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文檔簡介
第43講電解原理應(yīng)用新拓展[復(fù)習(xí)目標(biāo)]1.深化對電解原理及規(guī)律的理解,提升應(yīng)用電解原理綜合分析解決實際問題的能力。2.熟知電解原理創(chuàng)新試題的呈現(xiàn)方式及問題設(shè)置,總結(jié)解答此類問題的一般方法及規(guī)律。1.電解原理常見的考查點電解原理及應(yīng)用是高考高頻考點,該類試題往往與生產(chǎn)、生活及新科技等相聯(lián)系,以裝置圖或流程圖為載體呈現(xiàn),題材廣、信息新,題目具有一定難度。主要考查陰、陽極的判斷、電極反應(yīng)式及電解反應(yīng)方程式的書寫、溶液離子濃度變化及有關(guān)計算等。2.“5點”突破電解綜合應(yīng)用題(1)分清陰、陽極,與電源正極相連的為陽極,與電源負(fù)極相連的為陰極,兩極反應(yīng)為“陽氧陰還”。(2)剖析離子移向,陽離子移向陰極,陰離子移向陽極。(注意離子交換膜會限制某些離子的移動方向)(3)注意放電順序,正確判斷放電的微?;蛭镔|(zhì)。(4)注意介質(zhì),正確判斷反應(yīng)產(chǎn)物,酸性介質(zhì)不出現(xiàn)OH-,堿性介質(zhì)不出現(xiàn)H+;不能想當(dāng)然地認(rèn)為金屬作陽極,電極產(chǎn)物為金屬陽離子。(5)注意得失電子守恒和電荷守恒,正確書寫電極反應(yīng)式。類型一電解與物質(zhì)制備1.(2023·浙江1月選考,11)在熔融鹽體系中,通過電解TiO2和SiO2獲得電池材料(TiSi),電解裝置如圖,下列說法正確的是()A.石墨電極為陰極,發(fā)生氧化反應(yīng)B.電極A的電極反應(yīng):8H++TiO2+SiO2+8e-=TiSi+4H2OC.該體系中,石墨優(yōu)先于Cl-參與反應(yīng)D.電解時,陽離子向石墨電極移動答案C解析由圖可知,石墨優(yōu)先于Cl-參與反應(yīng),在外加電源下石墨電極上C轉(zhuǎn)化為CO,失電子發(fā)生氧化反應(yīng),為陽極,與電源正極相連,則電極A作陰極,TiO2和SiO2得到電子產(chǎn)生電池材料(TiSi),電極反應(yīng)為TiO2+SiO2+8e-=TiSi+4O2-。2.(2022·重慶,12)硝酮是重要的有機合成中間體,可采用“成對間接電氧化”法合成。電解槽中水溶液的主要成分及反應(yīng)過程如圖所示。下列說法錯誤的是()A.惰性電極2為陽極B.反應(yīng)前后WOeq\o\al(2-,4)、WOeq\o\al(2-,5)數(shù)量不變C.消耗1mol氧氣,可得到1mol硝酮D.外電路通過1mol電子,可得到1mol水答案C解析惰性電極2,Br-被氧化為Br2,為陽極,故A正確;WOeq\o\al(2-,4)、WOeq\o\al(2-,5)循環(huán)反應(yīng),反應(yīng)前后WOeq\o\al(2-,4)、WOeq\o\al(2-,5)數(shù)量不變,故B正確;總反應(yīng)為氧氣把二丁基-N-羥基胺氧化為硝酮,1mol二丁基-N-羥基胺失去2molH原子生成1mol硝酮,氧氣最終生成水,根據(jù)氧原子守恒,消耗1mol氧氣,可得到2mol硝酮,故C錯誤;外電路通過1mol電子時生成0.5molH2O2,H2O2最終生成水,根據(jù)氧原子守恒,可得到1mol水,故D正確。3.(2022·湖北,14)含磷有機物應(yīng)用廣泛。電解法可實現(xiàn)由白磷直接制備Li[P(CN)2],過程如圖所示(Me為甲基)。下列說法正確的是()A.生成1molLi[P(CN)2],理論上外電路需要轉(zhuǎn)移2mol電子B.陰極上的電極反應(yīng)為:P4+8CN--4e-=4[P(CN)2]-C.在電解過程中CN-向鉑電極移動D.電解產(chǎn)生的H2中的氫元素來自于LiOH答案D解析石墨電極為陽極,對應(yīng)的電極反應(yīng)式為P4+8CN--4e-=4[P(CN)2]-,則生成1molLi[P(CN)2],理論上外電路需要轉(zhuǎn)移1mol電子,A錯誤;陰極上發(fā)生還原反應(yīng),應(yīng)該得電子,電極反應(yīng)式為2HCN+2e-=H2↑+2CN-,B錯誤;石墨電極為陽極,鉑電極為陰極,CN-應(yīng)該向陽極移動,即移向石墨電極,C錯誤;由所給圖示可知HCN在陰極放電,產(chǎn)生CN-和H2,而HCN中的H來自于LiOH,則電解產(chǎn)生的H2中的氫元素來自于LiOH,D正確。類型二電解與分離、提純4.我國科學(xué)家以石墨烯殼層封裝鈷鎳納米粒子的“鎧甲”催化劑作電極,實現(xiàn)了合成氣中H2S雜質(zhì)的高效去除,其工作原理如圖所示。下列說法錯誤的是()A.x為電源負(fù)極,陰極區(qū)溶液的pH增大B.為同時實現(xiàn)氫氣和硫粉的分離與回收,隔膜為陽離子交換膜C.陽極的電極反應(yīng)式為H2S-2e-=S↓+2H+D.通電一段時間后,陰極區(qū)的溶液可以補充到陽極區(qū),實現(xiàn)電解液的再生答案C解析據(jù)圖可知與電源y連接的電極上H2S發(fā)生氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為S,所以y為電源正極,x為電源負(fù)極,陰極發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為2H2O+2e-=2OH-+H2↑,所以陰極區(qū)溶液的pH增大,A正確;陽極發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為H2S+2COeq\o\al(2-,3)-2e-=S↓+2HCOeq\o\al(-,3),C錯誤;通電一段時間后,陰極區(qū)得到氫氧化鈉溶液,陽極區(qū)得到NaHCO3,NaHCO3溶液與NaOH溶液反應(yīng)生成Na2CO3,所以將陰極區(qū)溶液補充到陽極區(qū)可實現(xiàn)電解液的再生,D正確。5.電解法常用于分離提純物質(zhì),某混合物漿液含Al(OH)3、MnO2和少量Na2CrO4??紤]到膠體的吸附作用使Na2CrO4不易完全被水浸出,某研究小組利用設(shè)計的電解分離裝置(如圖),使?jié){液分離成固體混合物和含鉻元素溶液進(jìn)行回收利用(已知:2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O),下列說法不正確的是()A.陰極室生成的物質(zhì)為NaOH和H2B.陽極發(fā)生的電極反應(yīng)是2H2O-4e-=4H++O2↑C.a(chǎn)離子交換膜為陽離子交換膜D.當(dāng)外電路中轉(zhuǎn)移2mol電子時,陽極室可生成1molCr2Oeq\o\al(2-,7)答案D解析電解時,陽極上水中的氫氧根離子放電:2H2O-4e-=O2↑+4H+,故CrOeq\o\al(2-,4)通過陰(b)離子交換膜向陽極移動,因2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O為可逆反應(yīng),故外電路中轉(zhuǎn)移2mol電子時,陽極室生成的Cr2Oeq\o\al(2-,7)小于1mol;陰極上水中的氫離子放電:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,混合物漿液中的Na+通過陽(a)離子交換膜進(jìn)入陰極,故陰極反應(yīng)生成H2和NaOH。類型三電解與“三廢”治理6.(2021·遼寧,13)利用(Q)與(QH2)電解轉(zhuǎn)化法從煙氣中分離CO2的原理如圖。已知氣體可選擇性通過膜電極,溶液不能通過。下列說法錯誤的是()A.a(chǎn)為電源負(fù)極B.溶液中Q的物質(zhì)的量保持不變C.CO2在M極被還原D.分離出的CO2從出口2排出答案C解析由題干信息可知,M極發(fā)生的是由(Q)轉(zhuǎn)化為(QH2)的還原反應(yīng),故M極為陰極,電極反應(yīng)式為+2H2O+2e-=+2OH-,故與M極相連的a電極為負(fù)極,N極為陽極,電極反應(yīng)式為-2e-=+2H+,b極為電源正極,據(jù)此分析解題。由分析可知,溶液中Q的物質(zhì)的量保持不變,B正確;CO2在M極發(fā)生的反應(yīng)為CO2+OH-=HCOeq\o\al(-,3),C錯誤;在M極上生成的HCOeq\o\al(-,3),向陽極移動,N極上發(fā)生的反應(yīng)為HCOeq\o\al(-,3)+H+=H2O+CO2↑,故分離出的CO2從出口2排出,D正確。課時精練1.利用廢料Ce2O3制備Ce(SO4)2的工作原理如圖,下列說法不正確的是()A.電極b為陰極,發(fā)生還原反應(yīng)B.電解總反應(yīng)方程式:Ce2O3+8H+eq\o(=,\s\up7(電解))2Ce4++3H2O+H2↑C.離子交換膜為陰離子交換膜D.X可以是H2SO4溶液答案C解析由圖可知,與直流電源正極相連的電極a為陽極,酸性條件下三氧化二鈰在陽極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成鈰離子和水,電極b為陰極,氫離子在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣,則X為硫酸溶液,鈰離子通過陽離子交換膜由陽極室移向陰極室,電解的總反應(yīng)方程式為Ce2O3+8H+eq\o(=,\s\up7(電解))2Ce4++3H2O+H2↑。2.(2021·海南,9)液氨中存在平衡:2NH3NHeq\o\al(+,4)+NHeq\o\al(-,2)。如圖所示為電解池裝置,以KNH2的液氨溶液為電解液,電解過程中a、b兩個惰性電極上都有氣泡產(chǎn)生。下列有關(guān)說法正確的是()A.b電極連接的是電源的負(fù)極B.a(chǎn)電極的電極反應(yīng)式為2NH3+2e-=H2↑+2NHeq\o\al(-,2)C.電解過程中,陰極附近K+濃度減小D.理論上兩極產(chǎn)生的氣體物質(zhì)的量之比為1∶1答案B解析根據(jù)圖示可知,在b電極上產(chǎn)生N2,N元素失去電子化合價升高,所以b電極為陽極,連接電源的正極,A錯誤;a電極上產(chǎn)生H2,a電極為陰極,電極反應(yīng)式為2NH3+2e-=H2↑+2NHeq\o\al(-,2),B正確;電解過程中,K+會向陰極區(qū)定向移動,最終導(dǎo)致陰極附近K+濃度增大,C錯誤;每產(chǎn)生1molH2,轉(zhuǎn)移2mol電子,每產(chǎn)生1molN2,轉(zhuǎn)移6mol電子,故陰極產(chǎn)生的H2與陽極產(chǎn)生的N2的物質(zhì)的量之比是3∶1,D錯誤。3.1825年丹麥化學(xué)家奧斯特用電解法以鉀汞齊還原無水氯化鋁得到鋁,從而發(fā)現(xiàn)了鋁。模擬裝置如圖所示(電極為惰性材料)。已知:電子由a極流向X極。下列說法錯誤的是()A.b極為正極B.Cl-向Y極遷移C.Y極的電極反應(yīng)式為K(Hg)n-e-=K++nHgD.轉(zhuǎn)移1mol電子,理論上析出18g鋁答案D解析在電解裝置中,電子由電源的負(fù)極流入陰極,所以a極為負(fù)極,X極為陰極,Y極為陽極,b極為正極,A正確;在電解池中,陰離子向陽極(Y極)遷移,B正確;Y極上鉀汞齊發(fā)生氧化反應(yīng),C正確;析出1mol鋁時轉(zhuǎn)移3mol電子,即轉(zhuǎn)移1mol電子理論上析出9gAl,D錯誤。4.(2023·濟南一模)電解K2MnO4水溶液制備KMnO4的裝置如圖所示。電解后測得b極區(qū)溶液中溶質(zhì)的總物質(zhì)的量增大。下列說法錯誤的是()A.K2MnO4水溶液盛放在a極區(qū)B.離子交換膜為陽離子交換膜C.當(dāng)外電路轉(zhuǎn)移2mol電子時,兩極室溶液質(zhì)量變化相差76gD.“電解法”所得副產(chǎn)品可用作“酸性歧化法”制備KMnO4的原料答案C解析電解K2MnO4水溶液制備KMnO4,陽極反應(yīng)為MnOeq\o\al(2-,4)-e-=MnOeq\o\al(-,4),陰極反應(yīng)為2H2O+2e-=H2↑+2OH-,K+向陰極移動,使KOH物質(zhì)的量增大,所以b極為陰極,a極為陽極;當(dāng)外電路轉(zhuǎn)移2mol電子時,有2molK+移向陰極,生成1molH2,陰極質(zhì)量增大(39×2-2)g=76g,陽極質(zhì)量減少2×39g=78g,兩極室溶液質(zhì)量變化相差154g,C錯誤。5.(2023·廣東佛山模擬)過硫酸銨[(NH4)2S2O8]可用作氧化劑、漂白劑。利用電解法在兩極分別生產(chǎn)過硫酸銨和過氧化氫的裝置如圖所示。下列說法錯誤的是()A.a(chǎn)為外接電源的負(fù)極B.電解總反應(yīng):O2+2H++2SOeq\o\al(2-,4)eq\o(=,\s\up7(電解))H2O2+S2Oeq\o\al(2-,8)C.陰離子交換膜可用陽離子交換膜替代D.電解池工作時,Ⅰ室溶液質(zhì)量理論上逐漸減小答案C解析由(NH4)2SO4→(NH4)2S2O8,氧元素化合價升高被氧化,故右側(cè)Pt電極為陽極,b為外接電源正極,a為外接電源負(fù)極,左側(cè)Pt電極為陰極。陰極氧氣被還原,陽極硫酸根離子被氧化,電解總反應(yīng)正確,B正確;根據(jù)陽極產(chǎn)物可知,反應(yīng)需要消耗硫酸根離子,陰離子交換膜不可用陽離子交換膜替代,C錯誤;電解池工作時,Ⅰ室發(fā)生反應(yīng):O2+2e-+2H+=H2O2,同時SOeq\o\al(2-,4)移向陽極,故Ⅰ室溶液質(zhì)量理論上逐漸減小,D正確。6.(2023·杭州重點中學(xué)高三聯(lián)考)科學(xué)家利用多晶銅高效催化電解CO2制乙烯,原理如圖所示。已知:電解前后電解液濃度幾乎不變。下列說法正確的是()A.鉑電極為陽極,產(chǎn)生的氣體是O2和CO2B.多晶銅電極的電極反應(yīng)式為2CO2+12HCOeq\o\al(-,3)+12e-=C2H4+12COeq\o\al(2-,3)+4H2OC.通電過程中,溶液中HCOeq\o\al(-,3)通過陰離子交換膜向右槽移動D.當(dāng)電路中通過0.6mol電子時,理論上能產(chǎn)生C2H41.12L答案A解析該電解池的總反應(yīng)方程式為2CO2+2H2O=C2H4+3O2,多晶銅電極為陰極,該電極的電極反應(yīng)式為14CO2+8H2O+12e-=C2H4+12HCOeq\o\al(-,3),鉑電極為陽極,該電極的反應(yīng)式為12HCOeq\o\al(-,3)-12e-=12CO2+3O2+6H2O。HCOeq\o\al(-,3)在鉑電極發(fā)生反應(yīng),并且電解前后電解液濃度幾乎不變,所以溶液中HCOeq\o\al(-,3)通過陰離子交換膜向左槽移動,故C錯誤;由多晶銅電極電極反應(yīng)式分析可知,當(dāng)電路中通過0.6mol電子時,理論上能產(chǎn)生0.05molC2H4,該題目沒有說明條件為標(biāo)準(zhǔn)狀況,故D錯誤。7.(2023·浙江省金、麗、衢十二校高三模擬)微生物電解池(MEC)是近年來快速發(fā)展的一種生物制氫技術(shù)。其中一種實驗裝置如圖所示。若以葡萄糖為底物,下列說法不正確的是()A.A膜是陰離子交換膜B.電極Y為陰極,發(fā)生還原反應(yīng)C.陽極的電極反應(yīng):C6H12O6+6H2O-24e-=6CO2↑+24H+D.電極X和電極Y附近溶液的pH不同答案A解析A膜允許氫離子通過,是陽離子交換膜,故A錯誤;電極Y上是氫離子得電子生成氫氣,是陰極,發(fā)生還原反應(yīng),故B正確;陽極底物失去電子生成二氧化碳和氫離子,電極反應(yīng):C6H12O6+6H2O-24e-=6CO2↑+24H+,故C正確。8.(2023·安徽安慶模擬)氯氣是一種重要的工業(yè)原料,在傳統(tǒng)的電解氯化氫回收氯氣技術(shù)的基礎(chǔ)上,科學(xué)家最近采用碳基電極材料設(shè)計了一種新工藝方案,如圖所示。下列說法正確的是()A.電極A發(fā)生還原反應(yīng):O2+4e-+4H+=2H2OB.電極B與外接電源的負(fù)極相連C.電解時,電流經(jīng)電極B、電解質(zhì)溶液流向電極AD.當(dāng)有2mol電子轉(zhuǎn)移時,兩室溶液中H+數(shù)目理論上相差4NA答案C解析由圖分析,B極反應(yīng)為2Cl--2e-=Cl2↑,發(fā)生氧化反應(yīng),為電解池的陽極,與電源正極相連。A為電解池的陰極,發(fā)生還原反應(yīng),F(xiàn)e3+變?yōu)镕e2+,F(xiàn)e2+再經(jīng)O2氧化變回Fe3+。A極電極反應(yīng)為Fe3++e-=Fe2+,A項錯誤;電極B為電解池的陽極,與電源正極相連,B項錯誤;電流從正極流出經(jīng)電極B、再由電解質(zhì)溶液流經(jīng)電極A,再到負(fù)極,C項正確;A極區(qū)發(fā)生的反應(yīng)為4Fe2++O2+4H+=2H2O+4Fe3+,該反應(yīng)中每轉(zhuǎn)移2mol電子需要消耗2molH+。同時,電解池工作時,每轉(zhuǎn)移2mol電子,有2molH+從B極經(jīng)質(zhì)子交換膜流向A極,即A極H+沒有發(fā)生變化。而B極由于H+移走而減少了2mol,所以兩極H+數(shù)目相差2NA,D項錯誤。9.(2023·浙江省浙南名校聯(lián)盟高三聯(lián)考)利用電解池原理可將CO2轉(zhuǎn)化為燃料或者化學(xué)品。如圖通過將CO2與辛胺反應(yīng)耦合,實現(xiàn)了兩電極體系中產(chǎn)物的高選擇性合成。下列說法正確的是()A.裝置中b電極為陰極,發(fā)生還原反應(yīng)B.電極a的電極反應(yīng)可能為CO2+H2O+2e-=HCOO-+OHeq\o\al(-,)C.中間的離子交換膜一定是質(zhì)子交換膜D.電解過程中,a、b兩極反應(yīng)物物質(zhì)的量之比為2∶1答案B解析a極為陰極,CO2轉(zhuǎn)化為燃料或者化學(xué)品,b極為陽極,辛胺轉(zhuǎn)化為辛腈。裝置中b電極為陽極,失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng),故A錯誤;電極a為陰極,電極反應(yīng)可能為CO2+H2O+2e-=HCOO-+OH-,故B正確;若電解液為中性時,中間的離子交換膜是質(zhì)子交換膜,若電解液為堿性時,中間的離子交換膜是陰離子交換膜,故C錯誤;電解過程中,a極CO2轉(zhuǎn)化為燃料或者化學(xué)品,b極辛胺轉(zhuǎn)化為辛腈,由于電極a的產(chǎn)物不確定,則兩極反應(yīng)物物質(zhì)的量之比不確定,故D錯誤。10.科學(xué)家采用電滲析法提純?nèi)榍?富含NaCl的蛋白質(zhì)),有價值的蛋白質(zhì)回收率達(dá)到98%,工作原理如圖所示:下列說法錯誤的是()A.膜1為陽離子交換膜,膜2為陰離子交換膜B.膜1、膜2孔徑不大于半透膜孔徑C.a(chǎn)極的電極反應(yīng)式為2H2O+2e-=2OH-+H2↑D.每轉(zhuǎn)移2mol電子,理論上乳清質(zhì)量減少58.5g答案D解析a極區(qū)的稀氫氧化鈉溶液變?yōu)闈鈿溲趸c溶液,說明a極區(qū)生成了氫氧化鈉,即鈉離子通過膜1向a極區(qū)遷移,膜1為陽離子交換膜;同理,氯離子通過膜2向b極區(qū)遷移,膜2為陰離子交換膜,A項正確;提純蛋白質(zhì),不能讓蛋白質(zhì)(膠體粒子)通過膜1、膜2,所以膜1、膜2的孔徑應(yīng)不大于半透膜的孔徑,B項正確;a極為陰極,發(fā)生還原反應(yīng):2H2O+2e-=2OH-+H2↑,C項正確;每轉(zhuǎn)移2mol電子,結(jié)合電極反應(yīng)和電荷守恒可知,理論上乳清減少的質(zhì)量為2molNaCl的質(zhì)量,即質(zhì)量減少117g,D項錯誤。11.(2023·長春模擬)羥基自由基(·OH)具有極強的氧化能力,它能有效地氧化降解廢水中的有機污染物。在直流電源作用下,利用雙極膜電解池產(chǎn)生羥基自由基(·OH)處理含苯酚廢水和含甲醛廢水,原理如圖所示。已知:雙極膜中間層中的H2O解離為H+和OH-。下列說法錯誤的是()A.M極為陰極,電極反應(yīng)式:O2+2e-+2H+=2·OHB.雙極膜中H2O解離出的OH-透過膜a向N極移動C.每處理6.0g甲醛,理論上有0.4molH+透過膜bD.通電一段時間后,理論上苯酚和甲醛轉(zhuǎn)化生成CO2物質(zhì)的量之比為6∶7答案C解析M電極通入O2,發(fā)生反應(yīng)生成自由基·OH,反應(yīng)式為O2+2e-+2H+=2·OH,M作陰極,A正確;N為陽極,電解時陰離子向陽極移動,所以O(shè)H-透過膜a向N極移動,B正確;1mol甲醛生成1molCO2轉(zhuǎn)移4mol電子,1mol苯酚生成6molCO2轉(zhuǎn)移28mol電子,理論上苯酚和甲醛轉(zhuǎn)化生成CO2物質(zhì)的量之比為6∶7,D正確。12.工業(yè)上用電解法治理亞硝酸鹽對水體的污染,模擬工藝如圖所示,寫出電解時鐵電極發(fā)生的電極反應(yīng):________________________。隨后,鐵電極附近有無色氣體產(chǎn)生,寫出有關(guān)反應(yīng)的離子方程式:____________________________。答案Fe-2e-=Fe2+2NOeq\o\al(-,2)+8H++6Fe2+=N2↑+6Fe3++4H2O解析根據(jù)電解原理,陽離子向陰極移動,由裝置圖可知,A為電源的正極,B為電源的負(fù)極,鐵作陽極,電極反應(yīng)式為Fe-2e-=Fe2+;NOeq\o\al(-,2)在酸性條件下具有強氧化性,能將Fe2+氧化,本身被還原成N2,其反應(yīng)的離子方程式為2NOeq\o\al(-,2)+8H++6Fe2+=N2↑+6Fe3++4H2O。13.工業(yè)上用PbSiF6、H2SiF6混合溶液作電解液,用電解法實現(xiàn)粗鉛(主要雜質(zhì)為Cu、Ag、Fe、Zn,雜質(zhì)總質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為4%)提純,裝置示意圖如圖1所示。(1)電解產(chǎn)生的陽極泥的主要成分為________,工作一段時間后,溶液中c(Pb2+)__________(填“增大”“減小”或“不變”)。(2)鉛的電解精煉需要調(diào)控好電解液中的c(H2SiF6)。其他條件相
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