中國(guó)科學(xué)院金屬研究所2001年碩士研究生入學(xué)考試試題

中國(guó)科學(xué)院金屬研究所2001年碩士研究生入學(xué)考試試題有機(jī)化學(xué)一、選擇題（20分，每題1分）1、能夠?qū)Ⅳ驶€原為羥基的試劑為A．Al(I-PrO)3,I-PrOH,B.H2NNH2,NaOH,(HOCH2CH2)2O,△,C.⑴HSCH2CH2SH,⑵H2/Ni,D.Zn/Hg,HCI2、除去苯中少量的噻吩可以采用加入濃硫酸萃取的方法是因?yàn)锳．苯與濃硫酸互溶；B．噻吩與濃硫酸形成β-噻吩磺酸；C．苯發(fā)生親電取代反應(yīng)的活性比噻吩高，室溫下形成α-噻吩磺酸。3、采用哪種方法可以提純含有少量乙胺的二乙胺：A．堿性條件下與對(duì)甲苯磺酰氯反應(yīng)后蒸餾；B．酸性條件下與對(duì)甲苯磺酰反應(yīng)后蒸餾；D．加入鹽酸洗滌后蒸餾。4、N-氧化吡啶發(fā)生硝化反應(yīng)時(shí)，硝基進(jìn)入A．α位；B.β位；C.γ位；D.α和β各一半。5、脂肪胺中與亞硝酸反應(yīng)能夠放出氮?dú)獾氖茿．季胺鹽；B.叔胺；C.仲胺；D.伯胺。6、下列化合物中酸性最弱的是A．CH3CH2OH；B.CF3COOH；C.CF3CH2OH；D.CICH2COOH7、含4n+2個(gè)π電子的共軛烯輕在發(fā)生電環(huán)化反應(yīng)時(shí)A．加熱時(shí)按對(duì)旋方式反應(yīng)，光照時(shí)按對(duì)旋方式反應(yīng)，B．光照時(shí)按對(duì)旋方式反應(yīng)，加熱時(shí)按順施方式反應(yīng)，C．加熱時(shí)按順施方式反應(yīng)，光照時(shí)按順施方式反應(yīng)，D．光照時(shí)按順旋方式反應(yīng)，加熱時(shí)按對(duì)旋方式反應(yīng)。8、下面哪種金屬有機(jī)化合物只能與α，β-不飽和醛酮發(fā)生1，4-加成：A．R2CuLi,B.Rli,C.R2Cd,D.RMgX9、下列化合物中能起鹵仿反應(yīng)的是A．CH3CHO，B.phCH2CH2OH,C.CH3CH2CH(OH)CH2CH3,D.phCOCH2CH310、SN2反應(yīng)的特征是：(Ⅰ)生成正碳離子中間體；(Ⅱ)立體化學(xué)發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)；(Ⅲ)反應(yīng)速率受反應(yīng)物濃度影響，與親核試劑濃度無(wú)關(guān)；（Ⅳ）在親核試劑的親核性強(qiáng)時(shí)容易發(fā)生。A.ⅠⅡB.ⅢⅣC.ⅠⅢD.ⅡⅣ11、鑒別環(huán)丙烷，丙烯與丙塊需要的試劑是A．AgNO3的氨溶液；KmnO4溶液；B.HgSO4/H2SO4;KmnO4溶液C.Br2的CCl4溶液；KmnO4溶液；D.BrNO3的氨溶液。CH-CH2OH12、苯乙烯用冷的稀KmnOCH-CH2OHCH2COOHOHA．B.CH2COOHOHCH2CHOCOOHCH2CHOCOOHC.D.13、欲完成下述轉(zhuǎn)變需采用哪個(gè)試劑？HPhBrC=CHHPhBrC=CHPhHPhHC=CPhHPhHC=CA．ph2CuLiB.PhMgBrC.PhLiD.Ph2Cd14、結(jié)構(gòu)式為CH3CHCICH=CHCH3的化合物其立體異構(gòu)體數(shù)目是A．1個(gè)B.2個(gè)C.3個(gè)D.4個(gè)15、下列各正碳離子中最穩(wěn)定的是A．CICHCH2CH3B.CH2CH2CH2CH3C.CH3CHCH2CH3D.CF3CHCH2CH316、下列哪種化合物能夠形成分子內(nèi)氫鍵？A.o-CH3-C6H4OHB.p-O2N-C6H4-OHC.p-CH3-C6H4-OHD.o-O2N-C6H4-OH17、1-甲基-3-異丙基環(huán)已烷有幾種異構(gòu)體？A．2種B.3種C.4種D.5種18、下面化合物中沒(méi)有芳香性的是A.B.C.D.ClCH319ClCH3BrOCH3CH3C=C=CA.B.BrOCH3CH3C=C=CClBrHClBrHClNO2COOHClNO2COOHHClC.D.HClHNO2COOHHNO2COOHCl20、實(shí)現(xiàn)下述轉(zhuǎn)化最好的路線(xiàn)是ClNO2O2NNO2O2NSO3SO3HA．先鹵先，再硝化，最后磺化；B.先磺化，再硝化，最后鹵化；B．C．先硝化，再磺化，最后鹵化；D.先鹵化，再磺化，最后硝化二、填空題（30分，每題2分）1、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物。1:1molCH3OCH2CH2CH3+HI（濃）1:1mol2、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物，如有立體化學(xué)問(wèn)題請(qǐng)注明。CH3Br2/H2CH3Br2/H2O3、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物。++COOHCOOHH4、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物HCH3ONaBrCH3ONaBrCH3OH/CH3OH/CH35CH3+CH3CH=CHCH2BrONa+CH3CH=CHCH2BrONaCH3CH3O6、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物。OHBrCH2=CH–C—CH2HBrCH2=CH–C—CH2CH3CH37、寫(xiě)出下列反就的主要有機(jī)產(chǎn)物AlCl3CH3C2H5AlCl3CH3C2H5COO8、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物Br21.MgBr21.MgCH3COOH2.H+2CH3COCH3(1)(2)CH3COOH2.H+9、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物，如有立體化學(xué)問(wèn)題請(qǐng)注明1.CH31.CH3MglCHO2.H3+OC6H5C2H2.H3+OC6H510、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物。NaHCH3NaHCH3EtOOCCHCHCH2CH2COOEt(1)COOEtCOOEt11、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物。CH3OCCH3OC2H5OHCH3COOOHH+(1)(2)H+C6HC6H5DHDH500HOOCCH3℃(1)500HOOCCH3C6HC6H513、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物。CH3CH3CH2=C-O–CH2CH=CH2(1)14、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物。(CH3(CH3CO)2OCHOCH3COONa(1)CH3COONa15、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物，如有立體化學(xué)問(wèn)題請(qǐng)注明HH1.CH3lCH3HH1.CH3lCH32.Ag2ONDCH3(1)2.Ag2ONDCH3CH3CH3CH3CH3三、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)（10分，每題5分）1、某五碳醛糖A具有旋光性，將其氧化為糖二酸B無(wú)旋光性；五碳糖A降級(jí)后形成的四碩糖C具有旋光性，將C氧化為糖二酸D也有旋光性；四碳糖C降級(jí)后氧化，還原生成的E為L(zhǎng)-甘油醛。用Fischer投影式寫(xiě)出A，B，C，D，E的結(jié)構(gòu)。2、某胺A分子式為C6H13N，A經(jīng)Hoffmann徹底甲基化后再經(jīng)Ag2O處理生成B，其分子式為C8H19NO，B經(jīng)加熱生成的烯烴C的分子式為C8H17N，C經(jīng)Hoffmann徹底甲基化后再經(jīng)Ag2O處理生成D，D的分子式為C9H21NO，D經(jīng)加熱生成的烯烴E的分子式為C6H10，E經(jīng)氧化并在Zn存在下水解生成2mol甲醛和1molCH2COCH2CHO。寫(xiě)出A，B，C，D，E的結(jié)構(gòu)。四、機(jī)理（10分，每題5分）OHCH31OHCH3C–CH3OH+C–CH3OH+OHOHOHO2、為下述反應(yīng)建議可能的，合理的，分步的反應(yīng)機(jī)理，用彎箭頭表示電子的轉(zhuǎn)移。OHO—C-CH—CNCHO—C-CH—CNCHO五、合成題（30分，每題5分）1、以甲苯為原料及必要的有機(jī)和無(wú)機(jī)試劑合成ClCH3ClCH32、用苯和不超過(guò)兩個(gè)碳的有機(jī)原料和必要的有機(jī)無(wú)機(jī)試劑合成CH3CH3COCH2COCH23、以小于等于4個(gè)碳的有機(jī)物為原料和必要的有機(jī)無(wú)機(jī)試劑合成CH2CH