2025年高考化學一輪復習（新高考版）大單元4 第12章　第56講　溶液中的粒子平衡曲線分類突破

第56講溶液中的粒子平衡曲線分類突破[復習目標]1.能正確識別圖像，能從圖像中找到曲線指代、趨勢、關鍵點。2.利用溶液中的平衡關系，學會分析不同類型圖像中各粒子濃度之間的關系。類型一中和反應進程中pH變化曲線解決酸堿中和滴定曲線類問題的關鍵是巧抓“5點”，即曲線的起點、反應一半點、中性點、恰好反應點和過量點，先判斷出各點中的溶質及溶液的酸堿性。以室溫時用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1CH3COOH溶液為例(如圖)，總結如何抓住滴定曲線的5個關鍵點。(1)起點V(NaOH)＝0(0點)：溶質是CH3COOH，粒子濃度大小關系：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。(2)一半點V(NaOH)＝10mL(點①)：溶質是等物質的量的CH3COOH和CH3COONa，粒子濃度大小關系：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)；元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)。(3)中性點pH＝7(點②)：溶質是CH3COONa和少量的CH3COOH，粒子濃度大小關系：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)。(4)恰好反應點V(NaOH)＝20mL(點③)：溶質是CH3COONa，粒子濃度大小關系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。(5)過量1倍點V(NaOH)＝40mL：溶質是等物質的量的CH3COONa和NaOH，粒子濃度大小關系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)。1.(2021·湖南，9)常溫下，用0.1000mol·L－1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L－1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是()A．該NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．當pH＝7時，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)答案C解析NaX為強堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序為c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正確；弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，相應鈉鹽的水解程度越大，由題圖分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序為Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)，故B正確；當溶液pH為7時，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越小，則三種溶液中酸根離子的濃度大小順序為c(X－)＞c(Y－)＞c(Z－)，故C錯誤；向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸，三種鹽都完全反應，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正確。2．(2021·海南，13改編)25℃時，向10.00mL0.1000mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.1000mol·L－1的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關說法正確的是()A．a(chǎn)點，溶液pH>7是由于HCOeq\o\al(－,3)水解程度大于電離程度B．b點，c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)C．c點，溶液中的H＋主要來自HCOeq\o\al(－,3)的電離D．d點，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.1000mol·L－1答案A解析HCOeq\o\al(－,3)存在水解平衡和電離平衡，a點溶液pH>7是由于HCOeq\o\al(－,3)水解程度大于電離程度，故A正確；根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)＋c(OH－)，b點pH＝7即c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)，故B錯誤；c點溶質為碳酸氫鈉、氯化鈉、碳酸，溶液中的H＋主要來自H2CO3的電離，故C錯誤；d點，碳酸氫鈉和鹽酸恰好反應，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.0500mol·L－1，故D錯誤。3.已知pKa＝－lgKa,25℃時，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常溫下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A．a(chǎn)點所得溶液中：2c(H2SO3)＋c(SOeq\o\al(2－,3))<0.1mol·L－1B．b點所得溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)C．c點所得溶液中：c(Na＋)>3c(HSOeq\o\al(－,3))D．d點所得溶液中：c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))答案D解析滴定過程中發(fā)生反應：NaOH＋H2SO3=NaHSO3＋H2O、NaHSO3＋NaOH=Na2SO3＋H2O。a點溶液中的溶質為NaHSO3和H2SO3，根據(jù)元素守恒得出，c(H2SO3)＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))<0.1mol·L－1，根據(jù)電離常數(shù)Ka1＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cH＋,cH2SO3)，此時溶液的pH＝1.85，可推出c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(H2SO3)，代入上式得出，2c(H2SO3)＋c(SOeq\o\al(2－,3))<0.1mol·L－1，故A正確；b點加入20mLNaOH溶液，NaOH和H2SO3恰好完全反應生成NaHSO3，即溶質為NaHSO3，根據(jù)質子守恒得c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，故B正確；c點溶質為Na2SO3和NaHSO3，溶液顯堿性，SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－，根據(jù)水解平衡常數(shù)Kh(SOeq\o\al(2－,3))＝eq\f(cOH－·cHSO\o\al(－,3),cSO\o\al(2－,3))＝eq\f(Kw,Ka2)，c(OH－)＝eq\f(Kw,cH＋)，推出c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(SOeq\o\al(2－,3))①，根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)②，將①代入②得c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)，c點溶液顯堿性，c(OH－)>c(H＋)，顯然：c(Na＋)>3c(HSOeq\o\al(－,3))，故C正確；d點溶質為Na2SO3，溶液中離子濃度c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(HSOeq\o\al(－,3))，故D錯誤。類型二分布系數(shù)曲線1．認識分布系數(shù)δ(X)與pH曲線分布系數(shù)曲線是指以pH為橫坐標、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù))為縱坐標的關系曲線。一元弱酸(以CH3COOH為例)二元弱酸(以H2C2O4為例)注：pKa為電離常數(shù)的負對數(shù)δ0為CH3COOH的分布系數(shù)，δ1為CH3COO－的分布系數(shù)δ0為H2C2O4的分布系數(shù)，δ1為HC2Oeq\o\al(－,4)的分布系數(shù)，δ2為C2Oeq\o\al(2－,4)的分布系數(shù)2.讀圖解題要領(1)讀“曲線”——每條曲線所代表的粒子及變化趨勢(以上圖中H2C2O4為例)隨pH增大，δ只減不增的為H2C2O4曲線，δ先增后減的為HC2Oeq\o\al(－,4)曲線，δ只增不減的為C2Oeq\o\al(2－,4)曲線。(2)“用交點”——交點是某兩種粒子濃度相等的點，可計算電離常數(shù)K：①圖中M點：c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(H2C2O4)，其pH為pH1，Ka1(H2C2O4)＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4)＝。②同理圖中N點：c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，對應pH為pH2，Ka2＝。③圖中O點，c(H2C2O4)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，此時c(HC2Oeq\o\al(－,4))最大，其溶液pH為pH3，則pH3＝eq\f(pH1＋pH2,2)。思考請根據(jù)H2C2O4的兩級電離常數(shù)，推理論證上述③中結論。提示H2C2O4H＋＋HC2Oeq\o\al(－,4)，HC2Oeq\o\al(－,4)H＋＋C2Oeq\o\al(2－,4)，Ka1·Ka2＝eq\f(cC2O\o\al(2－,4)·c2H＋,cH2C2O4)，由于交點O時，c(H2C2O4)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，c2(H＋)＝Ka1·Ka2＝·，兩邊取負對數(shù)，即可得，pH3＝eq\f(pH1＋pH2,2)。1．(2020·海南，12)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分數(shù)隨pH的變化如圖所示。下列說法錯誤的是()A．該酸－lgKa≈4.7B．NaA的水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(1,Ka)C．當該溶液的pH＝7.0時，c(HA)<c(A－)D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的緩沖溶液，pH≈4答案B解析觀察曲線的交點：c(HA)＝c(A－)，此時溶液的pH≈4.7，該酸Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)≈10－4.7，故－lgKa≈4.7，A說法正確；NaA的水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(cOH－·cHA·cH＋,cA－·cH＋)＝eq\f(Kw,Ka)，B說法錯誤；根據(jù)圖像可知，當該溶液的pH＝7.0時，c(HA)＜c(A－)，C說法正確；根據(jù)圖像可知，δ(HA)為0.8，δ(A－)為0.2時，pH約為4，故某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的緩沖溶液，pH≈4，D說法正確。2．(2022·遼寧，15)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一。在25℃時，NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH、NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分數(shù)[如δ(A2－)＝eq\f(cA2－,cH2A＋cHA－＋cA2－)]與溶液pH關系如圖。下列說法錯誤的是()A．甘氨酸具有兩性B．曲線c代表NH2CH2COO－C．NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－＋H2ONHeq\o\al(＋,3)CH2COOH＋OH－的平衡常數(shù)K＝10－11.65D．c2(NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－)<c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH)·c(NH2CH2COO－)答案D解析NH2CH2COOH中存在—COOH和—NH2，所以甘氨酸既有酸性又有堿性，故A正確；氨基具有堿性，在酸性較強時會結合氫離子，羧基具有酸性，在堿性較強時與氫氧根離子反應，故曲線a表示NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，曲線b表示NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，曲線c表示NH2CH2COO－的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，故B正確；NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－＋H2ONHeq\o\al(＋,3)CH2COOH＋OH－的平衡常數(shù)K＝eq\f(cNH\o\al(＋,3)CH2COOH·cOH－,cNH\o\al(＋,3)CH2COO－)，25℃時，根據(jù)a、b曲線交點坐標(2.35,0.50)可知，pH＝2.35時，c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－)＝c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH)，則K＝eq\f(Kw,cH＋)＝10－11.65，故C正確；由C項分析可知，eq\f(cNH\o\al(＋,3)CH2COOH,cNH\o\al(＋,3)CH2COO－)＝eq\f(10－11.65,cOH－)，根據(jù)b、c曲線交點坐標(9.78,0.50)分析可得電離平衡NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－NH2CH2COO－＋H＋的電離常數(shù)K＝10－9.78，eq\f(cNH2CH2COO－,cNH\o\al(＋,3)CH2COO－)＝eq\f(10－9.78,cH＋)，則eq\f(cNH\o\al(＋,3)CH2COOH,cNH\o\al(＋,3)CH2COO－)×eq\f(cNH2CH2COO－,cNH\o\al(＋,3)CH2COO－)＝eq\f(10－11.65,cOH－)×eq\f(10－9.78,cH＋)<1，即c2(NHeq\o\al(＋,3)CH2COO－)>c(NHeq\o\al(＋,3)CH2COOH)·c(NH2CH2COO－)，故D錯誤。3．(2021·山東，15改編)賴氨酸[H3N＋(CH2)4CH(NH2)COO－，用HR表示]是人體必需氨基酸，其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2＋eq\o(,\s\up7(K1))H2R＋eq\o(,\s\up7(K2))HReq\o(,\s\up7(K3))R－。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2＋、H2R＋、HR和R－的分布系數(shù)δ(X)隨pH變化如圖所示。已知δ(X)＝eq\f(cX,cH3R2＋＋cH2R＋＋cHR＋cR－)，下列表述正確的是()A.eq\f(K2,K1)>eq\f(K3,K2)B．M點，c(Cl－)＋c(OH－)＋c(R－)＝2c(H2R＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)C．O點，pH＝eq\f(lgK2＋lgK3,2)D．P點，c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)答案D解析M點c(H3R2＋)＝c(H2R＋)，由此可知K1≈10－2.2，同理K2≈10－9.1，K3≈10－10.8，eq\f(K2,K1)＝eq\f(10－9.1,10－2.2)＝10－6.9，eq\f(K3,K2)＝eq\f(10－10.8,10－9.1)＝10－1.7，因此eq\f(K2,K1)<eq\f(K3,K2)，故A錯誤；M點存在電荷守恒：c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝2c(H3R2＋)＋c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，此時c(H3R2＋)＝c(H2R＋)，因此c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝3c(H2R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，故B錯誤；O點c(H2R＋)＝c(R－)，因此eq\f(cH2R＋,cR－)＝1，即eq\f(cH2R＋·cHR·cH＋·cH＋,cR－·cHR·cH＋·cH＋)＝eq\f(c2H＋,K2·K3)＝1，因此溶液pH＝－lgc(H＋)＝eq\f(－lgK2－lgK3,2)，故C錯誤；P點溶質為NaCl、HR、NaR，此時溶液呈堿性，因此c(OH－)>c(H＋)，溶質濃度大于水解和電離所產(chǎn)生的微粒濃度，因此c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，故D正確。類型三對數(shù)圖像中的粒子濃度關系將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值eq\f(cA,cB)取常用對數(shù)，即lgc(A)或lgeq\f(cA,cB)得到的粒子濃度對數(shù)圖像。1．破解對數(shù)圖像的數(shù)據(jù)(1)運算法則：lgab＝lga＋lgb、lgeq\f(a,b)＝lga－lgb、lg1＝0。(2)運算突破點：如lgeq\f(cA,cB)＝0的點有c(A)＝c(B)；lgc(D)＝0的點有c(D)＝1mol·L－1。2．破解對數(shù)圖像的步驟(1)識圖像：觀察橫坐標、縱坐標的含義，看清每條曲線代表的粒子種類以及曲線的變化趨勢，計算電離常數(shù)時應利用兩種粒子濃度相等的點，如lgeq\f(cA,cB)＝0。(2)找聯(lián)系：根據(jù)圖像中的坐標含義和曲線的交點，分析所給電解質的電離平衡常數(shù)或pH與縱、橫坐標之間的聯(lián)系。(3)想原理：涉及電離平衡常數(shù)，寫出平衡常數(shù)表達式，在識圖像、想原理的基礎上，將圖像與原理結合起來思考。(4)用公式：運用對數(shù)計算公式分析。1.丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298K時，向20mL0.1mol·L－1丙酮酸溶液中滴加pH＝13的NaOH溶液，溶液中l(wèi)geq\f(cCH3COCOO－,cCH3COCOOH)與pH的關系曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A．298K時，CH3COCOOH的電離常數(shù)的數(shù)量級為10－3B．E點溶液中，a＝2C．G點對應的NaOH溶液的體積為20mLD．E、F、G三點對應的溶液中水的電離程度：E<F<G答案C解析F點lg

eq\f(cCH3COCOO－,cCH3COCOOH)＝0，則c(CH3COCOO－)＝c(CH3COCOOH)，此時溶液pH＝2.5，即c(H＋)＝10－2.5mol·L－1，所以Ka＝eq\f(cCH3COCOO－·cH＋,cCH3COCOOH)＝10－2.5,298K時，CH3COCOOH的電離常數(shù)的數(shù)量級為10－3，A正確；E點溶液中，lg

eq\f(cCH3COCOO－,cCH3COCOOH)＝－0.5，eq\f(cCH3COCOO－,cCH3COCOOH)＝10－0.5，Ka＝eq\f(cCH3COCOO－·cH＋,cCH3COCOOH)＝10－2.5，c(H＋)＝10－2mol·L－1，pH＝a＝2，B正確；G點對應的NaOH溶液的體積如果為20mL，則剛好完全反應，溶質為CH3COCOONa，溶液應呈堿性，但G點pH＝4.5，呈酸性，C錯誤；E、F、G三點隨NaOH的加入，CH3COCOONa的濃度越來越大，CH3COCOONa水解促進水的電離，對應的溶液中水的電離程度：E<F<G，D正確。2．(2017·全國卷Ⅰ，13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()A．Ka2(H2X)的數(shù)量級為10－6B．曲線N表示pH與lg

eq\f(cHX－,cH2X)的變化關系C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D．當混合溶液呈中性時，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)答案D解析橫坐標取0時，曲線M對應pH約為5.4，曲線N對應pH約為4.4，因為是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強的溶液中會存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲線N表示pH與lg

eq\f(cHX－,cH2X)的變化關系，B正確；eq\f(cX2－,cHX－)＝1時，即lgeq\f(cX2－,cHX－)＝0，pH≈5.4，c(H＋)＝1×10－5.4mol·L－1，Ka2＝eq\f(cH＋·cX2－,cHX－)＝1×10－5.4，A正確；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即eq\f(cX2－,cHX－)<1，lg

eq\f(cX2－,cHX－)<0，此時溶液呈酸性，C正確；當溶液呈中性時，由曲線M可知lg

eq\f(cX2－,cHX－)>0，eq\f(cX2－,cHX－)>1，即c(X2－)>c(HX－)，D錯誤。課時精練1．常溫下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL0.10mol·L－1鹽酸和20.00mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液，得到兩條滴定曲線，如圖所示，則下列說法正確的是()A．圖2是滴定鹽酸的曲線B．a(chǎn)與b的關系是a＜bC．E點對應離子濃度由大到小的順序可能為c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)D．這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑答案C解析根據(jù)酸的初始pH知，圖1為滴定鹽酸的曲線，故A錯誤；根據(jù)圖1知，a點氫氧化鈉溶液的體積是20.00mL，酸和堿的物質的量相等，二者恰好反應生成強酸強堿鹽，其溶液呈中性；醋酸中滴入氫氧化鈉溶液，醋酸鈉溶液呈堿性，所以b點氫氧化鈉溶液的體積小于20.00mL，a＞b，故B錯誤；E點溶液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類水解程度較小，則溶液中離子濃度可能為c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C正確；氫氧化鈉和鹽酸恰好反應，溶液呈中性，可以選擇甲基橙或酚酞；氫氧化鈉和醋酸恰好反應生成醋酸鈉，溶液呈堿性，只能選擇酚酞，故D錯誤。2.(2023·大連高三聯(lián)考)用0.1000mol·L－1的鹽酸標準溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L－1的氨水和NaOH溶液，滴定曲線如圖。下列說法錯誤的是()A．滴加10.00mL鹽酸時，氨水中存在c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(Cl－)＋c(H＋)B．分別滴加20.00mL鹽酸時，NaOH溶液中水的電離程度大于氨水C．若用甲基橙作指示劑，滴定終點時NaOH溶液消耗鹽酸的量略大于氨水D．滴加10.00mL鹽酸時，氨水中存在c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)答案B解析滴加10.00mL鹽酸時，溶質為NH4Cl和NH3·H2O，且物質的量相等，利用電荷守恒和元素守恒，氨水中存在c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)和c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)，所以有c(NH3·H2O)＋c(OH－)＝c(Cl－)＋c(H＋)，故A正確；分別滴加20.00mL鹽酸時，恰好反應生成氯化鈉和氯化銨，銨根離子能夠水解，所以NaOH溶液中水的電離程度小于氨水，故B錯誤；若用甲基橙作指示劑，滴定終點時pH為3.1～4.4，若不考慮銨根離子水解，兩份溶液消耗鹽酸的量相等，銨根離子水解呈酸性，所以NaOH溶液消耗鹽酸的量略大于氨水，故C正確；滴加10.00mL鹽酸時，氨水中存在等量的NH3·H2O和NH4Cl，此時NH3·H2O電離程度強于NHeq\o\al(＋,4)水解程度，所以存在c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，故D正確。3．(2024·廈門模擬)次氯酸為一元弱酸，具有強氧化性，能殺菌、消毒。其溶液中HClO、ClO－所占物質的量分數(shù)(分布系數(shù)δ)隨pH變化的關系如圖所示。下列說法錯誤的是()A．該溫度下，次氯酸的電離平衡常數(shù)Ka＝10－5B．次氯酸的電離方程式為HClOH＋＋ClO－C．向pH＝5的次氯酸溶液中滴加少量的甲基橙，溶液最終變?yōu)辄S色D．某濃度的次氯酸溶液加水稀釋過程中，eq\f(cClO－,cHClO·cOH－)保持不變答案C解析次氯酸為一元弱酸，電離方程式為HClOH＋＋ClO－，B正確；次氯酸具有強氧化性，能漂白酸堿指示劑，故滴加甲基橙溶液后溶液最終變?yōu)闊o色，C錯誤；加水稀釋過程中，eq\f(cClO－,cHClO·cOH－)＝eq\f(Ka,Kw)保持不變，D正確。4．某溫度下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)B．點③和點④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)C．點①和點②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)D．點②和點③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)答案C解析A項，點①溶液中存在電荷守恒：c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞c(H＋)，點②溶液中的電荷守恒為c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H＋)，二者中鈉離子濃度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，錯誤；B項，點③溶液pH＝7，則c(OH－)＝c(H＋)，則點③溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，錯誤；C項，點①所示的溶液中存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，點②所示的溶液中存在元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中鈉離子濃度相同，則c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正確。5．(2021·浙江6月選考，23)取兩份10mL0.05mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05mol·L－1的鹽酸，另一份滴加0.05mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖，下列說法不正確的是()A．由a點可知：NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度B．a(chǎn)→b→c過程中：c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)逐漸減小C．a(chǎn)→d→e過程中：c(Na＋)<c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)D．令c點的c(Na＋)＋c(H＋)＝x，e點的c(Na＋)＋c(H＋)＝y(tǒng)，則x>y答案C解析a點溶質為NaHCO3，此時溶液呈堿性，由此可知，NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度，故A正確；由電荷守恒可知，a→b→c過程溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，滴加NaOH溶液的過程中c(Na＋)保持不變，c(H＋)逐漸減小，因此c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)逐漸減小，故B正確；由元素守恒可知，a點溶液中c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴加鹽酸過程中有CO2逸出，因此a→d→e過程中c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)，故C錯誤；c點溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.05＋10－11.3)mol·L－1，e點溶液體積增大1倍，此時溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.025＋10－4.3)mol·L－1，因此x>y，故D正確。6.常溫下，在20mL0.1mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入40mL0.1mol·L－1稀鹽酸，溶液中含碳元素各種微粒(CO2因逸出未畫出)的物質的量分數(shù)(縱軸)隨溶液pH變化的部分情況如圖所示。下列說法正確的是()A．曲線a表示COeq\o\al(2－,3)的變化曲線B．H2CO3、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)可大量共存于同一溶液中C．pH＝11時，c(HCOeq\o\al(－,3))<c(Cl－)D．碳酸鈉的水解平衡常數(shù)為1.0×10－11答案A解析曲線a顯示，pH越大，該微粒的含量越高，表示的是COeq\o\al(2－,3)，故A正確；根據(jù)碳酸鈉的性質可知，b表示HCOeq\o\al(－,3)的變化，c表示H2CO3的變化，由圖像可知，H2CO3、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)不可大量共存于同一溶液中，故B錯誤；根據(jù)pH＝11可求得碳酸鈉的水解平衡常數(shù)，Kh＝eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cOH－,cCO\o\al(2－,3))＝1.0×10－3，故D錯誤。7．常溫下，向20.00mL0.1mol·L－1HA溶液中滴入0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液中由水電離出的氫離子濃度的負對數(shù)[－lgc水(H＋)]與所加NaOH溶液體積的關系如圖所示。下列說法不正確的是()A．常溫下，Ka(HA)約為10－5B．M、P兩點溶液對應的pH＝7C．b＝20.00D．M點后溶液中均存在c(Na＋)>c(A－)答案B解析0.1mol·L－1HA溶液中，－lgc水(H＋)＝11，c水(H＋)＝c水(OH－)＝10－11mol·L－1，c(H＋)＝eq\f(Kw,cOH－)＝10－3mol·L－1，HAH＋＋A－，Ka(HA)＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)≈eq\f(10－3×10－3,0.1)＝10－5，A項正確；N點水電離出的H＋濃度最大，說明HA與NaOH恰好完全反應生成NaA，則P點溶質為NaOH和NaA，溶液顯堿性，即P點溶液pH不等于7，且b＝20.00，B項錯誤、C項正確；M點溶液的pH＝7，根據(jù)溶液呈電中性可知，c(Na＋)＝c(A－)，則M點后，溶液呈堿性，c(Na＋)>c(A－)，D項正確。8．25℃時，用0.10mol·L－1的氨水滴定10.00mL0.05mol·L－1H2A溶液，加入氨水的體積(V)與溶液中l(wèi)g

eq\f(cH＋,cOH－)的關系如圖所示(忽略溶液體積變化)。下列說法不正確的是()A．A點溶液的pH等于1B．由圖中數(shù)據(jù)可知，H2A為強酸C．B點水電離出的H＋濃度為1.0×10－6mol·L－1D．C點溶液中c(A2－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)>c(H＋)答案D解析A點：根據(jù)c(H＋)·c(OH－)＝Kw＝1×10－14，lgeq\f(cH＋,cOH－)＝12，計算得c(H＋)＝10－1mol·L－1，則pH＝1,0.05mol·L－1H2A完全電離，H2A為強酸，故A、B正確；B點酸堿恰好完全中和生成鹽(NH4)2A，lgeq\f(cH＋,cOH－)＝2，計算得c(H＋)＝10－6mol·L－1，則水電離出的H＋濃度為1.0×10－6mol·L－1，故C正確；C點是(NH4)2A與NH3·H2O的混合溶液，lgeq\f(cH＋,cOH－)＝－4，計算得c(H＋)＝10－9mol·L－1，則pH＝9，呈堿性，溶液中存在電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)，則c(NHeq\o\al(＋,4))>c(A2－)，則溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))>c(A2－)>c(OH－)>c(H＋)，故D錯誤。9．(2023·河北衡水高三模擬)常溫下，向10mL0.1mol·L－1的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴滴入等濃度的NaOH溶液至過量，用甲基橙(變色范圍的pH為3.1～4.4)作指示劑，并用pH計測定滴定過程的溶液pH變化，其滴定曲線如圖所示，則下列分析正確的是()A．滴入10mL標準NaOH溶液時，溶液顏色由紅色變?yōu)槌壬獴．圖中①點所示溶液中：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))C．在①②之間的任意一點，均存在：c(Na＋)>c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(C2Oeq\o\al(2－,4))>c(H2C2O4)D．圖中②點所示的溶液中：2c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(H2C2O4)答案B解析甲基橙變色范圍的pH為3.1～4.4，滴入10mL標準NaOH溶液時，溶液pH為4.7，顏色由紅色變?yōu)辄S色，A錯誤；圖中①點為第一滴定終點，得到的溶質為NaHC2O4，由質子守恒可知，所示溶液中：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))，B正確；在①②之間的任意一點，得到的溶質為NaHC2O4、Na2C2O4，如果溶質以Na2C2O4為主，則c(HC2Oeq\o\al(－,4))<c(C2Oeq\o\al(2－,4))，C錯誤；圖中②點為第二滴定終點，得到的溶質為Na2C2O4，所示的溶液中由元素守恒可知：c(Na＋)＝2c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋2c(H2C2O4)，D錯誤。10.常溫下，二甲胺[(CH3)2NH·H2O]是一元弱堿，其電離常數(shù)Kb＝1.6×10－4。向10mLcmol·L－1二甲胺溶液中滴加0.1mol·L－1鹽酸，混合溶液的溫度與鹽酸體積的關系如圖所示。下列說法不正確的是()A．二甲胺溶液的濃度為0.2mol·L－1B．在Y和Z點之間某點溶液pH＝7C．Y點存在：c(Cl－)>c[(CH3)2NHeq\o\al(＋,2)]>c(H＋)>c(OH－)D．常溫下，(CH3)2NH2Cl水解常數(shù)Kh＝6.25×10－11答案B解析二甲胺與鹽酸恰好完全中和時放出熱量最多，溶液溫度最高，即Y點表示酸堿恰好完全反應。根據(jù)(CH3)2NH·H2O＋HCl=(CH3)2NH2Cl＋H2O，可得10×10－3L×cmol·L－1＝20×10－3L×0.1mol·L－1，c＝0.2，A項正確；二甲胺是弱堿，Y點對應溶質是強酸弱堿鹽，其溶液呈酸性，X點對應的溶液中(CH3)2NH·H2O、(CH3)2NH2Cl的濃度相等，根據(jù)Kb推知，(CH3)2NH·H2O的電離大于(CH3)2NH2Cl的水解，其混合溶液呈堿性，故中性點應在X點與Y點之間，B項錯誤；二甲胺是弱堿，Y點對應溶質是強酸弱堿鹽，其溶液呈酸性，Y點存在：c(Cl－)>c[(CH3)2NHeq\o\al(＋,2)]>c(H＋)>c(OH－)，C項正確；Kh＝eq\f(Kw,Kb)＝eq\f(1×10－14,1.6×10－4)＝6.25×10－11，D項正確。11．(2023·南京模擬)常溫下，將一定量稀硫酸逐滴滴入高鐵酸鈉(Na2FeO4)溶液中，溶液中含鐵微粒存在如下平衡：FeOeq\o\al(2－,4)eq\o(,\s\up7(K1))HFeOeq\o\al(－,4)eq\o(,\s\up7(K2))H2FeO4eq\o(,\s\up7(K3))H3FeOeq\o\al(＋,4)，各微粒的物質的量分數(shù)δ(X)隨pOH變化如圖。下列說法正確的是()A．Ⅲ代表HFeOeq\o\al(－,4)的變化曲線B．a(chǎn)、b、c三點水的電離程度相等C.eq\f(K2,K1)＜eq\f(K3,K2)D．a(chǎn)點處：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeOeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＋2c(FeOeq\o\al(2－,4))＋3c(HFeOeq\o\al(－,4))答案C解析稀硫酸逐滴滴入高鐵酸鈉(Na2FeO4)溶液中，溶液pOH不斷增大，OH－的濃度不斷減小，可知Ⅱ代表HFeOeq\o\al(－,4)的變化曲線，故A錯誤；a、b、c三點溶液中微粒成分不同，溶液pOH不同，對水的電離影響程度不同，故B錯誤；FeOeq\o\al(2－,4)＋H2OHFeOeq\o\al(－,4)＋OH－的平衡常數(shù)K1＝eq\f(cOH－·cHFeO\o\al(－,4),cFeO\o\al(2－,4))，a點時c(FeOeq\o\al(2－,4))＝c(HFeOeq\o\al(－,4))，pOH＝1.6，則K1＝10－1.6，同理可知HFeOeq\o\al(－,4)＋H2OH2FeO4＋OH－的平衡常數(shù)K2＝10－5.2，H2FeO4＋H2OH3FeOeq\o\al(＋,4)＋OH－的平衡常數(shù)K3＝10－7.3，由此推出eq\f(K2,K1)<eq\f(K3,K2)，故C正確；a點溶液中c(FeOeq\o\al(2－,4))＝c(HFeOeq\o\al(－,4))，溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeOeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＋2c(FeOeq\o\al(2－,4))＋c(HFeOeq\o\al(－,4))＋2c(SOeq\o\al(2－,4))，從O到a點溶液中發(fā)生反應：2Na2FeO4＋H2SO4=2NaHFeO4＋Na2SO4，溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))≠c(HFeOeq\o\al(－,4))，則a點溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＋c(H3FeOeq\o\al(＋,4))≠c(OH－)＋2c(FeOeq\o\al(2－,4))＋3c(HFeOeq\o\al(－,4))，故D錯誤。12．(2023·湖南，12)常溫下，用濃度為0.0200mol·L－1的NaOH標準溶液滴定濃度均為0.0200mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨η[η＝eq\f(V標準溶液,V待測溶液)]的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是()A．Ka(CH3COOH)約為10－4.76B．點a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．點b：c(CH3COOH)<c(CH3COO－)D．水的電離程度：a<b<c<d答案D解析a點時溶質成分為NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)≈0.0100mol·L－1，c(H＋)＝10－3.38mol·L－1，Ka(CH3COOH)＝eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)≈eq\f(10－3.38×10－3.38,0.0100)＝10－4.76，故A正確；a點溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在元素守恒：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，故B正確；點b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7，溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，則c(CH3COOH)<c(CH3COO－)，故C正確；c點溶液中CH3COO－水解促進水的電離，d點堿過量，會抑制水的電離，則水的電離程度：c>d，故D錯誤。13．298K時，向20.0mL0.10mol·L－1H2A溶液中滴加0.10mol·L－1NaOH溶液