2022版高考化學一輪復習第九章有機化學基礎第三講烴的衍生物學案

第三講煌的衍生物

［考試要--------------------------------A（考查方向）--------------------核心素

考點一鹵代

L能寫出燒的衍生物的官能團、簡單代表物的結構簡式和名1.宏觀辨識與微觀探析:從不同角度

稱;能夠列舉各類有機化合物的典型代表物的主要物理性質?；偷慕Y構與性認識醇、酚、醛、竣酸、酯的主要

質

2.能描述和分析各類有機化合物的典型代表物的重要反應，性質和重要應用，從組成結構上探

能書寫相應的反應式?？键c二醇的析鹵代燒及燒的含氧衍生物的性質，

3.能基于官能團、化學鍵的特點與反應規(guī)律分析和推斷含有結構與性質形成“結構決定性質，性質反映結

典型官能團的有機化合物的化學性質根據(jù)有關信息書寫考點三酚的構”的觀念，

相應的反應式C結構與性質2.證據(jù)推理與模型認知：領悟有機物

4.能綜合應用有關知識完成推斷有機化合物、檢驗官能團、考點四醛的衍變關系“烯一醇一醛一酸一

設計有機合成路線等任務°段酸酯酯”轉化模型，r解轉化的原理

考點一鹵代燃的結構與性質（命題指數(shù)★★★★★）

、必備知識-自我排查，

1.概念：

燒分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物稱為鹵代型。飽和一元鹵代型的通式為CH2.

±1X0濱乙烷的官能團為溟原子。

2.分類：

出一美砧來、氟代燒（R—F）、氯代燃（R—C1）

據(jù)兇素種類J理臭而gR—Br）、碘代煙R—I）

「鹵代烽,如浪乙烷（CH3cH?Br）

分據(jù)鹵素原子個匐&鹵代燒，如三氯甲烷（CHCh）

類

飽和鹵代燒，如嗅乙烷（CH3cH?Br）

不飽和鹵代燒，如氯乙烯（CH?=CHC1）

芳香鹵代崎，如溪笨（Q^Br）

3.物理性質:

溶解性鹵代燒不溶于水,可溶于大多數(shù)有機溶劑，鹵代燃本身是很好的溶劑

①鹵代煌（含相同的鹵素原子）的沸點隨碳原子數(shù)的增加而升高

沸點②鹵代煌同分異構體的沸點隨燃基中支鏈的增加而隆低

③同一煌基的不同鹵代煌的沸點隨鹵素原子的相對原子質量的增大而增大

常溫下，一般鹵代燃中除少數(shù)（如CHsCl）為氣體外,其余大多數(shù)為液體或固體（如氯仿、四氯

狀態(tài)

化碳等）

密度脂肪煌的一氯代物和一氟代物密度小壬水，其他的一般大于水

4.化學性質:

⑴水解反應（取代反應）。

①反應條件：NaOH水溶液，加熱。

②澳乙烷在NaOH水溶液條件下的水解反應方程式為

CH3cH2Br+NaOH^^CH3cHzOH+NaBr,

/\

1,2-二溟乙烷在NaOH水溶液條件下的水解反應方程式為

水

H2c—Br+2Na()HH2c—OH+2NaBro

I△I

H2C—BrH2C—OH

③鹵代燃(R-X)的水解反應方程式：

水

R—X+NaOH^-R—OH+NaX。

(2)消去反應。

①定義：在一定條件下從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如上0、HX等)，而生成含不飽和

鍵(雙鍵或三鍵)化合物的反應，叫消去反應。

②反應條件：NaOH的醇溶液，加熱。

③濱乙烷在NaOH乙醇溶液條件下的消去反應方程式為

乙醇

C&OfeBr+NaOH^^CTfe=CH2t+NaBr+H2,

1,2-二澳乙烷在NaOH乙醇溶液條件下的消去反應方程式為

乙醇，

H2c—Br+2Na()H￡CH三CH2+2NaBr+2H2()o

H2C—Br

④鹵代燃的消去反應方程式：

II醇\/

-C—C——HNaOH—C=C+NaX+HK）。

||△/\

HX

(3)鹵代燒水解反應與消去反應的比較。

反應

取代反應(水解反應)消去反應

類型

反應

NaOH水溶液、加熱NaOH的醇溶液、加熱

條件

實質-X被一0H取代失去HX分子，形成不飽和鍵

鍵的C—X與C—H斷裂形成

c—X斷裂形成c—0H鍵

變化C=C或C三C與H—X

①含有兩個或兩個以上的碳原子，如CH3Br不

能反應；②與鹵素原子相連的碳原子的相鄰碳

鹵代原子上有氫原子。

煌的含有一X的鹵代煌絕大多數(shù)都可以水解

要求

如葭/^、

（CH3）3CCH2Br都不行，而CHs—CH=—C1可以

有機物碳骨架不變，官能團由一X變?yōu)?/p>

化學

\/

反應有機物碳骨架不變，官能團由一X變?yōu)橐?Hc=c

/\或

特點

一c三c一

主要

醇烯煌或烘燃

產物

5.鹵代煌的命名:

（1）鹵代烷嫌命名。

以鹵素原子連接的C原子的最長碳鏈作為主鏈，鹵素原子與其他支鏈作為取代基，按“次序

規(guī)則”依次列出，命名為“某烷”。規(guī)則同烷燒。

CH3cH,CHCHCHCHCH3cH,CH2cHeHCH

III

如CH。的名稱是4-甲基-3-氯己烷;CH?。的名稱

為2-乙基-1一氯戊烷。

（2）鹵代烯（煥）煌命名。

以烯煌（煥煌）為母體，命名為“某烯（煥）”。

選擇含有雙（三）鍵的最長碳鏈為主鏈，雙（三）鍵位次最小，鹵原子作為取代基。

CHC1

如CHg-C的名稱是3-甲基-4-氯-1-丁烯。

6.鹵代煌的制備:

⑴烷燒和鹵素單質在光照條件下取代。如乙烷與氯氣的反應：

光昭

CH3cH3+d2迎益CH3CH2C1+HC1O

⑵芳香烽和鹵素單質在催化劑作用下取代。如苯與液溟的反應:

+Br2---+HBro

（3）烯煌或快煌等不飽和煌與HX、X2發(fā)生加成反應。如乙烯與HBr的反應：

CH2=CH2+HBr—?CH3cH?Br。

7.鹵代嫌對環(huán)境、健康產生的影響：

氟氯燃在大氣平流層中會破壞臭氧層，是造成臭氧空洞的主要原因。

基本技能?小測立

1.判斷下列說法是否正確，正確的打“J”，錯誤的打“X”。

（1）鹵代煌都是密度比水大、難溶于水的油狀液體。（）

提示：X。如脂肪鹵代燃的一氯代物和一氟代物的密度小于水。

（2）澳乙烷是電解質，使用硝酸和硝酸銀可以檢驗澳乙烷中的澳元素。（）

提示：X。澳乙烷是非電解質，需水解后才能有游離Br被檢驗。

（3）澳乙烷水解反應和消去反應相比，其反應條件不同，所得產物不同，說明溶劑對化學反應

有影響。（）

提示：Vo澳乙烷的水解反應是以水為溶劑，而消去反應則是以乙醇為溶劑。由此可以看出

同種反應物，反應條件不同，發(fā)生的反應不同，產物不同。

⑷澳苯既可以發(fā)生水解反應，又可以發(fā)生消去反應。（）

提示：義。澳苯不能發(fā)生消去反應。

⑸將澳乙烷與NaOH醇溶液共熱的氣體產物可使酸性KMnO,溶液褪色，即可證明澳乙烷的消去

反應產物含有乙烯。（）

提示：Xo氣體產物中有乙烯和揮發(fā)出來的乙醇蒸氣，乙醇也可使酸性KMnOa溶液褪色。

X

I

⑹鹵代燃CH3cHzcHCH發(fā)生消去反應的產物有2種。（）

X

I

提示：VoCH3cHzcHCH3發(fā)生消去反應的產物有CH3cH=CHCH3、CH3cH2cH=盛。

2.鹵代煌在生產生活中具有廣泛的應用。

(1)多氯代甲烷常為有機溶劑，其中分子結構為正四面體的是，工業(yè)上分離這些多

氯代物的方法是。

⑵三氟氯澳乙烷(CF3cHeIBr)是一種麻醉劑，寫出其所有同分異構體的結構簡式

(不考慮立體異構)。

(3)氯乙烷是運動場上常使用的一種噴霧止痛劑。制取氯乙烷最好的方法是o

⑷漠乙烷常用于汽油的乙基化、冷凍劑和麻醉劑。檢驗澳乙烷中含有澳元素的試劑有

⑸1-澳丙烷是一種工業(yè)用化工產品。寫出由1-澳丙烷制備1,2-丙二醇的化學方程式。

【解析】(1)分子結構為正四面體的為四氯化碳，工業(yè)上分離這些多氯代甲烷，根據(jù)物質的沸

點不同，常用分儲的方法分離。(2)CF3CHClBr對應的同分異構體中，可根據(jù)鹵素原子的位置

不同判斷，如F不在同一個碳原子上，存在的同分異構體有CHFCICRBr、CHFBrCF2Cl,

CFClBrCHF2o(3)制取氯乙烷最好的方法是乙烯與氯化氫發(fā)生加成反應。(4)檢驗澳乙烷中含有

漠元素的試劑有氫氧化鈉溶液、稀硝酸、硝酸銀溶液。(5)由1-澳丙烷制備1,2-丙二醇發(fā)生

乙醇

如下反應：CH3cH2c壓Br+NaOHYCH3cH=佻+NaBr+H20、CH3CH=CH2+Bn—?CH3CHBrCH2Br、

水,

CH3CHBrCH2Br+2NaOHYCH3CHOHCH2OH+2NaBr。

答案：(1)四氯化碳分儲

(2)CHFClC&Br、CHFBrCF2CKCFClBrCHF2

(3)乙烯與氯化氫發(fā)生加成反應

(4)氫氧化鈉溶液、稀硝酸、硝酸銀溶液

乙里

(5)CH3CH2CH2Br+NaOH^*CH3CH=CH2+NaBr+H20>CH3cH=CHz+Bn—?CH3CHBrCH2Br>

水,

CH3CHBrCH2Br+2NaOHWCH3CHOHCH2OH+2NaBr

、關鍵能力?層級突破，

命題角度L鹵代煌的結構

【典例1】(2021?日照模擬)分子式為QH￡L的有機物共有(不含立體異構)

)

A.7種B.8種C.9種D.10種

【解析】選Co分子式為的有機物可看成是丁烷CM。中的兩個氫原子被兩個氯原子取

代，C4HI0有正丁烷CH3cH2cH2cH3和異丁烷CH3cH（CHJCM兩種。正丁烷中2個氫原子被氯原子取

代，有6種結構；異丁烷中2個氫原子被氯原子取代，有3種結構，共有9種。

【歸納提升】鹵代煌的同分異構體判斷

1.一鹵代煌的同分異構體可以用基元法，即根據(jù)炫基結構的數(shù)目判斷一鹵代燃的同分異構體

數(shù)目。一CL只有1種，一仁%只有1種，一CM有2種，一CH有4種，一CsHu有8種。

2.二鹵代煌的同分異構體可以用定一移一法，即先固定一個鹵素原子位置，再移動另一個鹵

素原子，以判斷二鹵代燃的同分異構體數(shù)目。

命題角度2.鹵代燃的性質

【典例2]（2020?江蘇高考改編）化合物Z是合成某種抗結核候選藥物的重要中間體，可由下

列反應制得。

XY

,_.0CH,—CH—CH

/\III_II2

CH3O—e7—c-oOHCl

z

下列有關化合物X、丫和z的說法不正確的是（）

A.X分子中含有一個手性碳原子

B.Y分子中的碳原子一定處于同一平面

C.Z在濃硫酸催化下加熱可發(fā)生消去反應

D.X、Z分別在過量NaOH溶液中加熱，均能生成丙三醇

【解析】選B。A項，中間與羥基相連的碳原子為手性碳，正確；B項，與。原子相連的甲基

上的C原子與苯環(huán)不一定處于同一平面，錯誤；C項，Z中連有羥基的碳原子，與之相鄰的碳

原子上有H原子，故可以發(fā)生消去反應，正確；D項，X中氯原子可以在NaOH溶液中發(fā)生水

解反應生成羥基，Z中酯基和氯原子均可以水解生成羥基，正確。

命題角度3.鹵代煌在有機合成中的橋梁作用

【典例3】有機物E（C3H3cL）是一種播前除草劑的前體，其合成路線如下。

氯氣、身溫E氯氣、室溫一?以燒堿、醇

岡nn回23-二7氯K丙烷、一r1yq

口rrq燒⑤堿-、醇口［―I氯氣④、室溫

已知D在反應⑤中所生成的E,其結構只有一種可能，E分子中有3種不同類型的氯(不考慮

空間異構)。試回答下列問題：

(1)利用題干中的信息推測有機物D的名稱是o

(2)寫出下列反應的類型：反應①是,反應③是。

(3)有機物E的同類同分異構體共有種(不包括E,不考慮空間異構)。

(4)試寫出反應③的化學方程式：o

【解析】本題應采用逆推法：E是D發(fā)生消去反應后的產物，分子中含有一個碳碳雙鍵，且有

3種不同類型的氯，由此可得E為C1C壓CC1=CHC1；D在發(fā)生消去反應時生成的E只有一種結

構，所以D應該是一種對稱結構，D應為CHzCl—CCk—CHzCL由第②步反應B通過加成反應

生成了CH2C1—CHC1—CH2C1,可推出B為CH2C1CH=CH2,進一步可推出A為CH3CH=CH2o

CH￡1CHC1CH2cl通過反應③得到C,此時有些難以判斷消去哪幾個氯，這時應根據(jù)D的結構簡

式判斷，貝IC為CH2=CC1—CH2C1O

答案：(1)1,2,2,3四氯丙烷(2)取代反應消去反應(3)5

醇

(4)CH2CICHCICH2CI+NaOH-^*CH2=CC1—CH2CI+NaCl+H2O

【歸納提升】鹵代煌在有機合成中的應用一一橋梁作用

①水解反應引入羥基。

如由乙烯制備乙二醇，先用乙烯與氯氣發(fā)生加成反應制得1,2-二氯乙烷，再用1,2-二氯乙

烷在強堿性條件下發(fā)生水解反應制得乙二醇。

②消去反應引入不飽和鍵。

③改變官能團的位置。

如由1-澳丙烷制取2-澳丙烷，先由1-澳丙烷通過消去反應得到丙烯，再由丙烯與澳化氫加成

得到2-澳丙烷。

④改變官能團的數(shù)目。

如由1-澳丁烷制取1,2-二澳丁烷，先由1-澳丁烷發(fā)生消去反應得到1-丁烯，再由1-丁烯與

澳加成得到1,2-二澳丁烷。

⑤增長碳鏈或構成碳環(huán)。

鹵代燃能與多種金屬作用，生成金屬有機化合物，其中格氏試劑是金屬有機化合物中最重要

的一類化合物，也是有機合成中非常重要的試劑之一。它是鹵代烷在乙酸的存在下與金屬鎂

作用，生成的有機鎂化合物，再與活潑的鹵代煌反應，生成碳鏈更長的燃。

無水乙酸

RX+Mg------>RMgX

CH2=CHCH2C1+RMgCl—?CH2=CHCH2R+MgC12o

鹵代烷與金屬鈉反應可生成烷燒，利用此反應可制備高級烷燒或環(huán)烷燒。

2RBr+2Na—?R—R+2NaBr。

技法總結?提能△

1.鹵代嫌的化學性質:

反應

水解反應消去反應

類型

反應鹵代烽分子中一X被水中的一0H所取相鄰的兩個碳原子間脫去小分子HX,

實質代，生成醇生成烯煌或快煌

反應

強堿的水溶液、加熱強堿的醇溶液、加熱

條件

斷鍵——c-c—

—CTX+H+OH

方式：HX：

產物消去HX,生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵

引入一0H,生成含一0H的化合物

特征的不飽和鍵的化合物

2.鹵代煌中鹵元素的檢驗:

床解］一向少量鹵代烽中加入適量NaOH水溶液，加熱

I

也劃一取上層清液加入過量稀硝酸中和過量的NaOH

,,「白色沉淀f含氯元素

臉滴加AgNOs溶液1淺黃色沉淀—含澳元素

L黃色沉淀一含碘元素

、題組訓練?技能通關、

命題點L鹵代煌的結構（基礎性考點）

1.下列關于鹵代煌的敘述中不正確的是)

A.所有鹵代煌都含有鹵素原子

B.不是所有鹵代嫌都能發(fā)生消去反應

C.所有鹵代煌都是難溶于水，密度比水小的液體

D.鹵代燃不一定是通過取代反應制得的

【解析】選C。燒分子中的氫原子被鹵素原子取代后的化合物稱為鹵代煌，鹵代煌一定含有鹵

素原子，故A正確；鹵素所在碳原子的鄰位碳原子上必須有氫原子的鹵代燃才可發(fā)生消去反

應，故B正確；鹵代燃不一定是液體，如一氯甲烷是氣體，密度不一定比水小，如CCL密度

比水大，故C錯誤；烯煌通過發(fā)生加成反應也可得到鹵代燒，故D正確。

2.（2020?鎮(zhèn)江模擬）下列化合物中，既能發(fā)生水解反應，又能發(fā)生消去反應，且消去后只生

成一種不飽和化合物的是

A.CH3cl

CH3

CH3—C—CH2CI

c.CH3

CH—CH3

【解析】選B。A.CHsCl只能發(fā)生水解反應,不能發(fā)生消去反應，故A錯誤;B.C1

既能發(fā)生水解反應，又能發(fā)生消去反應，且消去后只生成一種不飽和燒，故B正確；C.

CH3CH3

CH8—C—CH2CICH3—CH2—c—Cl

CH3只能發(fā)生水解反應，不能發(fā)生消去反應，故C錯誤；D.CH3

既能發(fā)生水解反應，又能發(fā)生消去反應，但消去反應生成2種不飽和燒，故D錯誤。

命題點2.鹵代煌的性質（綜合性考點）

3.能發(fā)生消去反應，生成物中存在同分異構體的是（）

CH3

CH3CHCH3CII3CII2—C—CII3

A.BrB.Br

CH3cHz—CH—CH2cH3

CH2cHzc1

C.D.Br

【解析】選B。A發(fā)生消去反應的產物只有丙烯；C發(fā)生消去反應的產物只能是苯乙烯；D發(fā)

CH3

生消去反應的產物只有2-戊烯;但B發(fā)生消去反應的產物有兩種，CH3-CH-C=CH2或

CH3

CH3—CH=C—CH3o

4.某學生將氯乙烷與NaOH溶液共熱幾分鐘后，冷卻，滴入AgNOs溶液，最終未得到白色沉淀,

其主要原因是（）

A.加熱時間太短

B.不應冷卻后再加入AgNOs溶液

C.加入AgNOs溶液前未用稀硝酸酸化

D.反應后的溶液中不存在C1T

【解析】選Co氯乙烷在堿性條件下加熱水解，先加入過量的稀硝酸中和未反應完的NaOH,

然后再加入AgNOs溶液，可以檢驗的存在。

【加固訓練一拔高】

為了檢驗澳乙烷中含有澳元素，有以下操作，順序合理的是（）

①加AgNOs溶液②加NaOH溶液③加熱

④加蒸儲水⑤加硝酸至溶液顯酸性

A.②①③⑤B.②④⑤③

C.②③⑤①D.②①⑤③

【解析】選C。澳乙烷中的漠元素不是以離子狀態(tài)存在，因此，不能與AgNOs溶液直接反應，

必須使之變?yōu)榘碾x子。由題意可知，應通過澳乙烷在堿性水溶液中水解得到澳離子，但反應

后溶液顯堿性，不能直接加入AgNOs溶液檢驗，否則Ag+與0IT反應得到AgOH白色沉淀，AgOH

再分解為AgzO褐色沉淀，影響澳的檢驗，故需加入足量硝酸使溶液變?yōu)樗嵝裕偌覣gNOs溶液

檢驗。

命題點3.鹵代姓在有機合成中的橋梁作用（應用性考點）

5.由2-氯丙烷制取少量的1,2-丙二醇時，需要經過下列哪幾步反應

（）

A.加成一消去一取代B.消去一加成一水解

C.取代一消去一加成D.消去一加成一消去

CH3cHeHs

【解析】選B。由題意，要制1,2-丙二醇,需先使2-氯丙烷發(fā)生消去反應制得丙烯：C1

+NaOH^*CHs—CH=CH2f+NaCl+H2O；再由丙烯與Be加成生成1,2-二澳丙烷：CH3CH=CH2

CH3—CH—CH2CH3—CH—CH2

+Br??BrBr，最后由1,2-二澳丙烷水解得產物1,2-丙二醇：BrBr

水CH3—CH—CH2

+2NaOH/OHOH+2NaBr。

6.鹵代燃能夠發(fā)生下列反應：2cH3cHzBr+2Na-CH3cH2cH2cHs+2NaBr,下列某個鹵代烽X可

以合成鄰二甲基環(huán)丁烷（其結構為口5,則X可能是

()

CH3cHe耳Br

①CH3cH2c壓Br②Br

CH3cHe旦CH2CHCH3CH3CHCH2CHCH3

BrBr④BrBr

A.①②B.①③C.②③D.②④

CH3cHe耳Br

【解析】選Co①CKCHGzBr生成CH3cH2cH2cH2cH2cH3,①錯誤；②2個Br可

CH3cHe耳CH2cHe旦

以合成鄰二甲基環(huán)丁烷（甘），故②正確；③1個BrBr碳澳鍵發(fā)生

斷裂，澳原子與鈉形成澳化鈉，與澳原子相連的碳相連形成新的碳碳鍵，形成B,故③

CH3CHCH2CHCH3

正確；④1個BrBr碳濱鍵發(fā)生斷裂，澳原子與鈉形成澳化鈉，與澳原子相

連的碳相連形成新的碳碳鍵，形成的環(huán)為三元環(huán)，故④錯誤。

【加固訓練一拔高】

n

1.（2021?濟寧模擬）用有機物甲可制備環(huán)己二烯（），其反應路線如圖所示：

Cl

Na()H.乙醇.Br2的CCh溶液,

△②一?乙

下列有關判斷不正確的是()

A.甲的分子式為C6H12

B.乙與環(huán)己二烯互為同系物

C.上述流程發(fā)生的反應類型有取代反應、消去反應、加成反應

D.環(huán)己二烯與澳水1：1反應可得2種產物

【解析】選B。甲與氯氣發(fā)生取代反應生成一氯環(huán)己烷，則甲為環(huán)己烷，一氯環(huán)己烷在氫氧化

鈉醇溶液中加熱發(fā)生消去反應生成環(huán)己烯，則乙為環(huán)己烯，環(huán)己烯再與澳的四氯化碳溶液發(fā)

生加成反應生成1,2-二澳環(huán)己烷，則丙為1,2-二澳環(huán)己烷，丙再繼續(xù)發(fā)生消去反應生成環(huán)

己二烯。甲為環(huán)己烷，分子式為C6H⑵故A正確；結構相似、類別相同，在分子組成上相差

n

一個或多個一CL一原子團的有機物互為同系物，根據(jù)分析，乙為環(huán)己烯，結構簡式為O，

n

比環(huán)己二烯少一個碳碳雙鍵，二者結構不同，不是相差若干個一CH?一原子團，不互為

同系物，故B錯誤；根據(jù)分析，上述流程發(fā)生的反應類型有取代反應、消去反應、加成反應,

故C正確；環(huán)己二烯與澳水1：1發(fā)生加成反應，有兩種加成方式，一種為兩個澳原子加成在

同一個碳碳雙鍵兩端，另一種為兩個澳原子分別加成在兩個碳碳雙鍵上，兩個雙鍵變?yōu)閱捂I,

在環(huán)己二烯兩個雙鍵之間重新形成一個新的碳碳雙鍵，結構簡式為

,可得2種產物，故D正確。

2.(2021?鎮(zhèn)江模擬)由環(huán)己烷可制得1,2-環(huán)己二醇，反應過程如下:

Cl

下列說法錯誤的是)

A.①的反應條件是光照

B.②的反應類型是消去反應

C.③的反應類型是取代反應

D.④的反應條件是NaOH、H2、加熱

【解析】選C。根據(jù)環(huán)己烷合成1,2-環(huán)己二醇的路線可知：反應①為在光照條件

C1CI

下發(fā)生取代反應得到;反應②為在氫氧化鈉醇溶液共熱條件下發(fā)生消去

反應得到A;反應③為的加成反應，則B為；反應④為

OH

在氫氧化鈉水溶液共熱條件下,發(fā)生水解反應得到OH。反應①

CL

為光照條件下的取代反應，A正確；反應②為在氫氧化鈉醇溶液共熱條件下發(fā)生的

消去反應，B正確；反應③為的加成反應，C錯誤；反應④為在氫

氧化鈉水溶液共熱條件下發(fā)生的水解反應，D正確。

考點二醇的結構與性質（命題指數(shù)★★★★★）

、必備知識?自我排查，

1.概念：

醇是羥基與炫基或苯環(huán)側鏈上的碳原子相連的化合物，其官能團為羥基（一0H）。飽和一元醇

的通式為CJk+QHSBl）或C田2〃+20。

2.分類:

按煌I脂肪醇(如CH：；()HXH2()HCH2()H)

（1）基種芳香醇(如「[^>r—CH,()H、「r^V-CH.O；H

類ICH)

一元醇(如CH3cH?()H、(卜CH2cH?()H

按羥CHQH)

（2）基數(shù)<

二元醇(如CHd)HCH2()H、rMU)

目

多元醇(如CH2()HCH()HCH2OH)

按煌基飽和醇（如CHsOH、CH2OHCH2OH）

是否飽和不飽和醇（如CH?=CH—CHQH）

3.物理性質:

物理性質遞變規(guī)律

密度一元脂肪醇的密度一般小于1g-cm-3

①直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸世直

沸點

②醇分子間存在氫鍵,所以相對分子質量相近的醇和烷燒相比，醇的沸點遠高于烷造

水溶性低級脂肪醇易溶于水,飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸減小

4.化學性質：

（1）與活潑金屬的反應（如Na、K、Mg）------置換反應。

如乙醇與Na的反應：

2cH3cHzOH+2Na—>2CH3cHzONa+H?T。

（2）乙醇的脫水反應。

①分子內脫水一一消去反應。

如乙醇與濃硫酸在170℃時的反應：

濃硫酸,

CH—CH,170℃*CH=CHf+HOO

II222

HOH

②分子間脫水一一取代反應。

如乙醇與濃硫酸在140℃的反應:

濃硫酸

C2H5OH+H—0—C2H5^4or*C2H5—0—C2H5+H2O0

(3)酯化反應一取代反應。

如乙酸和乙醇的酯化反應:

濃硫酸.

CH3COOH+HOC2H5'△CH3COOC2H5+比0。

斷鍵規(guī)律：酸脫羥基醇脫氫。

醇還可以與一些無機含氧酸(如H2s0八HN03等)發(fā)生酯化反應，如乙醇與硝酸的反應:

濃硫酸、

C2H50H+HO—NO2'△—C2H5。一NO-HQ。

(4)與濃氫鹵酸(HX)發(fā)生取代反應一一取代反應。

如乙醇與HBr的反應：

CH3cHQH+HBr^^CH3cHzBr+HQ。

(5)氧化反應。

①燃燒。

占燃

2C02+3H20O

②催化氧化。

如乙醇的催化氧化：

Cu或Ag

2cH3cH20H+O2△"2cH3CHO+2H2O。

③與強氧化劑的反應。

酸性重一酸鉀溶液_

CH3cH20H或酸性高鎰酸鉀溶液"CLCOOH

小結：乙醇反應時的斷鍵位置

H

反應斷鍵位置

與活潑金屬反應①

催化氧化①③

消去反應②④

分子間脫水①②

與氫鹵酸反應②

酯化反應①

5.醇的命名：

將含有與羥基（-OH）相連的碳原子的最長碳鏈作

史壁h為主鏈，根據(jù)碳原N數(shù)目稱為“某博”

隨踵1兇步離羥基最近的一端給主鏈上的碳原子依次編號

kL羥基的位置用阿拉伯數(shù)個表不，，羥基的個數(shù)用“二”

I寫名稱k三,，等表示。例如，&羌凡品?（^稱為“1-丙醇”

CH

I3

如CH3—CH—CH—0H的名稱為2-甲基-1-丙醇;

CH3CH3

CH3—CH——c—OH

CH?一CH3的名稱為2,3-二甲基-3-戊醇。

基本技能?小測8

1.判斷下列說法是否正確，正確的打“，錯誤的打“X”。

⑴甲醇、乙二醇、丙三醇互為同系物。（）

提示：X。含有官能團數(shù)量不同，結構不相似，不是同系物。

（2）含羥基（一0H）官能團的有機物都屬于醇類。（）

提示：X。當羥基與苯環(huán)直接相連時，屬于酚類。

（3）1mol某醇類物質與足量Na反應能得到1molH2,則該醇類物質為二元醇。

（）

提示：J。因1mol一0H與足量Na反應能生成0.5molH2,故該醇為二元醇。

（4）相對分子質量相近的醇和烷燒，前者沸點遠遠高于后者，同時甲醇、乙醇等均可與水以任

意比互溶，都是因為醇分子間存在氫鍵。（）

提示：Vo由于醇分子中羥基（一OH）的氧原子與另一醇分子一0H的氫原子之間存在著相互吸

引作用（即氫鍵），會使醇分子與醇分子聚集在一起，“相對的質量”變大，沸點升高，同理,

由于甲醇、乙醇等與水也形成氫鍵，能夠以任意比互溶。

（5）醇發(fā)生催化氧化和消去反應時，對結構的要求相同。（）

提示：X。催化氧化需要“同碳有氫”的結構，消去反應要求“鄰碳有氫”的結構。

⑹用濃硫酸、乙醇在加熱條件下制備乙烯，應緩慢升溫至170°C。（）

提示：X。制備乙烯，應迅速升溫至170℃,減少副反應的發(fā)生。

HO

2.頻那醇廣泛用于農藥、醫(yī)藥等精細化工產品的合成，其鍵線式如圖0H所示。

(1)頻那醇的化學名稱為O

(2)頻那醇的分子式為,其一氯代物共有種。

(3)頻那醇在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應的化學方程式為0

CH3

EDI-c-CH

⑷已知頻那醇在H2SO4作用下可經重排反應生成頻那酮，如圖所示，則OH8H3在酸性條

件下發(fā)生重排反應的產物是。

RRR

III

R—CC—R—>R—C—C—R+H2O

IIIII

OHOHRO

cii3cn3

CII3—c-c—CII3

【解析】(1)頻那醇的結構式為OHOH,其名稱為2,3-二甲基-2,3-丁二醇。

CH3CH3

CII3—c-c—CII3

(2)頻那醇的結構式為OHOH，故其分子式為C6Hl分子中含有甲基氫和羥基

氫兩種類型的氫原子，故一氯代物有2種。(3)頻那醇在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應的化學方

程式為

CH,CH；CHCH

I'I濃硫酸,33

CH—C-C—C'H)

IICH,=C—C=CH,+2H,()

OHOH。(4)

TR

HR

-

-——R

c」cR工R4-C-R+He

-I

根據(jù)反應()HOHR()可知，相鄰碳上的兩個羥基脫去一個水

產

分子，且其中一個烷基重排在不形成段基的碳上，則OHOH在酸性條件下發(fā)生重排

O

I>[-c—CH3

反應的產物是CH,o

答案：(1)2,3-二甲基-2,3-丁二醇

(2)C6HIA2

；

CH3CH3CH：iCH

II濃硫酸II

(3)CH—G-C—CH---------CH,=C——C=C：H,

'II

OHOH

+2HX)

O

⑷|—C—CH3

CH3

、關鍵能力?層級突破，

命題角度L醇的結構與性質

【典例11（2020?全國III卷）金絲桃昔是從中藥材中提取的一種具有抗病毒作用的黃酮類化合

物，結構式如下:

下列關于金絲桃首的敘述，錯誤的是（）

A.可與氫氣發(fā)生加成反應

B.分子含21個碳原子

C.能與乙酸發(fā)生酯化反應

D.不能與金屬鈉反應

【解析】選D。金絲桃甘分子中的苯環(huán)、碳碳雙鍵以及堤基均可在一定條件下與氫氣發(fā)生加成

反應，A正確；根據(jù)結構簡式可知金絲桃昔分子含碳原子數(shù)目為21個，B正確；該有機物中

含有醇羥基，所以一定條件下能與乙酸發(fā)生酯化反應，C正確；該有機物含有多個羥基，能與

金屬鈉反應，D錯誤。

同源異構?母題變式一

在題干條件不變的情況下，下列說法正確的是（）

A.含氧官能團有酯基、羥基、酸鍵

B.能發(fā)生消去反應和催化氧化反應

C.1mol金絲桃昔與足量金屬鈉反應產生89.6LH2