JJF-X射線熒光光譜法土壤重金屬分析儀校準(zhǔn)規(guī)范不確定度評(píng)定報(bào)告

X射線熒光光譜法土壤重金屬分析儀示值誤差測(cè)量不確定度評(píng)定報(bào)告1概述1.1環(huán)境條件：溫度（10～35）℃，相對(duì)濕度≤85%1.2測(cè)量方法按照儀器說(shuō)明書的要求，將儀器調(diào)試至正常工作狀態(tài)。選擇土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，重復(fù)測(cè)定3次，求算術(shù)平均值。1.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和校準(zhǔn)對(duì)象標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：GBW07401、GBW07404、GBW07405、GBW07406、GBW07407、GBW07408土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，選擇適合測(cè)量范圍的元素，所選元素標(biāo)準(zhǔn)值及擴(kuò)展不確定度如下表所示。表1各元素標(biāo)準(zhǔn)值及不確定度元素標(biāo)準(zhǔn)值(mg/kg)擴(kuò)展不確定度U(mg/kg)(k=2)標(biāo)準(zhǔn)值(mg/kg)擴(kuò)展不確定度U(mg/kg)(k=2)標(biāo)準(zhǔn)值(mg/kg)擴(kuò)展不確定度U(mg/kg)(k=2)As33388524216Cr654113737924Cu8471471035818Ni3827562178Pb3732451447816Zn923172747530校準(zhǔn)對(duì)象：本次測(cè)量以X射線熒光光譜法土壤重金屬分析儀示值誤差進(jìn)行校準(zhǔn)的過(guò)程為例。2測(cè)量模型及不確定度計(jì)算公式2.1測(cè)量模型?c=c-cs?cr=?cc≤100mg/kg時(shí)，使用公式(1)計(jì)算絕對(duì)誤差，當(dāng)元素測(cè)量值>100mg/kg時(shí)，使用公式(2)計(jì)算相對(duì)誤差。2.2不確定度傳播率u靈敏系數(shù)為：cc故：u使用公式u靈敏系數(shù)為：cc故：u3標(biāo)準(zhǔn)不確定度的來(lái)源和評(píng)定3.1標(biāo)準(zhǔn)不確定定度分量來(lái)源和描述根據(jù)測(cè)量模型，示值誤差的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量來(lái)源及其描述見(jiàn)表2。表2標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量來(lái)源及其描述標(biāo)準(zhǔn)不確定分量不確定度來(lái)源分量描述u(測(cè)量平均值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度分量u讀數(shù)分辨力引入的不確定度分量uu(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值引入的不確定度分量u其中，測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度分量u1(c)與讀數(shù)分辨力引入的不確定度分量u3.2測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度分量u采用A類評(píng)定方法，重復(fù)測(cè)量10次，測(cè)量結(jié)果見(jiàn)表3。表3重復(fù)性測(cè)量結(jié)果元素標(biāo)準(zhǔn)值/（mg/kg）測(cè)量值/（mg/kg）As3352.354.852.853.755.049.048.351.450.352.488110.3112.1113.2115.5113.3109.8114.2104.7104.1104.7242209.6206.0202.4214.9210.8211.2209.1210.4216.5201.7Cr6578.872.577.071.865.672.568.868.063.661.211399.6103.096.689.283.393.2103.791.6106.495.5379399.7355.5407.3389.6416.7426.8379.9407.8369.8387.2Cu8463.663.571.174.970.366.568.760.875.374.5147152.3154.7133.4144.8157.8150.7158.4139.1152.4143.9358302.1287.7290.4285.5301.6315.2289.9302.2285.4297.4Ni3850.256.452.754.255.953.757.653.457.758.97592.199.993.890.998.398.695.292.999.997.4217272.2290.4282.6280.6262.3288.0258.5269.6291.1287.5Pb3732.131.832.933.235.936.736.937.636.230.8245187.7208.7209.5206.9199.1202.4188.5201.8194.1192.4478333.6346.2341.1336.1366.4351.5328.2348.7357.9335.0Zn9288.192.087.989.489.499.094.191.687.795.8172157.4164.0157.5170.2165.9155.8161.3153.8162.4166.8475361.4361.7360.9370.1373.6366.8367.1369.2378.4372.1實(shí)際測(cè)量時(shí)，校準(zhǔn)結(jié)果采用重復(fù)測(cè)量3次的算術(shù)平均值，則依據(jù)公式u1c=s/3計(jì)算，測(cè)量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度表4重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度元素標(biāo)準(zhǔn)值cS/(mg/kg測(cè)量平均值c/(mg/kg)標(biāo)準(zhǔn)偏差s/(mg/kg)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1c/(As3352.02.271.3188110.24.272.47242209.34.792.77Cr6570.05.633.2511396.27.184.15379394.021.9212.65Cu8468.95.203.00147148.88.224.75358295.79.645.57Ni3855.12.691.557595.93.341.93217278.311.906.87Pb3734.42.491.44245199.18.114.68478344.511.956.90Zn9291.53.792.19172161.55.323.07475368.15.753.323.3讀數(shù)分辨力引入的不確定度分量u儀器讀數(shù)分辨力為0.1mg/kg，故讀數(shù)分辨力引入的不確定度分量為：u由于讀數(shù)分辨力引入的不確定度遠(yuǎn)小于儀器測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度，因此可以忽略，u(c3.4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(各元素標(biāo)準(zhǔn)值及不確定度如表1所示，ucs=U/k，表5各元素標(biāo)準(zhǔn)值及引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u元素標(biāo)準(zhǔn)值c/(mg/kg)u(/(mg/kg)標(biāo)準(zhǔn)值c/(mg/kg)u(/(mg/kg)標(biāo)準(zhǔn)值c/(mg/kg)u(/(mg/kg)As331.5882.52428Cr652.01133.537912Cu843.514753589Ni381.0753.02174Pb371.524574788Zn921.51723.5475154合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度4.1示值絕對(duì)誤差的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度≤100mg/kg時(shí)，使用公式(1)計(jì)算絕對(duì)誤差，此時(shí)uc擴(kuò)展不確定度：U=kuc?c表6示值絕對(duì)誤差的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度元素標(biāo)準(zhǔn)值c/(mg/kg)測(cè)量平均值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度uc/(mg/kg標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u/(mg/kg)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度u/(mg/kg)擴(kuò)展不確定度U/(mg/kg)(k=2)As331.311.51.994.0882.472.53.517.1Cr653.252.03.827.7Cu843.003.54.619.3Ni381.551.01.853.7751.933.03.577.2Pb371.441.52.084.2Zn922.191.52.655.44.2示值相對(duì)誤差的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度>100mg/kg時(shí)，使用公式(2)計(jì)算相對(duì)誤差，此時(shí)uc2擴(kuò)展不確定度：U=kuc?c表7示值相對(duì)誤差的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度元素標(biāo)準(zhǔn)值c/(mg/kg)靈敏系數(shù)c/(mg/kg)-1測(cè)量平均值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u/(mg/kg)靈敏系數(shù)c/(mg/kg)-1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u/(mg/kg)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度u/(%)擴(kuò)展不確定度Urel/(%)(k=2)As2420.004132.77-0.0035783.086.2Cr1130.008854.15-0.007533.54.529.13790.0026412.65-0.00274124.699.4Cu1470.006804.75-0.0068854.729.53580.002795.57-0.00