2023屆高考化學增分?。骸?溶液中三大守恒的應用 》(解析版)

新高考復習增分小專題：溶液中三大守恒的應用

真題演練辨明考向

2022年高考題

1.(2022年全國乙卷)常溫下，一元酸HA的Ka(HA)=1.0x10-3。在某體系中，H+與A-

離子不能穿過隔膜，未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。

溶液I膜溶液n

pH=7.0pH=1.0

H*+A--HA*—[―?HA=H++A-

設溶液中c/HA)=c(HA)+c(A)當達到平衡時，下列敘述正確的是

A.溶液I中c(H+)=c(OH)+c(A)

c

B.溶液I【中的HA的電離度為

101

C.溶液I和II中的c(HA)不相等

D.溶液I和H中的c虱HA)之比為104

答案:B

解析：A.常溫下溶液I的pH=7.0,則溶液I中c(H+)=c(OH)=1x10-7mol/L,c(H+)<c(OH)

+c(A-),A錯誤；

B.常溫下溶液II的pH=1.0,溶液中c(H+)=0.1mol/L,K”=，=1.0xl()3,

c(HA)c&

Q]c(A)c'(A)]

(HA)=c(HA)+c(A)則-A、、=10x10-3,解得一>：=二,B正確；

c&(HA)-c(A)c&(HA)101

C.根據(jù)題意，未電離的HA可自由穿過隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C錯誤；

D.常溫下溶液I的pH=7.0,溶液I中c(H+)=lxl(y7moi/L,及=吧與9=1.0乂10-3,c

c(HA)

107[Q,(HA)-C(HA)]

鼠HA)=c(HA)+c(A),-“…、~-=1.0xl0-3,溶液I中c馱HATdy+lEHA),溶液

c(HA)

II的pH=1.0,溶液II中c(H+)=0.1mol/L,砥=丹黑型=1.0x10-3,?？?HA)=c(HA)+c(A),

rlA)

0.1[(,.(HA)-c(HA)]=JOxJ0.3；溶液n中c,l(HA>1.01c(HA),未電離的HA可自由穿過隔

c(HA)

膜，故溶液I和n中的c(HA)相等，溶液I和n中CMHA)之比為[(104+1)C(HA)]：

[1.01c(HA)]=(104+l)：1.01-104,D錯誤;

2.(2022年1月浙江選考)某同學在兩個相同的特制容器中分別加入

20mL0.4molLNa2cCh溶液和40mL0.2moLLNaHC03溶液，再分別用0.4mol-L」鹽酸滴定,

利用pH計和壓力傳感器檢測，得到如圖曲線：

下列說法正確的的是

A.圖中甲、丁線表示向NaHCCh溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向Na2c03溶液中滴加

鹽酸

B.當?shù)渭欲}酸的體積為VimL時(a點、b點)，所發(fā)生的反應用離子方程式表示為：HCO3

+

+H=CO2t+H2O

C.根據(jù)pH—V(HC1)圖，滴定分析時，c點可用酚獻、d點可用甲基橙作指示劑指示滴

定終點

2+

D.Na2c。3和NaHCCh溶液中均滿足：c(H2CO3)-c(CO3)=c(OH-)-c(H)

答案：C

解析：A.碳酸鈉的水解程度大于碳酸氫鈉，故碳酸鈉的堿性強于碳酸氫鈉，則碳酸鈉

溶液的起始pH較大，甲曲線表示碳酸鈉溶液中滴加鹽酸，碳酸鈉與鹽酸反應先生成碳酸氫

鈉，碳酸氫根離子再與氫離子反應產(chǎn)生碳酸，進而產(chǎn)生二氧化碳，則圖中丁線表示向Na2c03

溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向NaHCCh溶液中滴加鹽酸，A項錯誤；

B.由圖示可知，當?shù)渭欲}酸的體積為20mL時;碳酸根離子恰好完全轉(zhuǎn)化為碳酸氫根

子，而V〉20mL,VimL時(a點、b點)，沒有二氧化碳產(chǎn)生，則所發(fā)生的反應為碳酸氫根

離子與氫離子結(jié)合生成碳酸，離子方程式表示為：HCO/+H+=H2co3,B項錯誤；

C.根據(jù)pH—V(HC1)圖，滴定分析時，c點的pH在9左右，符合酚獻的指示范圍，可

用酚獻作指示劑；d點的pH在4左右，符合甲基橙的指示范圍，可用甲基橙作指示劑指示

滴定終點，C項正確；

+

D.根據(jù)電荷守恒和物料守恒,則Na2cCh中存在c(OH)-c(H)=2c(H2CO3)+c(HCO3),

2+

NaHCCh溶液中滿足C(H2CO3)-C(COJ)=c(OH)-c(H),D項錯誤；

3.(2022年6月浙江卷)25℃時，向20mL濃度均為O.lmolir的鹽酸和醋酸的混合溶液

-11

中逐滴加入O.lmolL的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8x10-5；用O.lmolL"的NaOH溶液滴

定20mL等濃度的鹽酸，滴定終點的pH突躍范圍4.3?9.7)。下列說法不無俄的是

A.恰好中和時，溶液呈堿性

+

B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的過程中，發(fā)生反應的離子方程式為：H+OH=H2O

C.滴定過程中，C(C1-)=C(CH3COO)+C(CH3COOH)

D.pH=7時，c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3coeX)>c(CH3coOH)

答案：B

解析：A.恰好中和時，生成氯化鈉溶液和醋酸鈉溶液，其中醋酸根離子會水解，溶液

顯堿性，A正確；

B.根據(jù)電離常數(shù)，O.lmolL-i的鹽酸和醋酸中，c(H+)=?ixl(y3moiL1>1.Ox10?

故用氫氧化鈉滴定的過程中，醋酸也參加了反應，B錯誤；

C.滴定前鹽酸和醋酸的濃度相同，故滴定過程中，氯離子等于醋酸的分子的濃度和醋

酸根離子的濃度和，C正確；

D.向20mL濃度均為0.1mol-L1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入SlmoH/i的

NaOH溶液，當鹽酸的體積為20ml時，溶液為氯化鈉和醋酸的混合溶液，顯酸性，需要再

滴加適量的氫氧化鈉，故c(Na+)>c(Cl)>c(CH3co0)>c(CH3coOH),D正確；

4.(2022年河北卷)某水樣中含一定濃度的CO次HC03和其他不與酸堿反應的離子。取

10.00mL水樣，用O.OlOOOmokL」的HC1溶液進行滴定，溶液pH隨滴加HC1溶液體積V(HC1)

的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計)。

K(HCl)/mL

下列說法正確的是

A.該水樣中c(C03)=0.01mokL-'

B.a點處c(H2co3)+c(H+)=c(OH)

C.當V(HCl)W20.00mL時，溶液中c(HCO?；颈３植蛔?/p>

D.曲線上任意一點存在c(CO?-)+c(HCO^)+c(H2CO3)=0.03mol*L-'

答案：C

解析：向碳酸根和碳酸氫根的混合溶液中加入鹽酸時，先后發(fā)生如下反應CO±+H'=

+

HC03、HCOI+H=H2CO3,則滴定時溶液pH會發(fā)生兩次突躍，第一次突躍時碳酸根離子

與鹽酸恰好反應生成碳酸氫根離子，第二次突躍時碳酸氫根離子與鹽酸恰好反應生成碳酸，

由圖可知，滴定過程中溶液pH第一次發(fā)生突躍時，鹽酸溶液的體積為20.00mL,由反應方

0.01000mol/Lx0.0200L

程式CO*+H+=HCO3可知，水樣中碳酸根離子的濃度為0IH00L=

0.02mol/L,溶液pH第二次發(fā)生突躍時，鹽酸溶液的體積為50.00mL,則水樣中碳酸氫根離

0.01000mol/Lx(0.0500L—0.0200L—0.0200L)

子的濃度為0.0100L=0.01mol/Lc

A.由分析可知，水樣中碳酸根離子的濃度為0.02mol/L,故A錯誤；

B.由圖可知，a點發(fā)生的反應為碳酸根離子與氫離子恰好反應生成碳酸氫根離子，可

溶性碳酸氫鹽溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系為c(H2co3)+C(H+)=C(OH-)+C(CO3)故B錯誤；

C.由分析可知，水樣中碳酸氫根離子的濃度為0.01mol/L,當鹽酸溶液體積

V(HCl)<20.00mLHt,只發(fā)生反應CO±+H'=HCO3,滴定時溶液中碳酸氫根離子濃度為

0.01OOOmol/LxOO1L+0.0100()mol/LxV(HC1)

0.0100L+V(HCl)=0.01mol/L,則滴定時溶液中碳酸氫根離子濃

度不變，故C正確：

D.由分析可知，水樣中碳酸根離子和碳酸氫根離子濃度之和為0.03mol/L,由物料守

恒可知，溶液中c(CO?)+c(HCO?)+C(H2CO3)=0.03mol/L,滴定加入鹽酸會使溶液體積增

大，則溶液中［。(8殳)+以1肥03)+以比83)］會小于0.030101人，故D錯誤；

1

5.(2022年湖南卷)室溫時，用O.lOOmolL的標準AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等

的C「、Br一和「混合溶液，通過電位滴定法獲得lgc(Ag+)與MAgNCh)的關(guān)系曲線如圖所示

(忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于10x1(y5moi.L?時，認為該離子沉淀

完全。

7

KsP(AgCl)=1.8x10'°,Ksp(AgBr)=5.4xlO-i3,^sp(AgI)=8.5xlO-',下列說法正確的是

A.a點：有白色沉淀生成

B.原溶液中「的濃度為O.lOOmolL1

C.當沉淀完全時，已經(jīng)有部分C「沉淀

D.b點:c(CF)>c(Br_)>c(F)>c(Ag+)

答案：C

解析：向含濃度相等的c「、Br一和「混合溶液中滴加硝酸銀溶液，根據(jù)三種沉淀的溶

度積常數(shù)，三種離子沉淀的先后順序為「、Br>CF,根據(jù)滴定圖示，當?shù)稳?.50mL硝酸

銀溶液時.，C1恰好沉淀完全，此時共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為

4.50mLx10-3L/mLx0.1000mol/L=4.5x104mol,所以C「、Br-和4均為

A.I先沉淀，Agl是黃色的，所以a點有黃色沉淀Agl生成，故A錯誤；

B.原溶液中廠的物質(zhì)的量為1.5x10—01,則]一的濃度為PxIO-mo]=0的]00moiLi,

0.01500L

故B錯誤；

C.當BL沉淀完全時⑻一濃度為l.OxlO'ol/L),溶液中的c(Ag+)=

K、0(AgBr)5.4X10-13

P-=------------=5.4xlO-8mol/L,若C「已經(jīng)開始沉淀，則此時溶液中的c(Cl

c(Br)l.OxlO-5r

一尸K￡Ag°)=3.3x]0-3moi/L,原溶液中的c(C「)=c(r)=0.0100molLr,則已

c(Ag)5.4xI。-*

經(jīng)有部分C「沉淀，故C正確；

D.b點加入了過量硝酸銀溶液，Ag+濃度最大，則b點各離子濃度為：c(Ag+)>c(C「)

>c(Br-)>c(F),故D錯誤；

6.(2022年江蘇卷)一種捕集煙氣中C02的過程如圖所示。室溫下以().lmokL“KOH溶液

吸收C02,若通入CCh所引起的溶液體積變化和H20揮發(fā)可忽略，溶液中含碳物種的濃度

c.e=c(H2CO3)+c(HCO3)+c(COF)oH2CO3電離常數(shù)分別為^al=4.4xl0\Ka2=4.4xl(TL

下列說法正確的是

A.KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2co3)>C(HCO3)

B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2cCh時，溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HCO,)+c(H2co3)

C.KOH溶液吸收CCh,C"0.1molU溶液中：c(H2co3)>c(C0『)

D.如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，溶液的溫度下降

答案:C

解析：A.KOH吸收CCh所得到的溶液，若為Na2co3溶液，則COM主要發(fā)生第一步

水解，溶液中：c(H2co3)<C(HC0>),若為NaHCCh溶液，則HC0,發(fā)生水解的程度很小,

溶液中：c(H2co3)<C(HCO3),A不正確；

B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2co3時,依據(jù)電荷守恒，溶液中:c(K+)+c(H+)=c(OH-)++c(HCO3)

+2c(C0M),依據(jù)物料守恒，溶液中：C(K+)=2[C(COM)+C(HCOJ)+C(H2CO3)],貝IC(OH)=

C(H+)+C(HCO3)+2C(H2co3),B不正確；

C.KOH溶液吸收CO2,c(KOH)=0.1mo卜L\c.^O.lmol-L1,則溶液為KHCO3溶液,

K1y1n~14

Kh2=U=--------------2.3xlO-?>^=4.4xlO>1,表明HCOJ以水解為主，所以溶液中：

Kc4.4xlO-7

c(H2co3)>C(C0M),C正確；

D.如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，發(fā)生反應為：CCh+2K0H=K2cO3+H2O、

K2cO3+CaO+H2O=CaCChl+2KOH(若生成KHCCh或K2cCh與KHCOi的7昆合物，貝ij原理相

同)，二式相加得：CO2+CaO=CaCO3l，該反應放熱，溶液的溫度升高，D不正確；

7(2022年遼寧卷)甘氨酸(NH2cH2co0H)是人體必需氨基酸之一、在25℃時，NH；

CH2coOH、NHqCH2coeT和NH2cH2coeT的分布分數(shù)【如

'(A)訴需再可與溶液關(guān)系如圖】。下列說法錯誤的是

1.0

0.8

分

布0.6

分

數(shù)0.4

0.2

°02468101214PH

A.甘氨酸具有兩性

B.曲線c代表NH2cH2coO

C.NH9cH2coeT+H2(>F=^NH三CH2coOH+OH-的平衡常數(shù)K=10"-65

D.c^NH:CH2coO)<c(NH彳CH2coOH)c(NH2cH2coO)

答案：D

解析：A.NH2cH2coOH中存在一NH2和一COOH,所以溶液既有酸性又有堿性，故A

正確；

B.氨基具有堿性，在酸性較強時會結(jié)合氫離子，竣基具有酸性，在堿性較強時與氫氧

根離子反應，故曲線a表示NHSCH2coOH的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，曲b表示NH：

CH2coe>一的分布分數(shù)隨溶液pH的變化，曲線c表示NH2cH2co0一的分布分數(shù)隨溶液pH

的變化，故B正確;

C.NH3cH2coO+H20q=^NH/CH2co0H+0H-的平衡常數(shù)

c（NH；CH2COOH）c（0H）

「c（NH；CH,COO），25℃時，根據(jù)a,b曲線交點坐標(2.35,0.50)可知，pH=2.35

時，C(NH?CH2COO)=C(NH3CH2COOH),則K=c(OH)=^^=10一"65,故c正確；

\c(H+)

c(NH；CH,COOH)i()"65

D.由C項分析可知，］(NH；CHW。-廣西,根據(jù)b'c曲線交點坐標坐標978,

0.50)分析可得電離平衡NHjCH2coeT^^NH2cH2coeT+H+的電離常數(shù)為K,=IO-9-78,

c（NH2cH2co0）_&_叱

-+-+則

c（NH；CH2COO）c（H）c（H）

c（NH；CH2COOH）C（NH2CH2COO）10"6510-978

2

+BPC（NH3CH2COO）＞C（NH3

c（NH；CH,COO）c（NH；CH2COO）-c（0H）c（H）

CH2coOH）c（NH2cH2coeT）,故D錯誤;

往年高考題

1.(2021年全國乙卷)HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M+)隨c(H+)而變化,

M+不發(fā)生水解。實驗發(fā)現(xiàn)，298K時c2(M*)-c(H+)為線性關(guān)系，如下圖中實線所示。

z

f

T

o

E

,8

do

(、

w+

%>

下列敘述錯誤的是()

A.溶液pH=4時,c(M+)<3.0xl0-4mol/L

B.MA的溶度積度積Ksp(MA)=5.0xl0-8

C.溶液pH=7時，c(M+)+c(H+)=c(A")+c(OH)

D.HA的電離常數(shù)Ka(HA戶2.0x10-4

答案：C

解析：本題考查水溶液中離子濃度的關(guān)系，在解題過程中要注意電荷守恒和物料守恒的

應用，具體見詳解。

A.由圖可知pH=4,即c(H+)=10xl0-5moi/L時，c2(M+)=7.5xl0Smol2/L2,

c(M+>77.5X10-8mol/L=VZ5Xio-4mol/LO.OxlO^mol/L,A正確；

B.由圖可知，c(H+)=O時，可看作溶液中有較大濃度的O任，此時A-的水解極大地被

抑制，溶液中c(M+)=c(A)則Ksp(MA)=c(M+)xc(A-)=c2(M+)=5.0xl0-8,B正確：

C.設調(diào)pH所用的酸為HnX,則結(jié)合電荷守恒可知c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)+

nc(X?),題給等式右邊缺陰離子部分nc(X。，C錯誤；

D.Ka(HA)=?H*c(A)當C(A~~)=C(HA)時,由物料守恒知(:(人.)+￡：(1"1人)=(：(加［+),

c(HA)

+(M82+8

則(:。)=迎“，Kn(MA)=c(M)xc(A)=-=5.0x1O_,B'Jc(M)=10xl0,對應

2p2

圖得此時溶液中c(H+)=2.0xIO4mohL1,K.,(HA)=C(H)XC(A2.0x10",D正

c(HA)

確：

故選c。

2.(2021年高考廣東卷)鳥喋吟(G)是一種有機弱堿，可與鹽酸反應生成鹽酸鹽(用GHC1

表示)。已知GHC1水溶液呈酸性，下列敘述正確是()

A.O.OOlmol/LGHCl水溶液的pH=3

B.O.OOlmol/LGHCl水溶液加水稀釋，pH升高

C.GHC1在水中的電離方程式為：GHC1=G+HC1

D.GHC1水溶液中：c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)

答案：B

解析：A.GHC1為強酸弱堿鹽，電離出的GH+會發(fā)生水解，弱離子的水解較為微弱，

因此O.OOlmol/LGHCl水溶液的pH>3,故A錯誤：

B.稀釋GHC1溶液時，GH+水解程度將增大，根據(jù)勒夏特列原理可知溶液中c(H+)將減

小，溶液pH將升高，故B正確：

C.GHC1為強酸弱堿鹽，在水中電離方程式為GHC1=GH++CT,故C錯誤；

D.根據(jù)電荷守恒可知，GHC1溶液中以OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+),故D錯誤；

綜上所述，敘述正確的是B項，故答案為B。

3.(2021年高考湖南卷)常溫下，用O.lOOOmolir的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為

O.lOOOmolLi三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷

錯誤的是()

■（鹽酸）/mL

A.該NaX溶液中：c（Na+）>c（Xj>c（OH）>c（H+）

B.三種一元弱酸的電離常數(shù)：K.(HX)>K.(HY)>E(HZ)

C.當pH=7時，三種溶液中：c(XJ=c(Y)=c(Z-)

D.分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：

C(X-)+C(Y)+C(Z-)=C(H+)-C(OH-)

答案：C

解析：由圖可知，沒有加入鹽酸時，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，則HX、

HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱。

A.NaX為強堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序為

c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),故A正確;

B.弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，由分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸

性依次減弱，則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序為Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),故B正

確；

C.當溶液pH為7時，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越

小，則三種鹽溶液中酸根的濃度大小順序為c(X-)>c(Y-)>c(Z)故C錯誤；

D.向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸，三種鹽都完全反應，溶液中鈉離子濃度等

于氯離子濃度，將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=

c(X)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+c(OH),由c(Na+)=c(Cl-)可得：c(X)+c(Y)+c(Z-)=c(H+)—c(OH),

故D正確；故選C。

4.(2021年6月浙江選考)取兩份10mL0.05mol-Lr的NaHCCh溶液，一份滴力口0.05molL

?的鹽酸，另一份滴加0.05mol-LNaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。

下列說法不無頸的是()

A.由a點可知：NaHCCh溶液中HCO3-的水解程度大于電離程度

B.afbfC過程中：c(HCOj+2c(CO：)+c(OH)逐漸減小

C.afdfe過程中：c(Na+)<c(HCC)3)+c(CO；)+c(H2co3)

D.令c點的c(Na，)+c(H)=x,e點的c(Na*)+c(H*)=y,則X>y

答案：C

解析：向NaHCCh溶液中滴加鹽酸，溶液酸性增強，溶液pH將逐漸減小，向NaHCCh

溶液中滴加NaOH溶液，溶液堿性增強，溶液pH將逐漸增大，因此abc曲線為向NaHCCh

溶液中滴加NaOH溶液，ade曲線為向NaHCO3溶液中滴加鹽酸。

A.a點溶質(zhì)為NaHCCh,此時溶液呈堿性，HCCh-在溶液中電離使溶液呈酸性，HCO3-

在溶液中水解使溶液呈堿性，由此可知，NaHCCh溶液中HCCh-的水解程度大于電離程度，

故A正確；

B.由電荷守恒可知，a->b->c過程溶液中

c（HCO；）+2c（CO3+c（OH-）=c"）+c（Na-）,滴加NaOH溶液的過程中c（Na*）保持不變，

c（H+）逐漸減小，因此c（HCO，+2c（CO；-）+c（OH）逐漸減小，故B正確；

C.由物料守恒可知，a點溶液中c（Na*）=c（HCOj+c（CO；-）+c（H2co3）,向NaHCCh

溶液中滴加鹽酸過程中有CO2逸出，因此afdfe過程中

c（Na+）>c（HCO；）+c（CO；）+c（H2co3）,故C錯誤；

D.c點溶液中c（H'）+c（Na'）=（0.05+l（）-"3）mol/L,e點溶液體積增大1倍，此時溶液中

c（H+）+c（Na+）=（0.025+10-4）mol/L,因此x>y,故D正確；

綜上所述，說法不正確的是C項，故答案為C。

5.（2021年高考山東卷）賴氨酸［H3N+（CH2）4CH（NH2）CO6,用HR表示］是人體必需氨基

酸，其鹽酸鹽（H3RCI2）在水溶液中存在如下平衡：H3R2+3^H?R+心叁HR/LR：向一

定濃度的H3RCI2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R\HR和R-的分布系數(shù)3（x）

c（x）

隨PH變化如圖所示。已知Nx尸C（HZ）+C（H2R+）+C（HR）+C（R）,下列表述正確的是（）

+++

B.M點,c(CI)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R)+c(Na)+c(H)

--lgK,-lgK,

C.0點，pH=-

D.P點,c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)

答案：CD

解析：向H3RC12溶液中滴加NaOH溶液，依次發(fā)生離子反應：

2+-++--

H3R+OH=H2R+H2O,H2R+OH=HR+H2O,HR+OH=R+H2O,

++

c（H2R）-c（H）

溶液中H3R2'逐漸減小，H?R'和HR先增大后減小，R—逐漸增大。K[=

C（&R"）

c（HR）c（H+）c（R）c（H+）

+M點C（H3R2+）=C（H2R+）由此可知

-c（H2R）'"l--HR）~

|08

K產(chǎn)10~2,N點c（HR）=c（H2R+）,則K=]0-9/，p點c（HR）=c（R）,則K.=10-'?

B.M點存在電荷守恒：

2++++

c（R）+c（0H-）+c（Cr）=2c（H,R）+c（H2R）+c（H）+c（Na）,此時

2+++++

C（H3R）=C（H2R）,因此C（R-）+c（OH-）+c（cr）=3c（H2R）+c（H）+c（Na）,

故B錯誤;

,因此"

C.O點c（H2R，）=c（R-）=1,即

/、'-■一=二--=1,因此c（H*）=，溶液

（Rc（HRc（H+）c（H+）K,K、,\'Y23，乂

gg

pH=—lgc（H+）=T卓10，故C正確:

D.P點溶質(zhì)為NaCl、HR、NaR,此時溶液呈堿性，因此c（0H-）＞c（H+）,溶質(zhì)濃度

大于水解和電離所產(chǎn)生微粒濃度，因此c（Na*）＞c（C「）＞c（OH-）＞c（H+）,故D正確；

綜上所述，正確的是CD,故答案為CD。

6.（2021年浙江1月選考）實驗測得10mL0.50moiUNH4cl溶液、10mL

0.50molL'CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25℃時

CftCOOH和NELHO的電離常數(shù)均為1.8xl（）5下列說法不無硬的是：（）

25P加水量/mL

A.圖中頭繾表示pH隨加水量的變化，虛繾表示pH隨溫度的變化，

B.將NH4cl溶液加水稀釋至濃度咧molL-1,溶液pH變化值小于Igx

x

C.隨溫度升高，Kw增大，CH3coONa溶液中c(OH-)減小，c(H+)增大，pH減小

D.25℃時稀釋相同倍數(shù)的NH4cl溶液與CH3coONa溶液中：

+

c(Na)-C(CH3COO-)=C(C1)C(NH；)

答案：C

解析：由題中信息可知，圖中兩條曲線為10mL0.50molL-1NH4cl溶液、10mL

0.50molL'CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化曲線，由于兩種鹽均能水

解，水解反應為吸熱過程，且溫度越高、濃度越小其水解程度越大。氟化鎂水解能使溶液呈

酸性，濃度越小，雖然水程度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH越大；醋酸鈉水解能使

溶液呈堿性，濃度越小，其水溶液的堿性越弱，故其pH越小。溫度越高，水的電離度越大。

因此，圖中的實線為pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化。

A.由分析可知，圖中實線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化，A

說法正確：

B.將NH4cl溶液加水稀釋至濃度molL"時，若氯化錠的水解平衡不發(fā)生移動，

x

則其中的c(H+)變?yōu)樵瓉淼墓?，則溶液的pH將增大Igx,但是，加水稀釋時，氯化鎂的水解

X

平衡向正反應方向移動，C(H+)大于原來的因此，溶液pH的變化值小于Igx,B說法正

x

確；

C.隨溫度升高，水的電離程度變大，因此水的離子積變大，即Kw增大；隨溫度升高，

CH3coONa的水解程度變大，溶液中c(OH-)增大，因此，C說法不正確；

D.25℃時稀釋相同倍數(shù)的NH4cl溶液與CH3coONa溶液中均分別存在電荷守恒，

++

c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3coO-),c(NH4)+c(H)=c(Cl-)+c(0H-)o因此，氯化鐵溶液中，

++++

C(C1)-C(NH4)=C(H)-C(0H-),醋酸鈉溶液中，c(Na)-c(CH3C00-)=c(0H)-c(H)o由于

25°C時CH3coOH和NH3H2O的電離常數(shù)均為1.8x10-5,因此，由于原溶液的物質(zhì)的量濃

度相同，稀釋相同倍數(shù)后的NH4cl溶液與CH3coONa溶液，溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度仍相等，

由于電離常數(shù)相同，其中鹽的水解程度是相同的，因此，兩溶液中|c(OH-)-c(H+)|(兩者差的

絕對值)相等，故c(Na+)-c(CH3coO-)

+

=C(C1-)-C(NH4),D說法正確。綜上所述，本題選C。

7.(2020年全國卷I)以酚釀為指示劑，用0.1000mol-L-1的NaOH溶液滴定20.00mL

未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)3隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變

化關(guān)系如下圖所示。[比如A?一的分布系數(shù)：S(A2-)=-------四蟲-----_]

2

C(H2A)+C(HA)+C(A)

01020304050辦"

VN?OH/mL

下列敘述正確的是()

A.曲線①代表3(H2A),曲線②代表15(HA-)

B.H2A溶液的濃度為0.200OmoLL

C.HA的電離常數(shù)Ka=1.0x10-2

D.滴定終點時，溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)

答案：C

解析：根據(jù)圖像可知，滴定終點消耗NaOH溶液40mL,H2A是二元酸，可知酸的

濃度是0.100OmoLLr,B項錯誤；起點溶液pH=1.0,c(H+)=0.1000mol-L-1,可知H2A

第一步電離是完全的，溶液中沒有H?A,所以曲線①代表(5(HA-),曲線②代表貿(mào)A?),A

項錯誤；利用曲線①、②的交點可知，c(HA")=c(A2-),此時pH=2.0,c(H+)=l.OxlO-2

-1r-2

mol-L,HA--—A2-+H+,Xa(HA")=)=l.OxlO,C項正確；滴定終點時，

c(HA)

根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH"),以酚百太為指示劑，說明滴定終點

時溶液呈堿性，c(OH")>c(H+),所以c(Na+)>2c(A2-)+c(HA)D項錯誤。

8.(2020年江蘇卷)室溫下，將兩種濃度均為0.10mol-L?的溶液等體積混合，若溶液混

合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()

2

A.NaHCCh—Na2cCh混合溶液(pH=10.30)：c(Na^)>c(HCO3)>c(CO3-)>c(OH)

+

B.氨水一NH4cl混合溶液(pH=9.25)：c(NH4)+c(H")=c(NH3H2O)+c(OH)

+

C.CH3coOH—CH3coONa混合溶液(pH=4.76)：c<Na)>c(CH3COOH)>c(CH3COO)>

c(H+)

D.H2C2O4—NaHC2O4混合溶液(pH=1.68,H2c2O4為二元弱酸)：

++2-

C(H)+C(H2C2O4)=c(Na)+c(C2O4-)+c(OH)

答案：AD

解析：A項，溶液呈堿性，說明C032一水解的程度大于HCC>3.電離的程度，因此C(HC03)

>C(COJ2-),CO32-的水解是微弱的，溶液中仍有大量的CO3”，則c(CCh2-)>c(C)H-),正確；

+

B項，由電荷守恒可知，C(NH4+)+C(H+)=C(CR)+C(0H-),物料守恒為C(NH3-H2O)+C(NH4)

++-

=2c(Cr),兩式聯(lián)立消去c(C「)可得：C(NH4)+2c(H)=c(NH3H2O)+2c(OH),錯誤；C

項，溶液呈酸性，說明CH3coOH電離的程度大于CH3co0一水解的程度，則溶液中微粒濃度

關(guān)系為c<CH3co0-)>c(Na+)>c(CH3coOH)>c(H+),錯誤；D項，由電荷守恒知，c(H+)+

-2-2

c(Na+)=C(HC2O4)+2C(C2O4)+c(OH),由物料守恒知，2c(Na+)=c(HC2O4-)+c(C2O4)

++2-

+c(H2c2O4),兩式相減得c(H)+c(H2C2O4)=c(Na)+c(C2O4-)+c(OH),正確。

9.(2020年天津卷)7.常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯誤的是()

A.相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則K,(HCOOH)>Ka(HF)

B.相同濃度的CH3coOH和CH3coONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,則溶液中:

c(CHjCOO)>c(Na+)>c(H+)>c(OH)

C.FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則Ksp(FeS)>Ksp(CuS)

12-1

D.在1mol-LNa2s溶液中，c(S)+c(HS)+c(H2S)=1mol-L

答案：A

解析：HCOONa和NaF均屬于強堿弱酸鹽，越弱越水解，HCOONa的pH較大，所以

Ka(HCOOH)VKa(HF),A項錯誤；兩溶液等體積混合后pHV7,說明溶液顯酸性，c(H

+++

)>c(OH~),醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，則c(CH3COO~)>c(Na)>c(H)

>c(OH-),B項正確；硫化亞鐵溶于稀硫酸，而硫化銅不溶于稀硫酸，可得Ksp(FeS)>

Ksp(CuS),C項正確；在1mol-L-1的Na2s溶液中，根據(jù)物料守恒可得c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=

1mol-LD項正確。

10.(2020年浙江7月)常溫下,用0.1molLi氨水滴定10mL濃度均為0.1moll/i的

HC1和CH3coOH的混合液，下列說法不正確的是()

A.在氨水滴定前，HC1和CH3COOH的混合液中c(CI)>c(CH3COO)

+

B.當?shù)稳氚彼?0mL時，C(NH4)+C(NH3-H2O)=C(CH3COO)+c(CHjCOOH)

+

C.當?shù)稳氚彼?0mL時，c(CH3COOH)+c(H)=c(NH3H2O)+c(OH)

+

D.當溶液呈中性時，氨水滴入量大于20mL,C(NH4)<C(C1)

答案：D

解析：HC1是強酸，CH3coOH是弱酸，濃度均為0.1mol-L-1時，式C「)>c(CH3co0一),

A正確；滴入10mL氨水時，NH3-H2O和CH3COOH的物質(zhì)的量相等，據(jù)物料守恒可得c(NH：)

+c(NH3H2O)=c(CH3coC)-)+c(CH3coOH),B正確；滴入20mL氨水時，恰好完全反應，

所得溶液為等濃度的NH4C1和CH3coONE的混合溶液，據(jù)電荷守恒可知c(NH4+)+c(H+)

--+

=C(cr)+c(CH3COO)+c(OH),據(jù)物料守恒可得C(NH4)+C(NH3H2O)=C(CH3COOH)+

-

c(CH3COO)+c(Cr),聯(lián)立兩式可得e(CH3coOH)+c(H+)=c(NH3-H2O)+c(OH-),C正確：

滴入20mL泉水時，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20mL,結(jié)合電

荷守恒關(guān)系C(NH4+)+C(H+)=C(C「)+C(CH3coCT)+c(OH-),溶液呈中性時，c(H+)=c(OH

"),得C(NH4+)=C(C「)+C(CH3COCT),則有C(NHJ)>C(C「)，D錯誤。

11.(2020?浙江1月選考)下列說法不正確的是()

A.pH>7的溶液不一定呈堿性

B.中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液，所需HC1的物質(zhì)的量相同

C.相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3coOH溶液中，c(OH-)相等

D.氨水和鹽酸反應后的溶液，若溶液呈中性，則c(CL)=c(NFh+)

答案：B

解析：A.溫度影響水的電離，則pH>7的溶液不一定呈堿性；溶液酸堿性與溶液中氫

離子、氫氧根離子濃度有關(guān)，當c(H+)<c(OH)時溶液一定呈堿性，故A正確：

B.pH相同的氨水和NaOH溶液，氨水的濃度更大，所以中和pH和體積均相等的氨水、

NaOH溶液，氨水所需HC1的物質(zhì)的量更大，故B錯誤；

+

C.pH相同說明兩種溶液中c(H+)相同,相同溫度下Kw相同,Kw=c(H)c(OH),溶液

中氫離子濃度相同說明氫氧根濃度相同，故C正確；

D.氨水和鹽酸反應后的溶液中存在電荷守恒：C(0H-)+C(C1-)=C(H+)+C(NH4+),溶液呈中

性則c(H+)=c(OH)所以c(CL)=c(NEU+),故D正確；故答案為B。

12.(2019年全國HI卷)設刈為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的H3P溶液，