HG∕T 4673-2014 工業(yè)用亞硝基硫酸

2014-10-29發(fā)布2015-04-01實(shí)施IⅡ1GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備I類亞硝基硫酸(NOHSO?),w/%≥硝酸(HNO?),w/%≤總酸度(以H?SO?計(jì)),w/%4.2外觀的測(cè)定24.3亞硝基硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定4.3.1高錳酸鉀法(仲裁法)在酸性介質(zhì)中，用高錳酸鉀氧化亞硝基硫酸，根據(jù)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗量計(jì)算出亞硝基硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。4.3.1.2試劑4.3.1.2.1硫酸。4.3.1.2.2硫酸溶液：1+4。4.3.1.2.3草酸鈉溶液：6.7g/L。4.3.1.2.4高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：4.3.1.3分析步驟4.3.1.3.1試液的制備稱取約30g硫酸(4.3.1.2.1),精確到0.0001g。置于一清潔、干燥的125mL滴瓶中。再稱取10g~30g試樣(將試樣中亞硝基硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)稀釋至20%以下),精確到0.0001g。置于上述盛有硫酸的同一滴瓶中，混合均勻。取一只250mL三角瓶，用移液管加入10.00mL草酸鈉溶液(4.3.1.2.3),再加入10mL硫酸溶液(4.3.1.2.2)。加水至約50mL,搖勻。加熱至約65℃,用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.1.2.4)滴定至溶液呈微紅色為終點(diǎn)，記錄滴定草酸鈉消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積Vo。另取一只250mL三角瓶，用滴定管向其中加入40.00mL高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.1.2.4),再加入10mL硫酸溶液(4.3.1.2.2)。向盛有高錳酸鉀和硫酸溶液的三角瓶中逐滴加入約1g試液(4.3.1.3.1),精確到0.0001g。此時(shí)溶液應(yīng)保持紅色不消失。將溶液加熱至約40℃,用滴定管加入草酸鈉溶液至溶液清亮，記錄加入草酸鈉溶液的體積V?。再將溶液加熱至約65℃,用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈微紅色為終點(diǎn)，記錄加入和滴定消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的總體積V?。4.3.1.4結(jié)果計(jì)算亞硝基硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按公式(1)計(jì)算：式中：V?——測(cè)定所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.1.2.4)的總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——測(cè)定時(shí)加入草酸鈉溶液(4.3.1.2.3)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);Vo——滴定草酸鈉消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M———亞硝基硫酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾m——稱取試液(4.3.1.3.1)的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——用于試樣稀釋的硫酸的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);m?——用于稀釋的亞硝基硫酸試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)不大于0.20%。4.3.2鈰鹽氧化法在酸性介質(zhì)中，用鈰鹽氧化亞硝基硫酸，過(guò)量的鈰鹽用硫酸亞鐵銨滴定，根據(jù)鈰鹽的消耗量計(jì)算3出亞硝基硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。4.3.2.2.1硫酸。4.3.2.2.2硝酸溶液：1+1。稱取55g硝酸鈰銨[Ce(NH?)?(NO?)?],溶解于500mL(6+94)硫酸溶液中，用水稀釋至1L。如有不溶物，過(guò)濾除去。該溶液3個(gè)月內(nèi)有效。按下述方法標(biāo)定該溶液的濃度。a)Ce?+與Fe2+濃度比的測(cè)定量取25.00mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.4),置于250mL三角瓶中，加入3滴1,10-菲啰啉-亞鐵指示液(4.3.2.2.5),用硝酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.3)滴定至溶液呈藍(lán)綠色為終點(diǎn)。VFe——量取硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.4)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);Vce——滴定耗用硝酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.3)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后2位。b)硝酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定稱取4.0g已預(yù)先于105℃~110℃干燥至恒重的工作基準(zhǔn)試劑草酸鈉，精確到0.0001g。置于200mL燒杯中，加適量水，加熱至40℃~50℃溶解。冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。量取24.00mL～26.00mL上述溶液，置于250mL三角瓶中，依次加入5mL(1+1)硫酸溶液、50.00mL硝酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.3)、3滴1,10-菲啰啉-亞鐵指示液(4.3.2.2.5),用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.4)滴定至溶液呈橘紅色為終點(diǎn)。硝酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度c1,數(shù)值以摩爾每升(mol/L)表示，按公式(3)計(jì)算：m——草酸鈉的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);V?——加入硝酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.3)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——滴定消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.4)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);M——草酸鈉的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾計(jì)算結(jié)果保留4位有效數(shù)字。4.3.2.2.4硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c[(NH?)?Fe(SO?)?]=0.1mol/L。稱取40g六水合硫酸亞鐵銨[(NH?)?Fe(SO?)?·6H?O],溶解于800mL水中，慢慢加入30mL硫酸，用水稀釋至1L。該溶液臨用前標(biāo)定，標(biāo)定方法如下：量取25.00mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.4),置于250mL三角瓶中，加入約40mL水、3滴1,10-菲啰啉-亞鐵指示液(4.3.2.2.5),用硝酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.3)滴定至溶液呈藍(lán)綠色為終點(diǎn)。4硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度c?,數(shù)值以摩爾每升(mol/L)表示，按公式(4)計(jì)算：V?——滴定消耗硝酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.3)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);C?——硝酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/V?——量取硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.4)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果保留4位有效數(shù)字。4.3.2.2.51,10-菲啰啉-亞鐵指示液。4.3.2.3分析步驟量取40.00mL硝酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.3)于250mL具塞磨口三角瓶中，加入10mL硝酸溶液(4.3.2.2.2),逐滴加入0.4g~0.5g試樣，精確到0.0001g。此時(shí)溶液應(yīng)保持不褪色。蓋上塞子，搖勻。加入3滴1,10-菲啰啉-亞鐵指示液(4.3.2.2.5),用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.4)滴定至溶液呈橘紅色為終點(diǎn)。4.3.2.4結(jié)果計(jì)算亞硝基硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按公式(5)計(jì)算：V測(cè)定時(shí)加入硝酸鈰銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.3)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——測(cè)定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3.2.2.4)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);c?——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M——亞硝基硫酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)不大于0.20%。4.4硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定4.4.1原理在酸性條件下，亞鐵離子還原硝酸根生成一氧化氮，一氧化氮與硫酸亞鐵結(jié)合物[Fe(NO)SO?],呈現(xiàn)棕色指示終點(diǎn)。4.4.2試劑4.4.3分析步驟向一干燥的250mL三角瓶中加入20mL硫酸(4.4.2.1),以差減法稱取約2.0g試樣，精確到0.0001g。用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.4.2.2)滴定至溶液呈棕紅色為終點(diǎn)。硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按公式(6)計(jì)算：y——測(cè)定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.4.2.2)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);5c——硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/M——硝酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)不大于0.03%。4.5總酸度的測(cè)定4.5.1原理玻璃安瓿球：容積2mL～3mL,球部直徑約為15mm,毛細(xì)管長(zhǎng)度約為45mm。4.5.4分析步驟4.5.4.1I類樣品的測(cè)定取一干燥的安瓿球稱量，精確到0.0001g。在微火上小心將球部烤熱，迅速將該球的毛細(xì)管插入樣品中，吸取0.4g~0.6g試樣，立即用火焰熔封毛細(xì)管的尖端，并用小火將毛細(xì)管外壁沾附的酸液烤干，冷卻后稱量，精確到0.0001g。將安瓿球置于盛有100mL水的具磨口塞的250mL錐形瓶中，塞緊瓶塞，強(qiáng)烈振蕩使安瓿球破碎，繼續(xù)振搖直至黃煙消失璃棒輕輕壓碎安瓿球的毛細(xì)管，用水沖洗瓶頸及玻璃棒。向試液中加入2滴酚酞指示液(4.5.2.2),用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.5.2.1)滴定至溶液呈微紅色為終點(diǎn)。4.5.4.2Ⅱ類樣品的測(cè)定稱取約0.7g試樣，精確到0.0001g。置于干燥的具磨口塞的250mL錐形瓶中，用洗瓶沿瓶口向內(nèi)快速注入約10mL蒸餾水，立即塞緊瓶塞。待瓶中的黃煙全部被水吸收后，打開(kāi)瓶塞，加水至約100mL,再加入2滴酚酞指示液(4.5.2.2),用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.5.2.1)滴定至溶液呈4.5.5結(jié)果計(jì)算總酸度的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以硫酸(H?SO?)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?計(jì)，按公式(7)計(jì)算：v——滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴