2021屆高考化學(xué)二輪備考高頻熱點特訓(xùn)：實驗化學(xué)綜合大題(解析版)

實驗化學(xué)綜合大題

1.亞硝酰硫酸(NOSO'H)是一種淺黃色或藍紫色液體，遇水分解，溶于濃硫

酸不分解，主要用于染料、醫(yī)藥領(lǐng)域的重氮化反應(yīng)中取代亞硝酸鈉。亞硝酰硫酸

能有效降低硫酸使用量,增加反應(yīng)的流動性,不產(chǎn)生無機鹽,從而可以降低成本，

提高產(chǎn)品質(zhì)量，使染料成品色澤鮮艷、固色能力強，并減少污水。實驗室用如圖

裝置(夾持裝置略)制備少量NOSOH并測定產(chǎn)品的純度。

堿

/I

灰

(1)簡述檢驗裝置A的氣密性操作

(2)裝置B中濃HNO3與SO?在濃H2sO,作用下反應(yīng)制得N0S04Ho

①該反應(yīng)必須維持體系溫度不得高于20℃,故可將三頸燒瓶置于—中。

②開始時，反應(yīng)緩慢，待生成少量N0S04H后，溫度變化不大，但反應(yīng)速率

明顯加快，其原因是O

③該實驗裝置存在導(dǎo)致N0S04H產(chǎn)量降低的缺陷，請?zhí)岢龈倪M方案o

④利用裝置A制備S02,下列試劑最適宜的是o

A.Na2s。3固體和20%硝酸B.Na2s。3固體和20%硫酸

C.Na2s。3固體和70%硫酸D.Na2s。3固體和98%硫酸

⑤已知亞硝酸不穩(wěn)定，易分解，發(fā)生反應(yīng)2HN02=N02t+N0t+H20O請寫出

N0S04H遇水分解時發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式o

(3)測定亞硝酰硫酸NOSO4H的純度。

準確稱取1.380g產(chǎn)品放入250mL的碘量瓶中，加入60.00mLO.1000

mol</心砧。4標準溶液和10mL25%的H2s0,溶液，然后搖勻(過程中無氣體產(chǎn)生)。

用0.2500mol-L-1的草酸鈉標準溶液滴定，消耗草酸鈉溶液的體積為20.00mL。

已知：2KM11O4+5NOSO4H+2H20=K2so4+2M11SO4+5HNO3+2H2s0”

①簡述該操作達到滴定終點時的現(xiàn)象o

②亞硝酰硫酸的純度為O

【答案】(1)完成組裝后將導(dǎo)管放入水槽，微熱蒸儲燒瓶看到有氣泡冒出，

撤去熱源一段時間后，導(dǎo)管內(nèi)出現(xiàn)一段穩(wěn)定的液柱

(2)①冷水?、谏傻腘OSO4H作該反應(yīng)的催化劑

③在A、B間增加一盛有濃硫酸的洗氣瓶④C

(S)2N0S04H+H20=2H2S04+N0t+N021

(3)①當最后一滴標準液滴入后，溶,液由粉紅色變?yōu)闊o色且半分鐘內(nèi)不復(fù)原

②92.02%

【解析】(D完成組裝后將導(dǎo)管放入水槽，微熱蒸儲燒瓶看到有氣泡冒出，

撤去熱源一段時間后，導(dǎo)管內(nèi)出現(xiàn)一段穩(wěn)定的液柱，則說明該裝置氣密性良好;

2

(2)①該反應(yīng)必須維持體系溫度不得高于20℃,采取的措施除了加快攪拌速度

外，還可以將三頸燒瓶置于冰水浴中；②開始反應(yīng)緩慢，待生成少量N0S04H后，

溫度變化不大，但反應(yīng)速度明顯加快，其原因是：生成的N0S04H作為反應(yīng)的催

化劑；③由于亞硝酰硫酸(NOSOH遇水分解，該實驗裝置存在可能導(dǎo)致NOSO4H產(chǎn)

量降低的缺陷是裝置A中的水蒸氣會進入B中使NOSO4H水解，可以在A、B間增

加一盛有濃硫酸的洗氣瓶；④A項，硝酸易揮發(fā)，Na2s溶液與HN03反應(yīng)，生成

的氣體中含有硝酸，故A錯誤；B項，強酸可制備弱酸，Na2s固體與濃硫酸反

應(yīng)生成硫酸鈉和二氧化硫和水，20%硫酸不是濃硫酸，故B錯誤；C項，強酸可

制備弱酸，Na2s固體與70%的濃硫酸反應(yīng)生成硫酸鈉和二氧化硫和水，故C正

確;D項，98%硫酸溶液水太少，濃度太高，電離出的氫離子也少，不利于和亞

硫酸鈉反應(yīng)，故D錯誤；故選C。⑤已知亞硝酸不穩(wěn)定，易分解，發(fā)生反應(yīng)2HN02

=N02t+N0f+H20ONOSO4H遇水分解時發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式ZNOSOHHWn

2H2S04+N0t+N02f；(3)①NOSO4H溶液本身是粉紅色，完全反應(yīng)時褪為無色，故

滴定終點的現(xiàn)象為：當最后一滴標準液滴入后，溶液由粉紅色變?yōu)闊o色且半分鐘

內(nèi)不復(fù)原；②根據(jù)滴定實驗操作，用0.2500mol-L的草酸鈉標準溶液滴定過

量的KMnCh標準溶液，草酸鈉與KMnO4發(fā)生氧化還原反應(yīng)，根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)

22+

律，配平該反應(yīng)的離子反應(yīng)為：2MnO4+5C204+16H=2Mn+10C021+8H20,由反應(yīng)

可知，過量的KMnO4標準溶液的物質(zhì)的量=：n(C2()：-)=1x0.2500molL-'x0.02L

=0.002mol,則與N0S04H溶液反應(yīng)的KMnO,標準溶液的物質(zhì)的量=0.06Lx0.1000

mol?L-0.002mol=0.004mol,根據(jù)已知反應(yīng)2KMn04+5N0S04H+2H20=K2S044-

2

2M11SO4+5HNO3+2H2s可知，產(chǎn)品中NOSO4H的物質(zhì)的量X0.004mol=0.Olmol,

3

則亞硝酰硫酸的純度為咧暇等媽xl00%=92.02%o

1.JoUg

2.用鐵屑為原料制備三草酸合鐵(III)酸鉀(％[Fe(C2O4)J)的化學(xué)方程式依

次如下：

(DFe(s)+H2S04=FeS04+H21

@FeS04+H2C204+2H20=FeC204?2H20I+H2sO4

@2FeC204?2H2O+H2O2+H2c2O4+3K2c204=2K3[Fe(C2()4)3]+6H20

已知：”[FeCOj]?3H2()晶體的摩爾質(zhì)量為491g?molT,易溶于水，難

33+

溶于乙醇；Fe(C2O4)3'—Fe+3C2O^o

回答下列問題：

(1)在反應(yīng)①之前為了除去鐵屑表面的油污，先用飽和Na2c溶液浸泡一段

時間，通常采用分離獲得鐵屑。

(2)為從反應(yīng)③后的溶液中得到-3乩0晶體，某同學(xué)設(shè)計的實

驗步驟為“加熱蒸發(fā)一冷卻結(jié)晶一抽濾一洗滌一干燥”，采用該方案會導(dǎo)致獲得

的產(chǎn)品純度不高，其主要原因是。

(3)為獲得較純凈的”[FeGzO。1-3乩0晶體，適當調(diào)整該同學(xué)的設(shè)計，調(diào)

整后的實驗步驟是o

(4)抽濾獲得K3[Fe(C2O4)3]?3H20晶體通常采用如圖裝置，其儀器I的名稱

是o選出下列有關(guān)抽濾的正確操作并按序列出字母：組裝裝置一檢查裝

4

置的氣密性一f停止抽濾，處理濾液和洗滌裝置。

A.選擇比儀器I內(nèi)徑略小又能將全部小孔蓋住的濾紙

B.選擇比儀器I內(nèi)徑稍大又能將全部小孔蓋住的濾紙

C.放入濾紙后，用蒸儲水潤濕濾紙，微開水龍頭，通過抽氣使濾紙緊貼漏

斗瓷板上

D.放入濾紙后，直接轉(zhuǎn)移溶液

E.將溶液轉(zhuǎn)移至儀器I中，開大水龍頭，待溶液快流盡時再轉(zhuǎn)移晶體

F.洗滌晶體時，先關(guān)小水龍頭，用蒸儲水緩慢淋洗

G.洗滌晶體時，先關(guān)小水龍頭，用一定濃度的酒精水溶液緩慢淋洗

(5)稱取5.00g制得的晶體加水溶解，配成250mL溶液，取25.00mL于錐形

瓶中，用O.lOOmol?廣酸性高鎰酸鉀標準溶液滴定，重復(fù)三次實驗，平均消耗

12.00mL酸性高鎰酸鉀標準溶液。計算所得的樣品中K3[Fe(C2()4)3]?340的純度

為o

3

【答案】(1)傾析法(2)加熱蒸發(fā)過程中會使Fe(C204)3'=Fe，3C20?

的平衡正向移動，從而提高體系中鐵離子的濃度，加熱過程中促進鐵離子的水解

5

會生成一定的氫氧化鐵沉淀

(3)向溶液中“加入適量乙醇一過濾一洗滌一干燥”

(4)布氏漏斗A-*C-*E-*G(5)98.2%

【解析】(1)在反應(yīng)①之前為了除去鐵屑表面的油污，先用飽和Na2c溶液

浸泡一段時間，通常采用傾析法分離獲得鐵屑；(2)加熱蒸發(fā)過程中會使

3-3+

Fe(C204)3-Fe+3C2(*-的平衡正向移動，從而提高體系中鐵離子的濃度，加

熱過程中促進鐵離子的水解會生成一定的氫氧化鐵沉淀，進而導(dǎo)致獲得的產(chǎn)品純

度不高；(3)由于K31Fe(C2()4)3]?340易溶于水，難溶于乙醇，因此設(shè)計實驗步

驟為向溶液中“加入適量乙醇一過濾一洗滌一干燥”得到較為純凈的

K3[Fe(C2O4)3]-3上0晶體；(4)根據(jù)儀器I的結(jié)構(gòu)可知，其名稱為布氏漏斗，抽濾

時正確的操作順序為組裝裝置一檢查裝置的氣密性f選擇比儀器I內(nèi)徑略小又

能將全部小孔蓋住的濾紙一放入濾紙后，用蒸儲水潤濕濾紙，微開水龍頭，通過

抽氣使濾紙緊貼漏斗瓷板上f將溶液轉(zhuǎn)移至儀器I中，開大水龍頭，待溶液快流

盡時再轉(zhuǎn)移晶體f洗滌晶體時，先關(guān)小水龍頭，用一定濃度的酒精水溶液緩慢淋

洗f停止抽濾，處理濾液和洗滌裝置，故答案填A(yù)-CfEfG；(5)用酸性高錦酸

鉀溶液滴定樣品溶液，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，根據(jù)得失電子守恒有5cqj'Mn。;,，

則25mL樣品溶液中n(K3[Fe(C204)3]?3H20)=

1

|n(MnO4)=|x0.012Lx0.1OOmol-L-=0.001mol,則250mL樣品溶液的

n(K3[Fe(C204)3]?3H20)=0.Olmol,m(K3[Fe(C204)3]?3H20)=0.OlmolX

491g-moEM.91g,因此樣品中“[FeCOj]?340的純度為等xioo%=98.2%.

6

3.某機械加工工廠在生產(chǎn)加工過程中會產(chǎn)生一種鐵鋁合金廢料，研究小組

的同學(xué)將一定量鐵鋁合金樣品溶解后提取50mL試樣，分離并測定Fe?+的濃度,

實驗方案設(shè)計如下：

已知：乙醛[(C2H。2。]沸點34.5C,易揮發(fā)、易燃、低毒，揮發(fā)后點燃易發(fā)

生爆炸，微溶于水，密度比水小。含F(xiàn)e*的HC1溶液，在HC1濃度較高時，用3

倍體積的含HC1的乙醛溶液萃取，可形成易溶于乙醛的締合物

+

[(C2H5)20*H]>[FeClJ';降低HC1濃度,該締合物解離。請回答：

(1)經(jīng)操作A可得溶液I、II,具體操作為：靜置后，o

(2)適量加入的試劑甲，最好是難溶性還原劑，原因是o

(3)蒸儲裝置如圖所示，裝置中存在的錯誤是、

進水

宙二,水浴

展多沸石

出水/\工^水

(4)下列有關(guān)說法不正確的是_______________O

A.滴定管在使用前需用待裝液潤洗,錐形瓶則不用潤洗

7

B.判斷經(jīng)操作A后，F(xiàn)e"是否有殘留，可以使用KSCN溶液檢測

C.開始滴定前，滴定管尖嘴處懸有標準液液滴，滴定終點時尖嘴處無懸液，

則測得的Fe"濃度偏高

D.溶液由黃色變?yōu)闇\紫色時，滴定到達終點

（5）先除去溶液中溶解的HC1,再用0.0500mol-LTKMn04溶液進行滴定，實

驗三次，達到終點時平均消耗KMnO4溶液12.00mLo根據(jù)該實驗數(shù)據(jù)，試樣X中

c（Fe3+）為o

【答案】（1）打開分液漏斗的玻璃塞和活塞，待下層液體流盡后，關(guān)閉活塞，

將上層液體從上口倒出

（2）加入過量的可溶性還原劑，滴定時會與KMnO,反應(yīng)，引起誤差

（3）冷凝水進出方向使用明火加熱（4）CD（5）2.40mol?L-1

【解析】（1）經(jīng)操作A可得溶液I、II,操作為分液，具體操作為：靜置后，

打開分液漏斗的玻璃塞和活塞，待下層液體流盡后，關(guān)閉活塞，將上層液體從上

口倒出；（2）適量加入的試劑甲，加入過量的可溶性還原劑，滴定時會與KMn（h

反應(yīng)，引起誤差，故最好是難溶性還原劑；（3）蒸儲時冷凝水應(yīng)下進上出，故根

據(jù)蒸儲裝置可知，裝置中存在的錯誤是冷凝水進出方向；（4）A項，酸堿中和滴

定時，為了避免待裝液被蒸儲水稀釋，滴定管使用前需用待裝液潤洗；而錐形瓶

中的水分不影響待測液的物質(zhì)的量，則錐形瓶不需要潤洗，A正確；B項，F(xiàn)e"

的檢驗可以使用KSCN溶液，B正確；C項，開始滴定前，滴定管尖嘴處懸有標準

8

液液滴，滴定終點時尖嘴處無懸液，則滴定的標準液體積讀數(shù)偏小，測得的Fe?

+濃度偏低，C不正確；D項，溶液由黃色變?yōu)闇\紫色時，可能還沒達到滴定終點，

應(yīng)等溶液變淺紫色且半分鐘內(nèi)不變色，則滴定到達終點，D不正確；故選CD；(5)

+22+3+3+

根據(jù)反應(yīng)Mn04+8H+5Fe=Mn+5Fe+4H20可知，試樣X中c(Fe)=

5X—1°0HL-XQ.050Qmol/Lx12.00x10-3L

25.00mL_____________=__2_._4_0__m__o_l_?L-1o

5.00xIO-乙

4.硫酸鐵錢［Fe2(S0D3?2(NH4)2S04^nH20］是一種凈水劑，廣泛用于城鎮(zhèn)

生活飲用水、工業(yè)循環(huán)水的凈化處理等，可用硫酸亞鐵(含少量硝酸鈣)和硫酸鉉

為原料，按如下工藝流程制取：

H2O2加熱蒸發(fā)

殘余物

弱化

步驟H熱、濃的

步驟川保溫80c

抽濾、洗滌一操作B混合^

硫酸鐵鉉，操作°?福渣2」步驟W

步驟V

(1)步驟1中用H2s酸化的目的是o

(2)下列關(guān)于此制備流程的說法正確的是o

A.步驟I要進行抽濾時，用傾析法先轉(zhuǎn)移溶液，要待溶液完全流盡時才能

再轉(zhuǎn)移沉淀

B.宜用一定體積分數(shù)的乙醇溶液洗滌產(chǎn)品

9

C.為了后面步驟IV更好的過濾分離，操作B宜用冰水浴快速冷卻結(jié)晶

D.操作C為常溫干燥或高溫干燥

(3)上述步驟II中氧化后，蒸發(fā)前需取少量氧化產(chǎn)物檢驗Fe2+是否全部被

氧化，能否用酸性K.MnO,溶液檢驗？為什么？o

(4)某研究小組為探究產(chǎn)品硫酸鐵核中N元素的質(zhì)量分數(shù)，采用了以下方法:

取1.40g產(chǎn)品,加入足量NaOH溶液，加熱，使產(chǎn)生的NH3全部被

20.OOmLO.50mol/LH2sO4溶液(足量)吸收,然后再用一定濃度的標準溶液滴定反應(yīng)

后的溶液。此過程中要用到滴定管，選出其正確操作并按序列出字母：檢查滴

定管是否漏水一蒸儲水洗滌一()-()-()-

()~()一滴定管準備完成。

a.從滴定管上口加入高于“0”刻度3ml所要盛裝的溶液

b.從滴定管上口加入3ml所要盛裝的溶液，傾斜著轉(zhuǎn)動滴定管

c.將洗滌液從滴定管上口倒入預(yù)置的燒杯中

d.將洗滌液從滴定管下部放入預(yù)置的燒杯中

e.調(diào)整液面至“0”刻度或“0”刻度以下，記錄數(shù)據(jù)

f.輕輕轉(zhuǎn)動活塞使滴定管的尖嘴部分充滿溶液，無氣泡

g.輕輕擠壓玻璃球使滴定管的尖嘴部分充滿溶液，無氣泡

本實驗中宜選用的常用指示劑為。經(jīng)測定N元素的質(zhì)量分數(shù)

10

為10%,以下可選用的標準液中最好的是O

A.0.50mol/LNa0H溶液B.2.Omol/LNaOH溶液C.1.Omol/L氨水

【答案】(1)抑制Fe2+水解，增大SO,"濃度，使Ca2+沉淀(2)B

(3)否，過量的也會還原酸性KMnO4溶液

(4)bdage甲基橙或甲基紅A

【解析】(1)步驟1中加入H2sO,酸化，一方面可以抑制Fe?+的水解，同時

增大S(V-濃度，使Ca2+沉淀，故答案為：抑制Fe2+水解，增大S(^濃度，使Ca?+

沉淀；(2)A項，待溶液快流盡時轉(zhuǎn)移沉淀，A錯誤；B項，用一定體積分數(shù)的乙

醇溶液洗滌產(chǎn)品可減少產(chǎn)品因溶解和水解造成的損失，B正確；C項，用冰水浴

快速冷卻結(jié)晶得到的是較小顆粒的晶體，不便于步驟IV更好的過濾分離，C錯

誤；D項，硫酸鐵錢高溫分解，不能高溫干燥，D錯誤；故選B；(3)過量的慶。2

也會還原酸性KMnO4溶液，故不能用酸性KMnO4溶液檢驗Fe"是否全部被氧化；(4)

本題中需要用到滴定管，需要對滴定管進行潤洗，具體步驟為：從滴定管上口加

入3nli所要盛裝的溶液，傾斜著轉(zhuǎn)動滴定管，將洗滌液從滴定管下部放入預(yù)置

的燒杯中，從滴定管上口加入高于“0”刻度3ml所要盛裝的溶液，輕輕擠壓玻

璃球使滴定管的尖嘴部分充滿溶液，無氣泡，調(diào)整液面至“0”刻度或“0”刻度

以下，記錄數(shù)據(jù)，故答案為：b；d；a；g；e；(5)根據(jù)滴定過程可知，該滴定原

理為返滴定過量的硫酸(含硫酸核)，滴定終點顯酸性，選甲基橙或甲基紅作指示

劑，用濃度與硫酸相等或相近的標準NaOH溶液滴定誤差最小，加3?40是弱電

解質(zhì)，用氨水滴定變色時不是終點，所以A滿足題意。

11

5.CrCh?640是中學(xué)化學(xué)中的常見物質(zhì)，工業(yè)上用倍酸鈉(NazCrO)來制備。

某興趣小組以實驗室中的紅磯鈉(Na2Cr207)為原料來制備CrCl3十1。。流程如下：

1?力口40%NaOH調(diào)H=7

國由2.加C&OH與10%HCI過濾多步操作1rp.6cl

紅磯鈉—?-—?-CrCI3?6H2O

步驟I步驟II步驟ni

已知：

a.CrC13?6HzO不溶于乙醍，易溶于水、乙醇、易水解。

b.CrCk?6慶0易升華，在高溫下能被氧化。

(1)步驟I中加入40%Na0H的目的是o步驟1

中甲醇作為還原劑，反應(yīng)后生成CO?,請寫出反應(yīng)的離子方程式

______________________________________________________________________O

(2)步驟m,請補充完整由步驟n得到的固體Cr(OH)3制備CrCL?6H20的實

驗方案：

i：將過濾后所得固體溶解于過量的鹽酸中，ii：，iii：過濾，iv：

洗滌，v：干燥，得到CrCk?6上0。

①操作五為o

②操作iv最合適的洗滌劑是o

A.乙醇B.乙酸C.冷水

③操作V應(yīng)選擇的干燥方式為O

12

(3)樣品中三氯化銘質(zhì)量分數(shù)的測定

稱取樣品，加水溶解并定容于容量瓶中。移取一定體積溶液于碘量瓶(一種

帶塞的錐形瓶)中，加入岫2。2,在一定條件下充分反應(yīng)后，適當稀釋，然后加入

過量的稀H2s至溶液呈強酸性，此時格以CnO72-存在。充分加熱煮沸后，加入

KI,密塞，搖勻，于暗處靜置5分鐘后，加入1mL指示劑，用硫代硫酸鈉溶液滴

定至終點。

①充分加熱煮沸的原因是o

②在使用硫代硫酸鈉溶液滴定過程中使用到堿式滴定管，選出其正確操作并

按順序列出字母：蒸儲水洗滌一加入待量液3~5mL---—

一-滴定，進行實驗。

a.加液至“0”刻度以上2~3cm

b.傾斜轉(zhuǎn)動滴定管，使液體潤濕滴定管內(nèi)壁，擠壓玻璃球，放液

c.調(diào)整至“0”或“0”刻度以下，靜止lmin,讀數(shù)

d.將滴定管尖端插入錐形瓶內(nèi)約1cm

e.將滴定管尖端對準錐形瓶，且置于錐形瓶口上方約1cm處

f.右手拿住滴定管使它傾斜30°,左手迅速打開活塞

g.橡皮管向上彎曲，擠壓玻璃球，放液

③下圖是堿式滴定管的內(nèi)部構(gòu)造，滴定時，左手應(yīng)該捏住乳膠管中玻璃球的

13

部位(填"a”、"b”或"c”),擠捏乳膠管，使其與玻璃球之間形成一

條縫隙，溶液即可流出。

+23+

【答案】(1)紅桃鈉轉(zhuǎn)化為格酸鈉10H+2CrO4'+CH3OH=2Cr+7H2O+CO21

(2)①蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶②B③低溫干燥或減壓干燥

(3)①除去溶解的氧氣，防止氧氣將「氧化，產(chǎn)生偏高的誤差

②baged③a

【解析】⑴步驟I中，加入40%Na0H,可實現(xiàn)NazCrzO,向NazCiU的轉(zhuǎn)化，所

以目的是紅磯鈉轉(zhuǎn)化為倍酸鈉。步驟1中甲醇作為還原劑，反應(yīng)后生成CO?,同

+

時NazCrO,被還原為CrCl3,反應(yīng)的離子方程式為10H+2

23+

CrO4+CH30H=2Cr+7H20+C021;(2)①加入鹽酸后，行(011)3溶解生成(：1<13,若

想獲得CrCh,需從溶液中提取溶質(zhì)，所以操作ii為蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶。②由

題給信息知，CrC13?6H2。不溶于乙酸，易溶于水、乙醇、易水解，所以操作iv

最合適的洗滌劑是乙酸，故選B。③由題給信息知，CrCL?6員0易升華，在高溫

下能被氧化，所以操作V應(yīng)選擇的干燥方式為低溫干燥或減壓干燥；(3)①在岫2。2

氧化CrCL的過程中，會有一定量的溶解在溶液中，也會將「氧化為L,從而

14

干擾實驗結(jié)果的測定，所以充分加熱煮沸的原因是除去溶解的氧氣，防止氧氣將

「氧化，產(chǎn)生偏高的誤差。②在使用硫代硫酸鈉溶液滴定過程中使用到堿式滴定

管，應(yīng)先水洗、待量液洗；然后裝入待量液，并注意排出氣泡；調(diào)節(jié)液面在“0”

或“0”刻度以下，讀數(shù)并記錄；最后進行滴定操作至終點，記錄終點讀數(shù)。所

以其正確操作順序為:蒸儲水洗滌f加入待量液3~5mLfbfafgfCfdf滴定，

進行實驗。③滴定時，為防氣泡的形成，左手應(yīng)該捏住乳膠管中玻璃球的稍上部

位，擠捏乳膠管，使其與玻璃球之間形成一條縫隙，溶液即可流出，故選a。

6.連二亞硫酸鈉(Na2s2O4)俗稱保險粉，可以用作染色工藝的還原劑，紙漿、

肥皂等的漂白劑。Na2s易溶于水，難溶于甲醇，在堿性介質(zhì)中較穩(wěn)定，在潮濕

空氣中易被氧化生成兩種常見的酸式鹽。鋅粉法制備Na2s的工藝流程如圖所示:

保險粉

回答下列問題:

(1)若用Na2s固體和某酸反應(yīng)制備SO?氣體，你認為下列最適宣選用的酸是

A.濃鹽酸B.質(zhì)量分數(shù)為70%的H2s(X

C.稀硝酸D.質(zhì)量分數(shù)為10%的稀硫

(2)在步驟ID中加入固體NaCl的作用是；

15

(3)保險粉在潮濕空氣中被氧化的化學(xué)方程式o

(4)后續(xù)處理得到保險粉產(chǎn)品的過程中

①洗滌步驟可能需要用到以下操作：a.加入水至浸沒沉淀物；b.加入甲醇至

浸沒沉淀物；c.洗滌劑緩慢通過沉淀物；d.洗滌劑快速通過；e.關(guān)小水龍頭；

f.開大水龍頭；g.重復(fù)2-3次。請選出正確的操作并排序————-—g

②干燥步驟如圖所示，選用此裝置的目的是

(5)為測定所制保險粉的純度，稱取3.0g保險粉樣品溶于冷水中,配成100mL

溶液，用移液管取出251nL該溶液于錐形瓶中，用0.lOmol?!?的酸性KMnO4溶液

滴定。

①滴定終點的現(xiàn)象是o

②若在滴定前未向錐形瓶中通氮氣，則會導(dǎo)致測定的保險粉含量_______(填

“偏高”、“偏低”或“無影響”)

【答案】⑴B(2)增大c(Na?,促使Na2s2O4析出

(3)Na2S204+02+H20=NaHSO3+NaHS04

(4)①ebcf②抽除空氣，避免保險粉被氧化；減壓，有利

于脫去甲醇

(5)①當最后一滴酸性高鎰酸鉀溶液滴入時，溶液變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)

不褪色②偏低

【解析】(DA項，濃鹽酸易揮發(fā)，會引入氯化氫氣體雜質(zhì)，A錯誤；B項,

質(zhì)量分數(shù)為70%的H2s0,與Na2s固體反應(yīng)生成二氧化硫，速率適中，容易凈化,

B正確；C項，稀硝酸具有氧化性，能氧化Na2s固體，不能生成二氧化硫，C

錯誤；D項，質(zhì)量分數(shù)為10%的稀硫酸濃度過低，反應(yīng)速率慢，且產(chǎn)生的二氧化

硫會溶解在水中，D錯誤；故選B；(2)在步驟III中加入固體NaCl,可以增大c(Na.)

濃度，促使Na2s析出；(3)Na2s在潮濕空氣中易被氧化生成兩種常見的酸式

鹽,根據(jù)元素守恒，可知兩種常見的酸式鹽為NaHSCh和NaHSO”所以保險粉在潮

濕空氣中被氧化的化學(xué)方程式：Na2S204+02+H20=NaHS03+NaHS04；(4)①洗滌步

驟的操作為：e.關(guān)小水龍頭；b.加入甲醇至浸沒沉淀物；c.洗滌劑緩慢通過沉淀

物；g.重復(fù)2-3次；￡開大水龍頭；②如圖為減壓干燥裝置，可以抽除空氣，避

免保險粉被氧化；也可以減壓，有利于脫去甲醇；(5)①高鎰酸鉀滴定保險粉樣

品時，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當最后一滴酸性高鋅酸鉀溶液滴入時，溶液變?yōu)闇\紅

色，且半分鐘內(nèi)不褪色；②氮氣是作為保護氣，排除氧氣帶來的影響，若在滴定

前未向錐形瓶中通氮氣，則實際測出的保險粉的量會減少，也就導(dǎo)致測定的保險

粉含量偏低。

17

7.乙?；F常用作火箭燃料添加劑、汽油抗爆劑等。某興趣小組制備

乙?；F，流程如下:

投料填入CaCI2加熱10min加入NaHCC)3(s)多步操作

I11IIIIVV

)粗產(chǎn)品

已知:

4^COCH1

w卜Fe

a.反應(yīng)原理：工+(CH3C0)20'>CH3COOH+

二茂鐵乙酸基：茂鐵

b.二茂鐵熔點173C,沸點249℃,100℃易升華。

c.乙酰基二茂鐵熔點81℃,沸點163℃。不溶于水，易溶于有機溶劑。

請回答：

(1)步驟I,在50mL圓底燒瓶中，加入新制的、經(jīng)提純后0.5g二茂鐵，5

mL乙酸酥,在振搖下滴入1mL85%磷酸,提純二茂鐵的方法為。

(2)步驟II,加料畢，用裝填有CaCb的干燥管塞住圓底燒瓶瓶口。如圖所

示，其目的是o

18

■

(3)步驟IV,反應(yīng)完畢后，將紫色混合物傾入含40g碎冰燒杯中，并用10mL

冷水洗滌燒瓶，將洗滌液并入燒杯，在攪拌下加入NaHCCUs),判斷溶液呈中性

的實驗方法為o

(4)步驟V,包括結(jié)晶、吸濾、洗滌、干燥等多步操作。下列說法正確的是

____________________________O

A.為較快地析出晶體，可以用玻璃棒摩擦燒杯內(nèi)壁

B.吸濾裝置由吸濾瓶、布氏漏斗、抽氣泵組成

C.宜用乙醇洗滌，洗滌后乙醇易揮發(fā)

D.可在100C紅外燈下干燥

(5)①粗產(chǎn)品中含有雜質(zhì)為,可以用來鑒別的儀器是

_______________________________O

②分離提純粗產(chǎn)品后，用薄層層析來測定Rf值。選出其正確操作并按序列出

字母：afcfffffg。

a.制備薄層色譜板

b.用少量純二茂鐵和提純后的產(chǎn)品分別溶于2mL甲苯中，配成濃溶液

19

c.用細玻璃管拉制兩根微量滴管（尖端處約0.7mm）

d.將色譜板插入盛有乙醛的槽內(nèi)，蓋上蓋子

e.待溶劑上升到色譜板3/4高度時，取出色譜板，并標記溶劑所到高度

f.分別用微量滴管浸入兩濃溶液，在色譜板兩原點處點樣，待干燥后，再重

復(fù)點樣

g.計算Rf值

【答案】（1）升華（2）防止空氣中水進入燒瓶，使乙酸酊水解

（3）加碳酸氫鈉固體至溶液中不再產(chǎn)生氣泡或用pH計檢測溶液pH值

（4）AB

（5）①二茂鐵或二乙酰基二茂鐵核磁共振、紅外光譜②bfd

e

【解析】（1）二茂鐵易升華，可采用升華的方法提純；（2）乙酸醉易水解，接

干燥管可防止空氣中水進入燒瓶中，使乙酸酎水解；（3）溶液若呈中性，繼續(xù)加

碳酸氫鈉，沒有氣泡產(chǎn)生，或者用pH計測量溶液的pH；（4）A項，用玻璃棒摩擦

燒杯內(nèi)壁，可較快地析出晶體，A正確；B項，吸濾裝置由吸濾瓶、布氏漏斗、

抽氣泵組成，B正確；C項，乙?；F易溶于有機溶劑，不可用乙醇洗滌，C

錯誤；D項，乙?；F熔點為81℃,不可在100℃紅外燈下干燥，D錯誤。

故選AB。（5）①粗產(chǎn)品中含有雜質(zhì)為未反應(yīng)完的二茂鐵或二乙?；F，可以

用核磁共振、紅外光譜來鑒別；②分離提純粗產(chǎn)品后，要測定Rf值，先制備薄層

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色譜板，用細玻璃管拉制兩根微量滴管(尖端處約0.7mm),在用少量純二茂鐵和

提純后的產(chǎn)品分別溶于2mL甲苯中，配成濃溶液，分別用微量滴管浸入兩濃溶

液，在色譜板兩原點處點樣，待干燥后，再重復(fù)點樣，將色譜板插入盛有乙醛的

槽內(nèi)，蓋上蓋子，待溶劑上升到色譜板3/4高度時，取出色譜板，并標記溶劑所

到高度，計算Rf值，故本題答案為：b；f；d；eo

8.氯化亞銅(CuCl)是一種重要的化工產(chǎn)品。它難溶于H2s0八出喉和醇，微

溶于水，可溶于濃鹽酸和氨水，在水溶液中存在平衡：CuCl(白色)+2C「w[CUC1312

一(無色溶液)。在潮濕空氣中易水解氧化成綠色的堿式氯化銅[Cu2(0H)4.n

隨著環(huán)境酸度的改變而改變。某研究小組設(shè)計如下兩種方案制備氯化亞銅。

方案一：銅粉還原C11SO4溶液

請回答:

(1)步驟①中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為o

(2)步驟②中，加入大量水的作用是___________________________________

(3)如圖流程中用95%乙醇洗滌和真空干燥是為了防止

⑷隨著pH減小，Cu2(0H)4-nCln中銅的質(zhì)量分數(shù)o

A增大B不變C減小D不能確定

21

方案二：在氯化氫氣流中加熱CuC12?2H20晶體制備，其流程和實驗裝置(夾

持儀器略)如圖:

請回答:

(5)實驗操作的先后順序是a----e(填操作的

編號)

a檢查裝置的氣密性后加入藥品b點燃酒精燈，加熱

c在“氣體入口”處通入干燥HC1d熄滅酒精燈，冷卻

e停止通入HC1,然后通入N

(6)在實驗過程中，觀察到B中無水硫酸銅由白色變?yōu)樗{色，C中試紙的顏

色變化是o

(7)反應(yīng)結(jié)束后，取出CuCl產(chǎn)品進行實驗，發(fā)現(xiàn)其中含有少量的CuCL雜質(zhì)，

請分析產(chǎn)生CuCb雜質(zhì)的原因.

2+2

【答案】(1)CU+CU+6C1*=2[CuCl3]-

(2)稀釋促進平衡CUC1+2C1-[CuCL產(chǎn)逆向移動，生成CuCl

22

(3)CuCl在潮濕空氣中被水解氧化(4)C

(5)cbd(6)先變紅后褪色

(7)加熱時間不足或加熱溫度偏低，使CuCL未完全分解

【解析】(1)由信息“氯化亞銅可溶于濃鹽酸”，則步驟①中，銅、硫酸銅

在氯化鈉和濃鹽酸環(huán)境中發(fā)生反應(yīng)，生成[CuC13『-,離子方程式為Cu+Cu，6C「

22

=2[CUC13]';(2)在水溶液中存在平衡：CuCl(白色)+2C「a[CuCl3]',步

驟②中，加入大量水的作用：稀釋促進平衡CuCl+2C「—[CUCLF一逆向移動，

生成CuCl；(3)在潮濕空氣中易水解氧化，析出的CuCl晶體用95%乙醇洗滌，

真空干燥是為了加快乙醇和水的揮發(fā)，防止CuCl在潮濕空氣中水解氧化；(4)

隨著pH值減小，Cu2(0H)4.nCL中4F減小，n增大，則銅的含量減小，故答案為

C；(5)在操作過程中，先檢查氣密性，在“氣體入口”處通入干燥HC1以使氯

化銅晶體能在氯化氫環(huán)境中脫水，加熱晶體，氯化氫抑制了氯化銅的水解，故可

得無水氯化銅，失水完畢后，停止加熱，等冷卻到室溫后停止通入HCL故就發(fā)

生反應(yīng)在實驗操作的先后順序是afc-bfd-e；(6)實驗中有HC1氣體，能使

濕潤的藍色石蕊試紙變紅，在大于300。C時，氯化銅分解產(chǎn)生氯氣，氯氣能使

濕潤的藍色石蕊試紙先變紅后褪色，故C中試紙的顏色變化是先變紅后褪色；(7)

2CUC12^C12+2CUC1,反應(yīng)結(jié)束后，CuCl產(chǎn)品中含有少量的CuCb雜質(zhì)原因為:

加熱時間不足或加熱溫度偏低，使CuCb未完全分解。

9.無水醋酸鎂為白色粉末，易潮解，易溶于水，熔點323℃,熔融時同時

分解，常用作烯燒聚合催化劑，制備方法如下。

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制法一：將80%醋酸用水稀釋后，水浴加熱至60~80℃,在攪拌下分批少量

加入碳酸鎂至CO?不再逸出為止，繼續(xù)加熱，趁熱過濾。在濾液中補充適量醋

酸，............得到四水醋酸鎂晶體，....，.即得無水醋酸鎂

(1)碳酸鎂需分批少量加入，理由是o

(2)濾液中補充適量醋酸的目的是。

(3)從下列提供的操作中選擇必要的操作(可重復(fù)使用)，將制法一中“……”

處的步驟補充完整，正確的順序是o(填編號)

制法二：將六水硝酸鎂與醋酸酎混合加熱，發(fā)生反應(yīng)：(具體步驟略去)

s

2Mg(NO3)2*6H2O+14(CH3CO)202Mg(CH3C00)2+4N021+021+24CH3COOH

(4)用七水硫酸鎂代替六水硝酸鎂按相同操作進行制備實驗，無法得到產(chǎn)品,

原因是o

(5)以銘黑T(BET)為指示劑，用EDTA測定Mg"含量的原理用方程式可表示

為:

24

EDTA（無色）+Mg-BET（紫紅）=BET（藍色）+Mg-EDTA（無色）

為測定產(chǎn)品純度，稱取試樣0.3000g于錐形瓶中，加入100ml蒸儲水，待

完全溶解后加入10mLpH=l0的氨-氯化鐵緩沖溶液，溶液變渾濁，再滴加3~4

滴將黑T指示劑(BET),用0.1OOOmolL1的EDTA標準溶液滴定至終點，重

復(fù)上述操作兩次平均消耗EDTA標準溶液20.50mLo

①滴定終點的現(xiàn)象為o

②產(chǎn)品中鎂元素的質(zhì)量分數(shù)為(保留四位有效數(shù)字)。

(6)下列關(guān)于該實驗的操作或分析，正確的是(填編號)。

A.用傾析法將固液混合物轉(zhuǎn)移至布氏漏斗中進行抽濾時，先轉(zhuǎn)移溶液再轉(zhuǎn)

移沉淀

B.稱取一定質(zhì)量的產(chǎn)品時，若電子天平未調(diào)整水平，則稱得的產(chǎn)品偏多

C.開始滴定前，滴定管尖懸掛的液滴需擦去，否則可能引起結(jié)果偏低

D.根據(jù)(5)的測定方法可知，Mg(0H)2可溶于EDTA溶液

【答案】(1)提高碳酸鎂的利用率，防止生成副產(chǎn)物Mg(HCO3)2不利于產(chǎn)品

的分離和提純

(2)抑制Mg"水解，防止生成Mg(OH)2⑶②④⑧⑦⑧⑦

(4)硫酸鎂(或硫酸)更穩(wěn)定，難分解

(5)①當?shù)稳胱詈笠坏螛藴嗜芤?，溶液由紫紅色變?yōu)樗{色，且半分鐘內(nèi)不再

25

發(fā)生變化②16.40%

（6）ABCD

【解析】制法一：（1）碳酸鹽與酸反應(yīng)可生成碳酸氫鹽，降低產(chǎn)品的產(chǎn)率，

故分批少量加入碳酸鎂的原因是提高碳酸鎂的利用率，防止生成副產(chǎn)物

Mg（HC03）2不利于產(chǎn)品的分離和提純；（2）Mg?+可水解生成氫氧化鎂，加入少量醋

酸可抑制Mg?+水解，防止生成Mg（0H）2；（3）制法一中“……”處的步驟根據(jù)醋

酸鎂的性質(zhì)，易溶于水，受熱易分解，因此先蒸發(fā)結(jié)晶，使用抽濾的方法將多余

的水分去除得到醋酸鎂晶體，再用烘干箱將結(jié)晶水烘干并稱量固體質(zhì)量，多次進

行烘干稱量操作至恒重，故答案為②④，⑧⑦⑧⑦。

制法二：（4）硫酸鎂（或硫酸）要比硝酸鹽或醋酸鹽更穩(wěn)定，難分解，故用七

水硫酸鎂代替六水硝酸鎂按相同操作進行制備實驗，得到的是硫酸鎂，無法得到

醋酸鎂；

（5）①根據(jù)滴定原理方程式：EDTA（無色）+Mg-BET（紫紅）=BET（藍色）+

Mg-EDTA（無色），滴定前溶液為紫紅色，滴定后為藍色，因此判定終點的現(xiàn)象為

當?shù)稳胱詈笠坏螛藴嗜芤?，溶液由紫紅色變?yōu)樗{色，且半分鐘內(nèi)不再發(fā)生變化,

即為達到滴定終點；②根據(jù)滴定原理方程式：EDTA（無色）+Mg-BET（紫紅）=BET

（藍色）+Mg-EDTA（無色），滴定終點后，鎂元素轉(zhuǎn)移至EDTA中，根據(jù)鎂元素守

恒，鎂元素的物質(zhì)的量=EDTA的物質(zhì)的量=0.0205LX0.1OOOmolL-I=0.00205mol,

則產(chǎn)品中鎂元素的質(zhì)量分數(shù)為絲嗡著回乂100%=16.40%；（6）A項，用傾析

法將固液混合物轉(zhuǎn)移至布氏漏斗中進行抽濾時，先用玻璃棒向漏斗中轉(zhuǎn)移溶液再

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轉(zhuǎn)移沉淀，故A正確；B項，稱取一定質(zhì)量的產(chǎn)品時，若電子天平未調(diào)整水平,

導(dǎo)致重力和傳感器有夾角，就會有分力，電子天平顯示的數(shù)值是其中一個分力的

數(shù)值，導(dǎo)致稱量的質(zhì)量偏大，故B正確；C項，開始滴定前，滴定管尖懸掛的液

滴，導(dǎo)致滴定時測得的標準液體積偏低，根據(jù)c/辛，引起結(jié)果偏低，故C

V待

正確；D項，根