n鍵

1.定義:在多原子分子中如有相互平行的P軌道,它們連貫重疊在一起構(gòu)成一個(gè)整體,P電子

在多個(gè)原子間運(yùn)動(dòng)形成n型化學(xué)鍵，這種不局限在兩個(gè)原子之間的“鍵稱為離域"鍵，或

共聊大”鍵,簡稱大久鍵。

2.大口鍵的形成條件:①這些原子都在同一平面上;②這些原子有相互平行的p軌道;③p軌

道上的電子總數(shù)小于P軌道數(shù)的2倍。

4.(2016江蘇單科,21A,12分)[Zn(CN)在水溶液中與HCHO發(fā)生如下反應(yīng)：

2

4HCH0+[Zn(CN)J+4H'+4H20-[Zn(HQ)F'+4HoeH￡N

H

I

HO—C—C^N

I

II

HOCH2CN的結(jié)構(gòu)簡式

(1)Zr?'基態(tài)核外電子排布式為o

(2)ImolHCHO分子中含有。鍵的數(shù)目為mol。

(3)HOCH￡N分子中碳原子軌道的雜化類型是________________________________________

(4)與比0分子互為等電子體的陰離子為。

(5)[Zn(CN)/中Zn”與CN的C原子形成配位鍵。不考慮空間構(gòu)型，[Zn(CN),F的結(jié)構(gòu)可用示

意圖表示為___________________________

答案⑴Is22s22P63s23P63d'°(或[Ar]3d，

(2)3(3)sp，和sp(4)NH2

2-CN

/

XZ\XCN

NCNC

⑸或CN

解析(1)基態(tài)Zn原子的核外電子排布式為Is22s22P63s23P63dhl4s2或[Ar]3d'04s：Zn原子失去

4s軌道上的2個(gè)電子形成Zn2,,由此可寫出Zr.基態(tài)核外電子排布式。

O

⑵HCHO的結(jié)構(gòu)式為H—C—H,則ImolHCHO分子中含有3m01。鍵。

H

I

H—O—C—XN

(3)H0CH2CN的結(jié)構(gòu)式為H,-CH2—中的C原子采取sp3雜化,—CN中的C原

子采取sp雜化。

(4)等電子體具有相同的原子數(shù)和相同的價(jià)電子數(shù)，與乩0分子互為等電子體的陰離子為N電。

5.（2014天津理綜,7,14分）元素單質(zhì)及其化合物有廣泛用途，請(qǐng)根據(jù)周期表中第三周期元素

相關(guān)知識(shí)回答下列問題：

（1）按原子序數(shù)遞增的順序（稀有氣體除外），以下說法正確的是o

a.原子半徑和離子半徑均減小

b.金屬性減弱,非金屬性增強(qiáng)

c.氧化物對(duì)應(yīng)的水化物堿性減弱,酸性增強(qiáng)

d.單質(zhì)的熔點(diǎn)降低

（2）原子最外層電子數(shù)與次外層電子數(shù)相同的元素名稱為,氧化性最弱的簡單陽離

子是。

⑶已知：

AI2O3

化合物MgOMgCl2A1C13

類型離子化合物離子化合物離子化合物共價(jià)化合物

熔點(diǎn)/℃28002050714191

工業(yè)制鎂時(shí)，電解MgCL而不電解MgO的原因是_

制鋁時(shí)，電解AkO?而不電解A1CL的原因是_

O

（4）晶體硅（熔點(diǎn)1410℃）是良好的半導(dǎo)體材料。由粗硅制純硅過程如下：

C1?一塞惚鼻

Si（粗）460-CSiCL—*SiCL（純）1loorSi（純）

寫出SiCL,的電子式:;在上述由SiC"制純硅的反應(yīng)中，測(cè)得每生成1.12kg純

硅需吸收akj熱量,寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:

（5）PQ是非氧化性干燥劑,下列氣體不能用濃硫酸干燥,可用P4干燥的是o

a.NILb.HIc.S02d.C02

（6）KC103可用于實(shí)驗(yàn)室制02,若不加催化劑,400C時(shí)分解只生成兩種鹽,其中一種是無氧酸

鹽，另一種鹽的陰陽離子個(gè)數(shù)比為1：1。寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:。

答案（Db

（2）氮Na*（或鈉離子）

（3）MgO的熔點(diǎn)高，熔融時(shí)耗費(fèi)更多能源,增加生產(chǎn)成本

AlCh是共價(jià)化合物,熔融態(tài)難導(dǎo)電

:C1.

(4)??Cl-Si-C1??

4-ci

11004c

SiCl,(g)+2H2(g)------Si(s)+4HCl(g)△法+0.025akJ?mol'

(5)b

,、4oor

(6)4KC103------KC1+3KC10,

解析(l)a<S2\Cl的半徑大于Na.、Mg"、Al”的半徑;c項(xiàng),最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物

才是按原子序數(shù)的遞增堿性減弱,酸性增強(qiáng);d項(xiàng)，第三周期主族元素的單質(zhì)的熔點(diǎn)是中間

高、兩頭低。

(2)第三周期中，原子最外層電子數(shù)與次外層電子數(shù)相同的元素為氧;金屬越活潑,其陽離子

氧化性越弱。

(3)MgO的熔點(diǎn)高,加熱時(shí)不易熔化;制鋁時(shí)是不能電解A1CL的,因AICA是共價(jià)化合物，熔融

態(tài)難導(dǎo)電。

(4)1.12kg純硅的物質(zhì)的量為40mol,故每生成ImolSi吸收的熱量為akJ=0.025akJ。

(5)BOs、H2so式濃)都是酸性干燥劑,所以N1%既不能用濃HzSO,干燥,也不能用PG干燥。S02

雖然有還原性，但它不能被濃壓60,氧化,故SO?既可以用濃M0,干燥,也可以用PB干燥。C

O?是一種酸性氧化物,兩種干燥劑都能用來干燥它。HI氣體是能被濃H2sol氧化的酸性氣體,

可用P2O5干燥。

6.(2014四川理綜,8,13分)X、Y、Z、R為前四周期元素，且原子序數(shù)依次增大。X。是紅棕

色氣體;X與氫元素可形成Xlh;Z基態(tài)原子的M層與K層電子數(shù)相等;R2'離子的3d軌道中有9

個(gè)電子。

請(qǐng)回答下列問題：

(1)Y基態(tài)原子的電子排布式是;Z所在周期中第一電離能最大的主族元素是

____a

(2)XY2離子的立體構(gòu)型是;爐的水合離子中，提供孤電子對(duì)的原子是o

(3)Z與某元素形成的化合物的晶胞如圖所示,晶胞中陰離子與陽離子的個(gè)數(shù)比是

(4)將R單質(zhì)的粉末加入XH：,的濃溶液中,通入Y21充分反應(yīng)后溶液呈深藍(lán)色,該反應(yīng)的離子方

程式是o

答案(13分)(l)ls22s22p'Cl(2)V形0(3)2：1

2，

(4)2CU+8NH3?H20+02-2[Cu(NH3).]+40H+6H20

解析由題干信息可推出X、Y、Z、R分別為N、0、Mg、Cuo(1)氧元素基態(tài)原子的電子排

布式為Is22s22p';Mg所在第三周期中第一電離能最大的主族元素是Cl。(2)NO5離子呈V形結(jié)

構(gòu),Cu"的水合離子中提供孤電子對(duì)的原子是0。(3)由晶胞示意圖可知，陽離子位于8個(gè)頂點(diǎn)

和體心,M陽離子)=1+8X：=2;陰離子在上、下兩個(gè)面共有4個(gè)，內(nèi)部有2個(gè),M陰離子)=4X；

+2=4,陰離子和陽離子個(gè)數(shù)比為2：lo(4)由已知信息可知生成物中有[Cu(NH0,廣，則離子方

程式為2CU+8NH3-H20+02-2[CU(NH3)/"+40H+6