高三化學(xué)一輪備考課件第9章63講有機(jī)綜合推斷

第63講

有機(jī)綜合推斷第九章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)課程標(biāo)準(zhǔn)1.進(jìn)一步掌握官能團(tuán)的性質(zhì)及不同類別有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系。2.能準(zhǔn)確分析有機(jī)合成路線圖，提取相關(guān)信息推斷中間產(chǎn)物，提升整合信息解決實(shí)際問題的能力。1.根據(jù)反應(yīng)物性質(zhì)確定官能團(tuán):反應(yīng)條件可能官能團(tuán)能與NaHCO3反應(yīng)的能與Na2CO3反應(yīng)的能與Na反應(yīng)的與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀(溶解)

使溴水褪色加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色使酸性KMnO4溶液褪色AB氧化氧化C-COOH-COOH、酚羥基-COOH、(酚、醇)羥基-CHO、HCOO-

醛基(若溶解則含-COOH）C＝C、C≡C或-CHO酚C=C、C≡C、酚類或-CHO、苯的同系物等A是伯醇(-CH2OH)或乙烯歸納整合2、根據(jù)反應(yīng)類型來推斷官能團(tuán)：反應(yīng)類型可能官能團(tuán)加成反應(yīng)加聚反應(yīng)酯化反應(yīng)水解反應(yīng)消去反應(yīng)C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯環(huán)

C＝C、C≡C羥基或羧基

－X、酯基、肽鍵、多糖等－X、醇羥基要點(diǎn)梳理歸納整合3．以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明該有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到該有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性而快速進(jìn)行解題。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH與—COOH的相對(duì)位置。4．根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目一水二銀三氨再加羧酸銨2-OH~2Na~H22-COOH~Na2CO3~CO2-COOH~NaHCO3~CO2(4)

(5)

5．根據(jù)新信息類推高考常見的新信息反應(yīng)總結(jié)如下：(1)丙烯α-H被取代的反應(yīng)：

CH3—CH==CH2＋Cl2―→Cl—CH2—CH==CH2＋HCl。(2)共軛二烯烴的1，4-加成反應(yīng)：①CH2==CH—CH==CH2＋Br2―→

；②

機(jī)理解讀:1,3-丁二烯烴發(fā)生1,4-加成，合成六元環(huán)(3)烯烴被O3氧化：R—CH==CH2R—CHO＋HCHO。(4)苯環(huán)側(cè)鏈的烴基(與苯環(huán)相連的碳原子上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化：

。(5)苯環(huán)上的硝基被還原：

。機(jī)理解讀:產(chǎn)物為醛或者酮(6)醛、酮的加成反應(yīng)(加長碳鏈，—CN水解得—COOH)：①CH3CHO＋HCN―→

；②

＋HCN

；③CH3CHO＋NH3

(作用：制備胺)；④CH3CHO＋CH3OH

(作用：制半縮醛)。機(jī)理解讀:此反應(yīng)不僅限于醛與醛的縮合反應(yīng)，醛與酮、醛與羧酸、醛與酯等都可以(7)羥醛縮合(9)羧酸分子中的α-H被取代的反應(yīng)：RCH2COOH＋Cl2

(10)羧酸用LiAlH4還原時(shí)，可生成相應(yīng)的醇：

RCOOHRCH2OH。(11)酯交換反應(yīng)(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH―→R1COOR3＋R2OH。(8)醛或酮與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：

結(jié)果:增長碳鏈機(jī)理解讀:(2023·山東卷)根據(jù)殺蟲劑氟鈴脲(G)的兩條合成路線，回答下列問題。已知：Ⅰ.R1NH2＋OCNR2―→

Ⅱ.

路線一：典題引領(lǐng)典題(1)A的化學(xué)名稱為______________(用系統(tǒng)命名法命名)；B===C的化學(xué)方程式為______________________________________________；D中含氧官能團(tuán)的名稱為________；E的結(jié)構(gòu)簡式為_________________。2，6-二氯甲苯2KCl酰胺基路線二：H(C6H3Cl2NO3)

(2)H中有___種化學(xué)環(huán)境的氫，①～④屬于加成反應(yīng)的是______(填序號(hào))；J中碳原子的軌道雜化方式有___種。2②④3H為

，含有2種化學(xué)環(huán)境的氫，由完整的路線二知，②、④為加成反應(yīng)。J為

，碳原子的雜化方式有sp、sp2

、sp33種。歸納總結(jié)有機(jī)推斷題的解題思路2．(2023·湖南卷)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性。一種合成該類化合物的路線如下(部分反應(yīng)條件已簡化)：回答下列問題：(1)B的結(jié)構(gòu)簡式為________________；根據(jù)E、F的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合B的分子式可推知B為

。(2)從F轉(zhuǎn)化為G的過程中所涉及的反應(yīng)類型是____________、____________；消去反應(yīng)加成反應(yīng)由F、中間體、G的結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)先發(fā)生消去反應(yīng)得到中間體，中間體再與呋喃發(fā)生加成反應(yīng)得到

(G)。(3)依據(jù)上述流程提供的信息，下列反應(yīng)產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)簡式為____________。

和

發(fā)生類似中間體→G的加成反應(yīng)得到

和HCl發(fā)生類似G→H的反應(yīng)得到

，故產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)簡式為

。5．(2023·遼寧卷)加蘭他敏是一種天然生物堿，可作為阿爾茨海默癥的藥物，其中間體的合成路線如下。已知：①Bn為②

＋R3NH2―→

(R1為烴基，R2、R3為烴基或H)回答下列問題：(1)用O2代替PCC完成D===E的轉(zhuǎn)化，化學(xué)方程式為____________________________________________。＋2H2O注意羥基被O2氧化為醛基的條件為催化劑Cu、加熱。(2)H===I的反應(yīng)類型為___________。取代反應(yīng)H===I的反應(yīng)為N原子上—H變成—CHO，是取代反應(yīng)。(3)某藥物中間體的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已略去)，其中