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文檔簡(jiǎn)介

錳酸鋰(編制說(shuō)明)一、工作簡(jiǎn)況1.1任務(wù)來(lái)源根據(jù)《工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2023年第一批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項(xiàng)目計(jì)劃的通知》(工信廳科〔2023〕18號(hào))的文件精神,由天津國(guó)安盟固利新材料科技股份有限公司負(fù)責(zé)牽頭起草修訂行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YS/T677-2016《錳酸鋰》,項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào):2023-0257T-YS,計(jì)劃完成時(shí)間為2024年12月。1.2主起草單位簡(jiǎn)介天津國(guó)安盟固利新材料科技股份有限公司(以下簡(jiǎn)稱“盟固利”),成立于2009年11月,坐落于天津市寶坻區(qū)九園工業(yè)園區(qū),公司注冊(cè)資本為4.6億元,公司及控股子公司主要從事鋰離子電池正極材料的研發(fā)、生產(chǎn)與銷售和廢舊電池回收業(yè)務(wù)。公司于2023年8月9日在A股發(fā)行上市,股票簡(jiǎn)稱“盟固利”,股票代碼“301487”。2023年?duì)I業(yè)收入達(dá)23.6億元。公司始終堅(jiān)持技術(shù)創(chuàng)新與產(chǎn)品技術(shù)升級(jí)共同發(fā)展,經(jīng)過(guò)多年的不懈努力,已發(fā)展成為國(guó)內(nèi)技術(shù)優(yōu)勢(shì)領(lǐng)先、產(chǎn)品質(zhì)量過(guò)硬、品牌效應(yīng)明顯的綜合實(shí)力較強(qiáng)的鋰電池正極材料供應(yīng)商,獲得了國(guó)家企業(yè)技術(shù)中心、國(guó)家級(jí)綠色工廠、工信部科技小巨人企業(yè)、天津市企業(yè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、天津市科技領(lǐng)軍企業(yè)等多項(xiàng)榮譽(yù)和資質(zhì)。公司是國(guó)內(nèi)首批實(shí)現(xiàn)鋰離子電池正極材料產(chǎn)業(yè)化的企業(yè)之一,成功自主研發(fā)了新型的鋰電池正極材料鈷酸鋰合成方法和工藝技術(shù),打破了日韓長(zhǎng)期占領(lǐng)鋰離子電池正極材料市場(chǎng)的局面。截止目前我公司共主導(dǎo)、參與完成50余項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)。公司核心產(chǎn)品均已申請(qǐng)專利,已授權(quán)專利百余項(xiàng),在鋰離子電池正極材料關(guān)鍵技術(shù)及合成工藝方面公司擁有完全自主的知識(shí)產(chǎn)權(quán)。公司堅(jiān)持以“創(chuàng)新驅(qū)動(dòng)、技術(shù)引領(lǐng)市場(chǎng)”的戰(zhàn)略方針,高度重視企業(yè)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)建設(shè)。在專利及核心技術(shù)自研能力的支撐作用下,公司產(chǎn)品性能國(guó)內(nèi)領(lǐng)先,產(chǎn)量也位居國(guó)內(nèi)領(lǐng)先地位。在標(biāo)準(zhǔn)制、修訂方面積累了較豐富的工作經(jīng)驗(yàn),所制定的標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)謹(jǐn),符合國(guó)家戰(zhàn)略及行業(yè)發(fā)展需求。1.3主要起草單位和工作組成員及其工作本文件起草單位有天津國(guó)安盟固利新材料科技股份有限公司、濟(jì)寧市無(wú)界科技有限公司、江門市科恒實(shí)業(yè)股份有限公司、青島乾運(yùn)高科新材料股份有限公司、巴斯夫杉杉電池材料有限公司、北京盟固利新材料科技有限公司、湖北萬(wàn)潤(rùn)新能源科技股份有限公司、珠海冠啟新材料有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、格林美(無(wú)錫)能源材料有限公司、廣西立勁新材料有限公司、湖南長(zhǎng)遠(yuǎn)鋰科新能源有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心、廣東邦普循環(huán)科技有限公司。天津國(guó)安盟固利新材料科技股份有限公司負(fù)責(zé)調(diào)研鋰電行業(yè)對(duì)錳酸鋰的各項(xiàng)指標(biāo)控制、生產(chǎn)和用戶需求情況,根據(jù)調(diào)研的實(shí)際情況編寫標(biāo)準(zhǔn)文本和標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明,同時(shí)積極組織標(biāo)準(zhǔn)的任務(wù)落實(shí)、討論、預(yù)審、審定等會(huì)議,收集匯總與會(huì)專家提出的意見和在行業(yè)內(nèi)廣泛征求意見,有針對(duì)性的對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)行細(xì)致認(rèn)真的修改,帶領(lǐng)編制組完成標(biāo)準(zhǔn)的編制工作。濟(jì)寧市無(wú)界科技有限公司、江門市科恒實(shí)業(yè)股份有限公司、珠海冠啟新材料有限公司、青島乾運(yùn)高科新材料股份有限公司、湖北萬(wàn)潤(rùn)新能源科技股份有限公司,作為標(biāo)準(zhǔn)的主要參與單位,積極參與產(chǎn)品數(shù)據(jù)調(diào)研工作,同時(shí)提供樣品并參與了產(chǎn)品的樣品驗(yàn)證,針對(duì)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的確定提供了大量寶貴的建議,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的研制過(guò)程具有十分重要的貢獻(xiàn)。巴斯夫杉杉電池材料有限公司、北京盟固利新材料科技有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、格林美(無(wú)錫)能源材料有限公司、廣西立勁新材料有限公司、湖南長(zhǎng)遠(yuǎn)鋰科新能源有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心、廣東邦普循環(huán)科技有限公司等積極參與本標(biāo)準(zhǔn)的樣品驗(yàn)證工作,為標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品要求的確定提供了大量數(shù)據(jù)支撐,針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的各階段文本的修改提出了建設(shè)性的建議,為本標(biāo)準(zhǔn)的編制工作提供了有力支撐。本文件主要起草人有:XXX各起草人在本文件編制過(guò)程中的工作職責(zé)見表1所示:表1各起草人及其工作職責(zé)起草人姓名工作職責(zé)XXX、XXX、XXX、XXX、XXX產(chǎn)品各項(xiàng)性能指標(biāo)的調(diào)研、總結(jié);標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說(shuō)明的撰寫。XXX、XXX、XXX、XXX、XXX提供相關(guān)產(chǎn)品指標(biāo)數(shù)據(jù),確認(rèn)產(chǎn)品數(shù)據(jù)及實(shí)驗(yàn)方法可行性,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容提出修改意見。1.4主要工作過(guò)程天津國(guó)安盟固利新材料科技股份有限公司在接到本文件制訂任務(wù)后,立即組織骨干人員成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組,制定了該標(biāo)準(zhǔn)的研究?jī)?nèi)容、技術(shù)路線、任務(wù)分工和進(jìn)度安排。主要工作過(guò)程經(jīng)歷以下階段:1.4.1立項(xiàng)階段2022年4月,天津國(guó)安盟固利新材料科技股份有限公司向全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)粉末冶金分會(huì)(SAC/TC243/SC4)提交行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《錳酸鋰》修訂項(xiàng)目建議書。2023年5月15日,工業(yè)和信息化部辦公廳印發(fā)《工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2023年第一批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項(xiàng)目計(jì)劃的通知》(工信廳科〔2023〕18號(hào)),行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《錳酸鋰》修訂立項(xiàng)成功。1.4.2起草階段2023年6月25日~28日,全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在遼寧省沈陽(yáng)市組織召開了有色金屬標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議,會(huì)上對(duì)《錳酸鋰》標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了任務(wù)落實(shí)。來(lái)自天津國(guó)安盟固利新材料科技股份有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、濟(jì)寧市無(wú)界科技有限公司、江門市科恒實(shí)業(yè)股份有限公司、珠海冠啟新材料有限公司、青島乾運(yùn)高科新材料股份有限公司、湖北萬(wàn)潤(rùn)新能源科技股份有限公司、格林美股份有限公司、巴斯夫杉杉電池材料有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測(cè)中心、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、湖南長(zhǎng)遠(yuǎn)鋰科新能源有限公司、北京盟固利新材料科技有限公司等代表們參加了會(huì)議。會(huì)議明確了由天津國(guó)安盟固利新材料科技股份有限公司落實(shí)《錳酸鋰》修訂編制工作,組織成立了行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制組,對(duì)目標(biāo)任務(wù)進(jìn)行了分解,明確成員的任務(wù)要求,制定工作計(jì)劃和進(jìn)度安排。2023年7月~8月,標(biāo)準(zhǔn)編制組查閱了大量國(guó)內(nèi)外相關(guān)的文獻(xiàn)資料,收集了各同行及上下游的錳酸鋰相關(guān)產(chǎn)品的生產(chǎn)和用戶需求情況。對(duì)上述資料整合匯總后,于2023年9月形成了標(biāo)準(zhǔn)討論稿和編制說(shuō)明。2023年9月6日~7日,全國(guó)有色標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在江西省宜春市召開工作會(huì)議,濟(jì)寧市無(wú)界科技有限公司、江門市科恒實(shí)業(yè)股份有限公司、珠海冠啟新材料有限公司等30余家企業(yè)參加了工作會(huì)議,會(huì)議對(duì)《錳酸鋰》標(biāo)準(zhǔn)的討論稿和編制說(shuō)明進(jìn)行了討論。會(huì)上對(duì)錳酸鋰產(chǎn)品的分類提出了異議,經(jīng)與會(huì)專家們討論,根據(jù)產(chǎn)品性能不同,將錳酸鋰分為容量型和動(dòng)力型兩大類。每一大類再根據(jù)錳源的不同,又區(qū)分為二錳型(錳源為二氧化錳)和四錳型(錳源為四氧化三錳)兩小類。同時(shí),討論會(huì)上確定了驗(yàn)證樣品的類型、用量、提供單位、試驗(yàn)驗(yàn)證計(jì)劃、時(shí)間節(jié)點(diǎn)等事項(xiàng)。標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)討論的意見對(duì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修改,形成了征求意見稿和編制說(shuō)明。1.4.3征求意見階段2023年10月~12月,本編制組通過(guò)發(fā)函、在中國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量信息網(wǎng)上公開對(duì)《錳酸鋰》標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿進(jìn)行意見征詢。征求意見單位包括主要生產(chǎn)、經(jīng)銷、使用、科研、檢驗(yàn)等單位及大專院校,征求意見單位廣泛且具有代表性,征求意見時(shí)間大于2個(gè)月。共發(fā)函單位15家,回函單位15家,回函有意見的單位5家,回函無(wú)意見的單位10家,編制組根據(jù)回函意見,經(jīng)討論研究,提出具體的修改意見和采納情況。2024年6月18日~21日,全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在山東省煙臺(tái)市召開了有色金屬標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議,來(lái)自全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)粉末冶金分技術(shù)委員會(huì)、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、濟(jì)寧市無(wú)界科技有限公司、江門市科恒實(shí)業(yè)股份有限公司、珠海冠啟新材料有限公司、青島乾運(yùn)高科新材料股份有限公司、湖北萬(wàn)潤(rùn)新能源科技股份有限公司等40余家單位參加了工作會(huì)議,對(duì)《錳酸鋰》進(jìn)行了預(yù)審。會(huì)議上對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本表述不當(dāng)?shù)牡胤竭M(jìn)行了修改,討論了產(chǎn)品技術(shù)要求和試驗(yàn)方法。此次會(huì)議得到各參與單位的認(rèn)可,一致認(rèn)為經(jīng)過(guò)修改后的標(biāo)準(zhǔn)具備審定的條件。2024年7月,本編制組根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿意見匯總處理表和預(yù)審會(huì)議紀(jì)要對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本進(jìn)行完善,形成《錳酸鋰》標(biāo)準(zhǔn)送審稿及其編制說(shuō)明。1.4.4審查階段2024年8月7日~9日,全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在浙江省杭州市召開了有色金屬標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議,來(lái)自全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)粉末冶金分技術(shù)委員會(huì)、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、濟(jì)寧市無(wú)界科技有限公司、江門市科恒實(shí)業(yè)股份有限公司、珠海冠啟新材料有限公司、青島乾運(yùn)高科新材料股份有限公司、湖北萬(wàn)潤(rùn)新能源科技股份有限公司等30余家單位參加了工作會(huì)議,對(duì)《錳酸鋰》標(biāo)準(zhǔn)的送審稿和編制說(shuō)明進(jìn)行了細(xì)致認(rèn)真的討論。會(huì)議上各位專家對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本表述不當(dāng)?shù)牡胤教岢隽藢氋F意見,且與會(huì)專家一致認(rèn)為:本標(biāo)準(zhǔn)的修訂遵循了滿足客戶需求、技術(shù)內(nèi)容合理、檢驗(yàn)方法可行的原則,充分考慮了生產(chǎn)企業(yè)、使用單位及相關(guān)各方的意見和建議。本標(biāo)準(zhǔn)的修訂將對(duì)錳酸鋰產(chǎn)品的生產(chǎn)起到較強(qiáng)的規(guī)范和指導(dǎo)作用,達(dá)到了國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平。建議編制組按本次專家意見修改后,形成行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿上報(bào)。1.4.5報(bào)批階段標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)審定會(huì)中的意見對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說(shuō)明進(jìn)行修改完善,形成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿送至全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC243),現(xiàn)上報(bào)至工信部審批、發(fā)布。二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則2.1.符合性本標(biāo)準(zhǔn)按GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的要求進(jìn)行編制。2.2適用性和先進(jìn)性錳酸鋰正極材料在消費(fèi)電子、儲(chǔ)能、新能源汽車電池中有著廣泛的應(yīng)用。近年來(lái),隨著消費(fèi)者對(duì)電池續(xù)航、待機(jī)、壽命等性能要求的持續(xù)提升及新的應(yīng)用場(chǎng)景需求,錳酸鋰產(chǎn)品技術(shù)也出現(xiàn)了快速迭代,除了原有產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)迭代之外,也出現(xiàn)了新的產(chǎn)品技術(shù),這些對(duì)產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)及檢測(cè)方法也提出了新的和更嚴(yán)格的要求。如顆粒形貌、粒度分布、振實(shí)密度、磁性異物含量及充放電效率等。YS/T677-2016《錳酸鋰》標(biāo)準(zhǔn)在相關(guān)方面無(wú)具體規(guī)定或規(guī)定過(guò)寬,無(wú)法滿足下游用戶的需求,由此繼續(xù)對(duì)相關(guān)產(chǎn)品指標(biāo)進(jìn)行修訂,同時(shí)對(duì)技術(shù)迭代中新的產(chǎn)品技術(shù)要求及實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行規(guī)定。國(guó)家發(fā)改委發(fā)布的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2024年本)》中,將鋰電池等相關(guān)產(chǎn)業(yè)列為國(guó)家鼓勵(lì)類行業(yè),動(dòng)力電池、高性能鋰電池正極材料等面臨良好的發(fā)展環(huán)境?!缎履茉雌嚠a(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2021-2035年)》明確提出實(shí)施電池技術(shù)突破行動(dòng),開展正負(fù)極材料、電解液、隔膜、膜電極等關(guān)鍵核心技術(shù)研究,加強(qiáng)高強(qiáng)度、輕量化、高安全、低成本、長(zhǎng)壽命的動(dòng)力電池和燃料電池系統(tǒng)短板技術(shù)攻關(guān),加快固態(tài)動(dòng)力電池技術(shù)研發(fā)及產(chǎn)業(yè)化。相關(guān)政策為錳酸鋰電池的發(fā)展創(chuàng)造了良好的市場(chǎng)環(huán)境和廣闊的市場(chǎng)空間,帶動(dòng)行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展。本文件規(guī)定的內(nèi)容遵循充分滿足市場(chǎng)要求原則、指導(dǎo)生產(chǎn)的原則,可以提高錳酸鋰的生產(chǎn)技術(shù)水平,促進(jìn)相關(guān)技術(shù)的進(jìn)步,為國(guó)內(nèi)相關(guān)產(chǎn)業(yè)提供技術(shù)指導(dǎo),滿足用戶的需求,促進(jìn)鋰電正極材料行業(yè)的不斷發(fā)展。三、確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)3.1企業(yè)生產(chǎn)和使用情況3.1.1主要使用企業(yè)錳酸鋰是一種無(wú)機(jī)化合物,化學(xué)式為L(zhǎng)iMn2O4,通常為尖晶石相,黑色粉末,易溶于水。其具有錳資源豐富、成本低、安全性好、倍率性能及低溫性能好等優(yōu)勢(shì),因此廣泛應(yīng)用于電動(dòng)兩輪車、3C數(shù)碼、電動(dòng)工具、新能源汽車等領(lǐng)域。此外,錳酸鋰與三元、磷酸錳鐵鋰等其他材料的混合使用也是鋰電池企業(yè)選擇的重要技術(shù)路線之一。近年來(lái),錳酸鋰正極材料受到了諸如特斯拉、比亞迪、寧德時(shí)代、國(guó)軒高科等主流電池廠商的重視,已經(jīng)成為了業(yè)內(nèi)動(dòng)力電池研發(fā)的一個(gè)突破點(diǎn)。3.1.2產(chǎn)品分類依據(jù)根據(jù)產(chǎn)品性能和應(yīng)用場(chǎng)景不同,錳酸鋰可以分為容量型和動(dòng)力型兩大類。每一大類再根據(jù)錳源的不同,又區(qū)分為二錳型(錳源為二氧化錳)和四錳型(錳源為四氧化三錳)兩小類。具體分類見表2。表2產(chǎn)品分類錳酸鋰產(chǎn)品分類容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型3.1.3國(guó)內(nèi)主要生產(chǎn)企業(yè)主要指標(biāo)質(zhì)量情況國(guó)內(nèi)生產(chǎn)錳酸鋰的企業(yè)主要有天津國(guó)安盟固利新材料科技股份有限公司、濟(jì)寧市無(wú)界科技有限公司、江門市科恒實(shí)業(yè)股份有限公司、青島乾運(yùn)高科新材料股份有限公司、廣西立勁新材料有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、巴斯夫杉杉電池材料有限公司、珠海冠啟新材料有限公司、湖北萬(wàn)潤(rùn)新能源科技股份有限公司、格林美股份有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、湖南長(zhǎng)遠(yuǎn)鋰科新能源有限公司等。對(duì)國(guó)內(nèi)錳酸鋰產(chǎn)品開展調(diào)研,共收集到7家生產(chǎn)企業(yè)的數(shù)據(jù)反饋,相關(guān)數(shù)據(jù)在下文中均有展示。3.2主要技術(shù)指標(biāo)確定依據(jù)3.2.1主要修訂點(diǎn)說(shuō)明本文件代替YS/T677-2016《錳酸鋰》。與YS/T677-2016相比,除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外,主要技術(shù)變化如下:——更改了“范圍”的表述(見第1章,2016年版第1章);——更改了“規(guī)范性引用文件”章節(jié)中部分引用文件(見第2章,2016年版第2章);——更改了“產(chǎn)品分類”(見第4章,2016年版的4.1);——更改了“化學(xué)成分”要求(見5.1,2016年版的4.2);——更改了“pH值”要求(見5.3,2016年版的4.4);——更改了“磁性異物”要求(見5.4,2016年版的4.5);——更改了“粒度分布”要求(見5.5,2016年版的4.6);——更改了“振實(shí)密度”要求(見5.6,2016年版的4.7);——更改了“比表面積”要求(見5.7,2016年版的4.8);——增加了“微觀形貌”要求(見5.8);——更改了“外觀質(zhì)量”要求(見5.9,2016年版的4.9);——更改了“首次放電比容量”要求(見5.11,2016年版的4.11);——更改了“首次充放電效率”要求(見5.12,2016年版的4.12);——?jiǎng)h除了“平臺(tái)容量比率”要求(見2016年版的4.13);(解釋說(shuō)明:通過(guò)此次調(diào)研發(fā)現(xiàn),少有企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中測(cè)試平臺(tái)容量比率,且下游客戶對(duì)此也無(wú)要求。橫向?qū)Ρ萗S/T1448-2021《包覆型鎳鈷錳酸鋰》、YS/T1520-2022《摻雜型鎳鈷錳酸鋰》、YS/T1521-2022《鎳鈷酸鋰》、YS/T798-202X《鎳鈷錳酸鋰》、YS/TXXX—20XX《鈉離子電池用正極材料鎳鐵錳酸鈉》和GB/TXXXXX—20XX《富鋰鐵酸鋰》等正極材料相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn),均未對(duì)平臺(tái)容量比率做出規(guī)定。為了適應(yīng)行業(yè)的發(fā)展和需求,本文件中也將此指標(biāo)刪除。)——更改了“循環(huán)壽命”要求(見5.13,2016年版的4.14和4.15);——更改了“試驗(yàn)方法”章節(jié)中的部分測(cè)定參考標(biāo)準(zhǔn)(見第6章,2016年版的第5章);——更改了“包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸、貯存和隨行文件”的表述(見第8章,2016年版的第7章);——更改了“訂貨單內(nèi)容”的表述(見第9章,2016年版的第8章)。3.2.2化學(xué)成分表3主元素調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型Mn,wt%企業(yè)158.00-60.0058.00-60.0058.00-60.0058.00-60.00企業(yè)259.50±0.5059.50±0.5056.00±0.5060.00±1.00企業(yè)358.3759.3858.5758.20企業(yè)459.00±1.0059.00±1.0058.00±2.0058.50±2.50企業(yè)5/59.50±1.0056.50±1.0058.20±1.00企業(yè)6///59.50±1.00企業(yè)758.00±2.0058.00±2.0058.00±2.0058.00±2.00Li,wt%企業(yè)13.80-4.003.60-3.804.10-4.703.70-3.90企業(yè)24.00±0.504.20±0.504.20±0.503.90±0.50企業(yè)34.084.014.294.14企業(yè)44.00±0.204.10±0.304.20±0.204.15±0.35企業(yè)5/4.00±0.504.20±0.504.00±0.50企業(yè)6///4.00±0.30企業(yè)73.80-4.203.80-4.203.80-4.203.80-4.20表4改性元素調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型M,wt%企業(yè)10.01-0.500.01-0.500.01-0.500.01-0.50企業(yè)2≤1.50≤1.50≤1.50≤1.50企業(yè)3≤3.00≤3.00≤3.00≤3.00企業(yè)4≤2.00≤2.00≤2.00≤2.00企業(yè)70.01-1.000.01-1.000.01-2.000.01-2.00表5雜質(zhì)元素調(diào)研數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型K,wt%企業(yè)1≤0.1000≤0.0100≤0.1000≤0.0100企業(yè)2<0.0200<0.0100<0.0300<0.0500企業(yè)30.00690.00020.00350.0008企業(yè)4≤0.0250≤0.0100≤0.0250≤0.0100企業(yè)5/<0.0500<0.0300<0.0300企業(yè)6///Na+K≤0.0500企業(yè)7≤0.0200≤0.0200≤0.0200≤0.0200Na,wt%企業(yè)1≤0.1000≤0.0100≤0.1000≤0.0100企業(yè)2<0.4000<0.0200<0.3000<0.1000企業(yè)30.24190.01090.26320.0088企業(yè)4≤0.2600≤0.0300≤0.2800≤0.0300企業(yè)5/<0.4000<0.0500<0.0500企業(yè)6///Na+K≤0.0500企業(yè)7≤0.3000≤0.0200≤0.3000≤0.0200Ca,wt%企業(yè)1≤0.0300≤0.0100≤0.0300≤0.0100企業(yè)2<0.0250<0.0100<0.0400<0.0500企業(yè)30.02160.00710.01370.0083企業(yè)4≤0.0300≤0.0100≤0.0300≤0.0100企業(yè)5/<0.1000<0.0300<0.0300企業(yè)6///≤0.0100企業(yè)7≤0.0500≤0.0200≤0.0500≤0.0200Fe,wt%企業(yè)1≤0.0100≤0.0100≤0.0100≤0.0100企業(yè)2<0.0100<0.0100<0.0080<0.0100企業(yè)30.00250.00110.00200.0034企業(yè)4≤0.0070≤0.0060≤0.0070≤0.0050企業(yè)5/<0.0100<0.0100<0.0100企業(yè)6///≤0.0100企業(yè)7≤0.0100≤0.0100≤0.0100≤0.0100Cu,wt%企業(yè)1≤0.0010≤0.0020≤0.0010≤0.0020企業(yè)2<0.0050<0.0050<0.0020<0.0050企業(yè)30.00030.00080.00020.0010企業(yè)4≤0.0020/≤0.0020/企業(yè)5/<0.0050<0.0050<0.0050企業(yè)6///≤0.0100企業(yè)7≤0.0050≤0.0030≤0.0050≤0.0030為提升錳酸鋰正極材料的性能,目前市場(chǎng)中現(xiàn)有的錳酸鋰產(chǎn)品在生產(chǎn)過(guò)程中大多使用了摻雜和包覆方法,且摻雜和包覆的元素種類也較多,因此本文件中新增了對(duì)摻雜和包覆元素含量總和的規(guī)定,考慮到未來(lái)?yè)诫s和包覆元素占比可能會(huì)逐漸增大,再結(jié)合調(diào)研結(jié)果,將此范圍規(guī)定為不大于3.0%。在調(diào)研過(guò)程中發(fā)現(xiàn),由于S元素對(duì)錳酸鋰材料性能影響較小,很少有企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)S元素的含量進(jìn)行測(cè)試和監(jiān)控。且已有文獻(xiàn)中報(bào)道,可使用S元素對(duì)錳酸鋰進(jìn)行體相摻雜,以維持循環(huán)時(shí)材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,抑制Jahn-Teller效應(yīng)。因此本文件決定刪除標(biāo)準(zhǔn)中的S元素雜質(zhì)指標(biāo)。其他元素含量均根據(jù)最新調(diào)研結(jié)果做出了適應(yīng)性修改,詳見表6。表6化學(xué)成分產(chǎn)品種類化學(xué)成分容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型主元素含量,質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%Mn58.0±2.058.5±2.5Li4.0±0.54.1±0.54.2±0.54.0±0.5改性元素含量,質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%Ma≤3.0雜質(zhì)元素含量,質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%Na≤0.30≤0.10≤0.30≤0.10Ca≤0.05≤0.03≤0.05≤0.03K≤0.05Fe≤0.01Cu≤0.005aM是對(duì)尖晶石錳酸鋰晶格中Li、Mn、O位進(jìn)行摻雜取代或?qū)﹀i酸鋰表面進(jìn)行包覆修飾的元素,包括但不限于B、C、F、Mg、Al、Ti、Co、Ni、Zn、Sr、Zr、Nb。3.2.3水分含量表7水分含量調(diào)研數(shù)據(jù)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型水分含量,%企業(yè)1≤0.05≤0.05≤0.05≤0.05企業(yè)2<0.10<0.10<0.05<0.10企業(yè)30.060.070.050.05企業(yè)4≤0.05≤0.05≤0.05≤0.05企業(yè)5/<0.10<0.05<0.05企業(yè)6///≤0.06企業(yè)7≤0.07≤0.07≤0.05≤0.05正極材料水分超標(biāo),會(huì)引起漿料團(tuán)聚,極片涂覆性能差,極片掉粉等問(wèn)題,多余的水分帶入電池中,會(huì)和電解液反應(yīng)產(chǎn)生氫氟酸,腐蝕電池引發(fā)安全問(wèn)題,所以應(yīng)嚴(yán)格控制產(chǎn)品水分含量。考慮生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品水分含量和使用企業(yè)水分要求,行業(yè)內(nèi)各企業(yè)控制的水分指標(biāo)差異較大,結(jié)合調(diào)研數(shù)據(jù),本文件規(guī)定容量型錳酸鋰產(chǎn)品中的水分含量應(yīng)不大于0.07%,動(dòng)力型錳酸鋰產(chǎn)品中的水分含量應(yīng)不大于0.05%,與2016年版相同。3.2.4pH值表8pH值調(diào)研數(shù)據(jù)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型pH值企業(yè)1≤9.50≤9.50≤9.50≤9.50企業(yè)28.00-10.008.50-10.507.00-9.008.50-11.50企業(yè)39.3210.529.4610.13企業(yè)47.00-10.007.00-10.007.00-11.007.00-9.00企業(yè)5/8.00-10.007.00-10.008.00-11.00企業(yè)6///8.00-10.00企業(yè)77.00-11.507.00-11.507.00-11.507.00-11.50與其他鋰離子電池正極材料類似,因?yàn)長(zhǎng)i元素的存在,錳酸鋰的pH值為堿性,根據(jù)元素組成、生產(chǎn)工藝水平及實(shí)際測(cè)試結(jié)果,結(jié)合行業(yè)內(nèi)錳酸鋰的研究、生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對(duì)pH值的要求,本文件規(guī)定了錳酸鋰的pH值應(yīng)在7.0~11.5范圍內(nèi)。3.2.5磁性異物表9磁性異物調(diào)研數(shù)據(jù)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型磁性異物,%企業(yè)1≤0.0008≤0.0002≤0.0008≤0.0002企業(yè)2<0.0008<0.0002<0.0008<0.0002企業(yè)30.00020.000060.000090.00002企業(yè)4≤0.0008≤0.0002≤0.0008≤0.0002企業(yè)6///≤0.00001企業(yè)7≤0.0003≤0.0002≤0.0003≤0.0001磁性異物對(duì)電池性能影響很大,正極材料中殘留的磁性異物在電池中可能會(huì)刺穿隔膜,造成短路、自放電現(xiàn)象,嚴(yán)重降低電池的安全性,因此要嚴(yán)格控制正極材料中磁性異物的含量,綜合調(diào)研結(jié)果,本文件中規(guī)定二錳型錳酸鋰中磁性異物含量應(yīng)不大于0.0008%,四錳型錳酸鋰中磁性異物含量應(yīng)不大于0.0002%。3.2.6粒度分布表10粒度分布調(diào)研數(shù)據(jù)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型D50,μm企業(yè)110.00-15.007.00-15.0010.00-15.007.00-15.00企業(yè)216.00-19.0010.00-16.0015.00-22.008.00-13.00企業(yè)315.1010.1914.999.94企業(yè)412.00-18.0010.50-14.5012.00-18.009.00-13.00企業(yè)5/12.00-18.0014.00-20.0014.00-20.00企業(yè)6///13.00±3.00企業(yè)710.00-18.009.00-16.0010.00-18.009.00-16.00D90,μm企業(yè)1≤40.00≤30.00≤40.00≤30.00企業(yè)2<42.00<40.00<40.00<35.00企業(yè)331.8423.2331.6423.76企業(yè)4≤40.00≤40.00≤40.00≤35.00企業(yè)6///≤35.00企業(yè)7≤40.00≤35.00≤40.00≤35.00從大量的制漿經(jīng)驗(yàn)以及行業(yè)交流反饋來(lái)看,粒度分布幾乎決定了材料的加工性能。行業(yè)內(nèi)常用的粒度指標(biāo)為D50和D90,分別表示粒度的中位數(shù)和大顆粒。雖然YS/T677-2016版中對(duì)Dmax也做出了規(guī)定,但通過(guò)此次調(diào)研,發(fā)現(xiàn)少有企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)Dmax進(jìn)行測(cè)試,且Dmax屬于極端數(shù)據(jù),指所有顆粒中最大顆粒的直徑,測(cè)試時(shí)存在一定的不穩(wěn)定性。橫向?qū)Ρ萗S/T1448-2021《包覆型鎳鈷錳酸鋰》、YS/T1520-2022《摻雜型鎳鈷錳酸鋰》、YS/T1521-2022《鎳鈷酸鋰》、YS/T798-202X《鎳鈷錳酸鋰》、YS/TXXX—20XX《鈉離子電池用正極材料鎳鐵錳酸鈉》和GB/TXXXXX—20XX《富鋰鐵酸鋰》等正極材料相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn),均未對(duì)Dmax做出規(guī)定,而是對(duì)D90作出了規(guī)定,為了適應(yīng)行業(yè)的發(fā)展和需求,所以本次修訂將Dmax指標(biāo)更改為D90。本文件規(guī)定錳酸鋰產(chǎn)品的粒度分布符合表11的規(guī)定。表11粒度分布產(chǎn)品種類粒度分布容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型D50/μm10.0~19.07.0~18.010.0~19.07.0~18.0D90/μm≤40.0≤35.03.2.7振實(shí)密度表12振實(shí)密度調(diào)研數(shù)據(jù)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型振實(shí)密度,g/cm3企業(yè)1≥1.60≥1.80≥1.60≥1.80企業(yè)22.00-2.401.60-2.20>1.601.60-2.20企業(yè)32.022.231.862.06企業(yè)4≥1.80≥1.80≥1.80≥1.8企業(yè)5/>1.50>1.80>1.00企業(yè)6///≥2.00企業(yè)7≥1.80≥1.90≥1.90≥2.00振實(shí)密度是衡量活性材料的一個(gè)重要指標(biāo),因?yàn)殇囯x子電池的體積是有限的,如果振實(shí)密度太低,單位體積的活性物質(zhì)質(zhì)量偏少,使得體積容量偏低。結(jié)合生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對(duì)振實(shí)密度的要求,本文件規(guī)定產(chǎn)品的振實(shí)密度應(yīng)不小于1.60g/cm3。3.2.8比表面積表13比表面積調(diào)研數(shù)據(jù)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型比表面積,m2/g企業(yè)1≤0.80≤0.80≤0.80≤0.80企業(yè)20.40-1.000.40-1.000.40-0.900.30-0.90企業(yè)30.610.810.620.70企業(yè)40.40-0.900.40-0.90≤0.900.40-0.90企業(yè)5/<1.00<0.90<0.90企業(yè)6///0.60±0.20企業(yè)70.20-1.000.20-1.000.10-0.700.10-0.70材料比表面積大時(shí),電池的倍率特性較好,但通常更易與電解液發(fā)生反應(yīng),使得循環(huán)和存儲(chǔ)變差。材料比表面積與顆粒大小及分布、表面孔隙度、表面包覆物等密切相關(guān)。結(jié)合生產(chǎn)和使用的主要企業(yè)對(duì)比表面積的要求,本文件規(guī)定產(chǎn)品的比表面積符合表14的規(guī)定。表14比表面積產(chǎn)品種類容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型比表面積/(m2/g)0.2~1.00.1~微觀形貌本文件規(guī)定了二錳型錳酸鋰產(chǎn)品的微觀形貌應(yīng)為不規(guī)則的塊狀,四錳型錳酸鋰產(chǎn)品的微觀形貌應(yīng)為球形或類球形,產(chǎn)品掃描電子照片如下圖所示。容量型二錳產(chǎn)品容量型四錳產(chǎn)品動(dòng)力型二錳產(chǎn)品動(dòng)力型四錳產(chǎn)品3.2.10外觀質(zhì)量本文件規(guī)定了產(chǎn)品的外觀應(yīng)為黑色粉末,顏色均一,無(wú)結(jié)塊、無(wú)夾雜物。3.2.11晶體結(jié)構(gòu)本文件規(guī)定了產(chǎn)品的晶體結(jié)構(gòu)應(yīng)符合JCPDS(35-0782),與標(biāo)準(zhǔn)圖譜相比無(wú)雜質(zhì)相檢出。如下圖所示。容量型二錳產(chǎn)品容量型四錳產(chǎn)品動(dòng)力型二錳產(chǎn)品動(dòng)力型四錳產(chǎn)品3.2.12首次放電比容量表15首次放電比容量調(diào)研結(jié)果指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型首次放電比容量,mAh/g企業(yè)1≥116.00(0.2C)≥126.00(0.2C)≥110.00(0.2C)≥116.00(0.2C)企業(yè)2>118.00>124.00>110.00>118.00企業(yè)3122.40126.30113.40116.70企業(yè)4≥115.00≥115.00≥120.00≥110.00企業(yè)5/120.00114.00108.00企業(yè)6///≥115.00企業(yè)7≥115.00≥115.00≥105.00≥105.00根據(jù)行業(yè)內(nèi)錳酸鋰的研究、生產(chǎn)和使用的主要企業(yè),以及對(duì)首次放電比容量要求的調(diào)研情況,本文件規(guī)定產(chǎn)品在電壓范圍3.00V~4.35V,0.1C充放電倍率條件下,容量型錳酸鋰產(chǎn)品的首次放電比容量應(yīng)不小于115mAh/g,動(dòng)力型錳酸鋰產(chǎn)品的首次放電比容量應(yīng)不小于105mAh/g。3.2.13首次充放電效率表16首次充放電效率調(diào)研結(jié)果指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型首次放電比效率,%企業(yè)1≥95.00≥95.00≥95.00≥95.00企業(yè)2>91.00>91.00>91.00>91.00企業(yè)396.4096.1098.2097.50企業(yè)4≥92.00≥92.00≥92.00≥92.00企業(yè)5/97.6099.1098.20企業(yè)6///≥92.00企業(yè)7≥94.00≥94.00≥95.00≥95.00根據(jù)行業(yè)內(nèi)錳酸鋰的研究、生產(chǎn)和使用的主要企業(yè),以及對(duì)首次充放電效率要求的調(diào)研情況,本文件規(guī)定產(chǎn)品在電壓范圍3.00V~4.35V,0.1C充放電倍率條件下的首次充放電效率應(yīng)不小于91%。3.2.14循環(huán)壽命表17循環(huán)壽命調(diào)研結(jié)果循環(huán)壽命,次企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型常溫(25±1℃)企業(yè)1≥300≥300≥1000≥1200企業(yè)2>300>300≥1200≥1200企業(yè)4≥300≥300≥1000≥1200企業(yè)5//>1500>1500企業(yè)7≥300≥300≥400≥400高溫(45±1℃)企業(yè)1//≥200≥200企業(yè)2>200>200>250>250企業(yè)4//≥200≥200企業(yè)5//>500>300企業(yè)7≥50≥50≥200≥200本文件規(guī)定產(chǎn)品在規(guī)定條件下放電容量達(dá)到首次循環(huán)放電比容量的80%時(shí),其循環(huán)壽命應(yīng)符合表18的要求。與YS/T677-2016版相比,循環(huán)性能指標(biāo)要求有所降低,原因是:通過(guò)此次產(chǎn)品調(diào)研發(fā)現(xiàn),就目前產(chǎn)品發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看,無(wú)論是容量型錳酸鋰,還是動(dòng)力型錳酸鋰,客戶的要求都集中在提高容量,且要求提高幅度均比較大。為達(dá)到此要求,就需要相應(yīng)的要“犧牲”一部分循環(huán)性能,因此與2016年版相比,循環(huán)指標(biāo)會(huì)有所降低。表18循環(huán)壽命產(chǎn)品種類循環(huán)壽命容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型四錳型二錳型四錳型常溫(25±1℃)循環(huán)壽命/次≥300≥400高溫(45±1℃)循環(huán)壽命/次—≥2003.3試驗(yàn)方法3.3.1化學(xué)成分化學(xué)成分的測(cè)定按照“GB/T1506錳礦石錳含量的測(cè)定電位滴定法和硫酸亞鐵銨滴定法”和“YS/T1472.4富鋰錳基正極材料化學(xué)分析方法第4部分:鋰、鎳、鈷、鈉、鉀、銅、鈣、鐵、鋅、硅量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法”的規(guī)定進(jìn)行。3.3.2水分含量產(chǎn)品水分含量的測(cè)定參照“GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定卡爾·費(fèi)休法(通用方法)”的規(guī)定進(jìn)行。3.3.3pH值產(chǎn)品的pH測(cè)定參照“GB/T5211.6顏料和體制顏料通用試驗(yàn)方法第6部分:水懸浮液pH值的測(cè)定”的規(guī)定進(jìn)行。3.3.4磁性異物產(chǎn)品磁性異物含量的測(cè)定參照“GB/T41704鋰離子電池正極材料檢測(cè)方法磁性異物含量和殘余堿含量的測(cè)定”的規(guī)定進(jìn)行。3.3.5粒度分布產(chǎn)品粒度分布的測(cè)定參照“GB/T19077粒度分析激光衍射法”的規(guī)定進(jìn)行。3.3.6振實(shí)密度產(chǎn)品振實(shí)密度的測(cè)定參照“GB/T5162金屬粉末振實(shí)密度的測(cè)定”的規(guī)定進(jìn)行。3.3.7比表面積產(chǎn)品比表面積的測(cè)定參照“GB/T13390金屬粉末比表面積的測(cè)定氮吸附法”的規(guī)定進(jìn)行。3.3.8微觀形貌產(chǎn)品的微觀形貌用掃描電子顯微鏡檢測(cè)。3.3.9外觀質(zhì)量產(chǎn)品的外觀質(zhì)量直接通過(guò)目視檢查,方便快速。3.3.10晶體結(jié)構(gòu)產(chǎn)品的晶體結(jié)構(gòu)用X射線衍射儀檢測(cè),參照“GB/T30904晶體結(jié)構(gòu)分析X射線衍射法”的規(guī)定進(jìn)行。3.3.11首次放電比容量產(chǎn)品的首次放電比容量測(cè)定按“GB/T39864錳酸鋰電化學(xué)性能測(cè)試首次放電比容量及首次充放電效率測(cè)試方法”的規(guī)定進(jìn)行電池制作和測(cè)試,測(cè)試環(huán)境溫度為25℃±1℃。推薦充放電制度如下:a)恒流充電電流:0.1C;b)充電限制電壓:4.35V;c)靜置5min;d)恒流放電電流:0.1C;e)放電終止電壓:3.00V。3.3.12首次充放電效率產(chǎn)品的首次充放電效率測(cè)定按“GB/T39864錳酸鋰電化學(xué)性能測(cè)試首次放電比容量及首次充放電效率測(cè)試方法”的規(guī)定進(jìn)行電池制作和測(cè)試,測(cè)試環(huán)境溫度為25℃±1℃。推薦充放電制度如下:a)恒流充電電流:0.1C;b)充電限制電壓:4.35V;c)靜置5min;d)恒流放電電流:0.1C;e)放電終止電壓:3.00V。3.3.13循環(huán)壽命產(chǎn)品的循環(huán)壽命測(cè)定按“GB/T39861錳酸鋰電化學(xué)性能測(cè)試放電平臺(tái)容量比率及循環(huán)壽命測(cè)試方法”的規(guī)定進(jìn)行電池制作和測(cè)試,常溫循環(huán)壽命測(cè)試環(huán)境溫度為25℃±1℃,高溫循環(huán)壽命測(cè)試環(huán)境溫度為45℃±1℃。推薦充放電制度如下:a)恒流充電電流:1C;b)充電限制電壓:4.20V;c)靜置5min;d)恒流放電電流:1C;e)放電終止電壓:3.00V。循環(huán)至容量保持率為80%時(shí)的循環(huán)次數(shù)為產(chǎn)品的循環(huán)壽命。3.4周期檢驗(yàn)和逐批檢驗(yàn)的項(xiàng)目及取樣數(shù)量表19檢驗(yàn)項(xiàng)目及取樣檢驗(yàn)項(xiàng)目取樣方法取樣數(shù)量要求的章條號(hào)試驗(yàn)方法的章條號(hào)檢驗(yàn)類別化學(xué)成分按照GB/T5314規(guī)定的方法取樣每批1份5.16.1逐批檢驗(yàn)水分含量每批1份5.26.2逐批檢驗(yàn)pH值每批1份5.36.3逐批檢驗(yàn)磁性異物每批1份5.46.4逐批檢驗(yàn)粒度分布每批1份5.56.5逐批檢驗(yàn)振實(shí)密度每批1份5.66.6逐批檢驗(yàn)比表面積每批1份5.76.7逐批檢驗(yàn)微觀形貌每批1份5.86.8逐批檢驗(yàn)外觀質(zhì)量逐袋(箱)5.96.9逐批檢驗(yàn)晶體結(jié)構(gòu)每批1份5.106.10周期檢驗(yàn)首次放電比容量每批1份5.116.11周期檢驗(yàn)首次充放電效率每批1份5.126.12周期檢驗(yàn)循環(huán)壽命每批1份5.136.13周期檢驗(yàn)3.5驗(yàn)證數(shù)據(jù)3.5.1化學(xué)成分表20樣品1-4主元素實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型(樣品1)四錳型(樣品2)二錳型(樣品3)四錳型(樣品4)Mn,wt%企業(yè)159.1058.90//企業(yè)259.2059.31//企業(yè)958.0559.56//企業(yè)3//57.3058.23企業(yè)6//59.3758.53企業(yè)7//58.1758.30企業(yè)858.8060.0059.0059.58Li,wt%企業(yè)13.933.67//企業(yè)24.114.25//企業(yè)54.224.08//企業(yè)94.144.03//企業(yè)3//4.174.11企業(yè)6//4.153.98企業(yè)7//4.084.09企業(yè)04.33表21樣品1-4改性元素實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型(樣品1)四錳型(樣品2)二錳型(樣品3)四錳型(樣品4)M,wt%企業(yè)20.07350.0302//企業(yè)50.00530.0005//企業(yè)90.29100.0070//企業(yè)6//0.30920.3189企業(yè)7//0.47000.3600企業(yè)80.24920.05660.30090.3079注:受限于測(cè)試設(shè)備和方法,各企業(yè)測(cè)試的元素種類無(wú)法統(tǒng)一,因此實(shí)測(cè)M的含量差異較大。表22樣品1-4雜質(zhì)元素實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)化學(xué)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型(樣品1)四錳型(樣品2)二錳型(樣品3)四錳型(樣品4)K,wt%企業(yè)20.0018<0.0001//企業(yè)90.00060.0000//企業(yè)3//0.01300.0058企業(yè)6//0.02340.0099企業(yè)7//0.00050.0002企業(yè)80.00160.00000.00370.0016Na,wt%企業(yè)10.07220.0064//企業(yè)20.2296<0.0001//企業(yè)50.22590.0034//企業(yè)90.26400.0031//企業(yè)3//0.26190.0333企業(yè)6//0.17870.0223企業(yè)7//0.23480.0320企業(yè)80.21670.01420.23330.0291Ca,wt%企業(yè)10.02510.0057//企業(yè)20.02140.0126//企業(yè)50.01610.0022//企業(yè)90.01730.0006//企業(yè)3//0.01910.0041企業(yè)6//0.02000.0059企業(yè)7//0.01490.0003企業(yè)80.01110.00000.01550.0021Fe,wt%企業(yè)10.00440.0016//企業(yè)2<0.0001<0.0001//企業(yè)50.00000.0000//企業(yè)90.00000.0000//企業(yè)3//0.00380.0016企業(yè)6//0.00310.0009企業(yè)7//0.00540.0027企業(yè)80.00120.00070.00380.0003Cu,wt%企業(yè)10.00000.0001//企業(yè)2<0.0001<0.0001//企業(yè)50.00190.0008//企業(yè)90.00000.0004//企業(yè)3//0.00030.0005企業(yè)6//0.00260.0020企業(yè)7//0.00060.0008企業(yè)80.00340.00000.00440.0045表23樣品5-12主元素和雜質(zhì)元素實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)樣品種類指標(biāo)主元素,wt%摻雜、包覆元素,wt%雜質(zhì)元素,wt%MnLiMKNaCaFeCu容量型二錳樣品58000.00800.22000.02000.0020<0.0001樣品659.103.91//0.07600.02200.00420.0002容量型四錳樣品759.324.250.88000.00100.00800.01000.0015<0.0001樣品859.203.70//0.00620.00570.00160.0002動(dòng)力型二錳樣品956.404.171.34000.00800.23000.01500.0015<0.0001樣品1059.204.40//0.07300.02000.00410.0002動(dòng)力型四錳樣品1160.053.951.42000.00100.00900.00800.0011<0.0001樣品1259.103.81//0.00580.00510.00210.00023.5.2水分含量表24樣品1-4水分含量實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型(樣品1)四錳型(樣品2)二錳型(樣品3)四錳型(樣品4)水分含量,%企業(yè)10.03100.0330//企業(yè)20.01330.0169//企業(yè)50.01640.0200//企業(yè)90.02480.0238//企業(yè)6//0.03230.0232企業(yè)7//0.03750.0176企業(yè)80.01760.01960.02750.0124表25樣品5-12水分含量實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)樣品指標(biāo)容量型二錳容量型四錳動(dòng)力型二錳動(dòng)力型四錳樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9樣品10樣品11樣品12水分含量,%0.01850.03300.02770.03200.01900.03100.02850.03403.5.3pH值表26樣品1-4pH值實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型(樣品1)四錳型(樣品2)二錳型(樣品3)四錳型(樣品4)pH值企業(yè)18.817.88//企業(yè)28.939.63//企業(yè)58.8210.23//企業(yè)98.9810.22//企業(yè)3//9.258.45企業(yè)6//9.468.34企業(yè)7//9.158.52企業(yè)89.019.839.258.33表27樣品5-12品pH值實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)樣品指標(biāo)容量型二錳容量型四錳動(dòng)力型二錳動(dòng)力型四錳樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9樣品10樣品11樣品12pH值9.758.819.858.198.588.8710.008.463.5.4磁性異物表28樣品1-4磁性異物實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型(樣品1)四錳型(樣品2)二錳型(樣品3)四錳型(樣品4)磁性異物,%企業(yè)10.00060.0001//企業(yè)20.00020.000006//企業(yè)90.00010.000006//企業(yè)3//0.000030.00001企業(yè)7//0.00050.0002企業(yè)80.00020.0000040.000090.0001表29樣品5-12磁性異物實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)樣品指標(biāo)容量型二錳容量型四錳動(dòng)力型二錳動(dòng)力型四錳樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9樣品10樣品11樣品12磁性異物,%0.00030.00030.000040.00010.00020.00040.000030.00013.5.5粒度分布表30樣品1-4粒度分布實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型(樣品1)四錳型(樣品2)二錳型(樣品3)四錳型(樣品4)D50,μm企業(yè)114.4408.610//企業(yè)215.0878.673//企業(yè)514.7008.438//企業(yè)914.8958.396//企業(yè)3//13.9659.363企業(yè)6//12.8699.362企業(yè)7//13.4109.710企業(yè)814.9488.51813.3659.790D90,μm企業(yè)132.10017.880//企業(yè)232.16618.840//企業(yè)529.78618.266//企業(yè)930.24918.908//企業(yè)3//31.51020.786企業(yè)6//28.66420.286企業(yè)7//30.64022.270企業(yè)830.06818.75629.63021.618表31樣品5-12粒度分布實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)樣品指標(biāo)容量型二錳容量型四錳動(dòng)力型二錳動(dòng)力型四錳樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9樣品10樣品11樣品12D50,μm15.5012.1311.5010.9518.2012.1811.209.86D90,μm33.3031.6427.2025.5334.5030.9925.7020.033.5.6振實(shí)密度表32樣品1-4振實(shí)密度實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型(樣品1)四錳型(樣品2)二錳型(樣品3)四錳型(樣品4)振實(shí)密度,g/cm3企業(yè)11.962.03//企業(yè)21.912.02//企業(yè)51.932.12//企業(yè)92.102.19//企業(yè)3//1.881.96企業(yè)6//2.062.02企業(yè)7//2.182.15企業(yè)82.35表33樣品5-12振實(shí)密度實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)樣品指標(biāo)容量型二錳容量型四錳動(dòng)力型二錳動(dòng)力型四錳樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9樣品10樣品11樣品12振實(shí)密度,g/cm31.721.911.952.081.921.921.8比表面積表34樣品1-4比表面積實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型(樣品1)四錳型(樣品2)二錳型(樣品3)四錳型(樣品4)比表面積,m2/g企業(yè)10.580.72//企業(yè)20.570.65//企業(yè)50.440.58//企業(yè)90.530.67//企業(yè)3//0.660.71企業(yè)6//0.680.70企業(yè)7//0.610.66企業(yè)80.480.710.670.68表35樣品5-12比表面積實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)樣品指標(biāo)容量型二錳容量型四錳動(dòng)力型二錳動(dòng)力型四錳樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9樣品10樣品11樣品12比表面積,m2/g0.550.610.600.590.620.600.550.583.5.8首次放電比容量表36樣品1-4首次放電比容量實(shí)測(cè)結(jié)果指標(biāo)企業(yè)容量型錳酸鋰動(dòng)力型錳酸鋰二錳型(樣品1)四錳型(樣品2)二錳型(樣品3)四錳型(樣品4)首次放電比容量,mAh/g企業(yè)1124.80132.90//企業(yè)2119.92127.50//企業(yè)9123.08130.80//企業(yè)3//112.24113.82企業(yè)6//112.02113.04企業(yè)7//117.90118.70企業(yè)8121.80131.00115.20117.30表37樣品5-12首次放電比容量實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)樣品指標(biāo)容量型二錳容量型四錳動(dòng)力型二錳動(dòng)力型四錳樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9樣品10樣品11樣品12首次放電比容量,mAh/g126.00122.70127.50127.90114.5011

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