高等有機(jī)化學(xué)試卷二

濟(jì)南大學(xué)研究生學(xué)位課考試試題考試科目：高等有機(jī)化學(xué)試卷（A或B）考試時間考生姓名：考生學(xué)號任課教師考試成績回答下列問題。（10分）簡述前線軌道理論的核心內(nèi)容，并根據(jù)自己的理解對[4+2]體系進(jìn)行簡要的解釋。。上個世紀(jì)六十年代初合成的方酸其酸性強(qiáng)于硫酸，用共振論加以解釋。 按要求比較化合物的性質(zhì),并簡要說明理由（30分）1、將下列化合物按堿性由強(qiáng)到弱的順序排列，并簡述其理由。2、將下列化合物按照與Br2/Fe反應(yīng)活性由高到低的順序排列，并簡述其理由。3、將下列烯烴按照與HCl發(fā)生反應(yīng)活性由高到低的順序排列，并簡述其理由。4、將下列化合物按照與亞硫酸氫鈉發(fā)生反應(yīng)活性由高到低的順序排列，并簡述其理由。5、下列化合物在堿性條件下進(jìn)行水解，試比較反應(yīng)活性，并簡述其理由。6、將下列化合物按照E1反應(yīng)速率由高到低的順序排列，并簡述其理由。三．分析判斷。（25分）1.下列分子哪些具有手性？哪些不具有手性？并簡述不具有手性的原因。2.對甲基苯甲酸甲酯在濃硫酸中水解速度比苯甲酸甲酯快，而在稀酸中水解時則相反，試根據(jù)反應(yīng)歷程進(jìn)行分析。3.BrC6H5OH，當(dāng)Br在間位時比在對位時酸性更大，但換成CH3SO2-時則相反，簡述理由。4、下列化合物那些具有芳香性，并簡述其理由。5、化合物A比B的醋酸溶劑解速率快1011，簡述理由四、給出以下反應(yīng)較合理的反應(yīng)機(jī)理。（35分）1沙草酮的合成如下，寫出反應(yīng)歷程6、鄰溴甲苯與氨基鉀反應(yīng)生胺類化合物，問產(chǎn)物有哪些？并用反應(yīng)歷程說明。7、丙烯酸與氯化氫反應(yīng)得3-氯丙酸，而在相同條件下，3-丁烯酸與氯化氫反應(yīng)得3-氯丁酸，試通過反應(yīng)機(jī)理解釋高等有機(jī)化學(xué)試卷二答案及評分標(biāo)準(zhǔn)一、1題5分，2題10分1、略2、每題5分，說明占2分1、A>B>C>D2、A>C>E>D>B3、D>E>B>A>C4、A>B>D>E>C+I效應(yīng)使活性降低,使活性降低甲基的超共軛效應(yīng)使羰基碳正電荷密度有所降低，反應(yīng)活性降低，,苯環(huán)空間位阻很大，反應(yīng)活性降低，-OR具有p-p共軛效應(yīng)+C,使羰基碳正電荷密度大大降低，反應(yīng)活性大大降低5、D>C>B>A6、D>C>A>B三、每題5分共25分1、ACE有手性，BDF無2、3、Br對位：具有-I,+C,作用+C>-I;間位：-I，酸性增大-SO3H對位：-I,-C酸性增大，間位：-I，酸性增大，但小于對位4、D具有。AE的電子數(shù)不符合4n+2規(guī)律，BC由于分子內(nèi)H的相