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專題57化學(xué)反應(yīng)速率與平衡綜合問題-學(xué)易金卷:十年(2014-2023)高考化學(xué)真題分項(xiàng)匯編(全國通用專題57化學(xué)反應(yīng)速率與平衡綜合問題-學(xué)易金卷:十年(2014-2023)高考化學(xué)真題分項(xiàng)匯編(全國通用專題57化學(xué)反應(yīng)速率與平衡綜合問題-學(xué)易金卷:十年(2014-2023)高考化學(xué)真題分項(xiàng)匯編(全國通用1.【2023年6月浙江卷】一定條件下,苯基丙炔()可與發(fā)生催化加成,反應(yīng)如下:反應(yīng)過程中該炔烴及反應(yīng)產(chǎn)物的占比隨時(shí)間的變化如圖(已知:反應(yīng)I、Ⅲ為放熱反應(yīng)),下列說法不正確的是A.反應(yīng)焓變:反應(yīng)I>反應(yīng)ⅡB.反應(yīng)活化能:反應(yīng)I<反應(yīng)ⅡC.增加濃度可增加平衡時(shí)產(chǎn)物Ⅱ和產(chǎn)物I的比例D.選擇相對較短的反應(yīng)時(shí)間,及時(shí)分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物Ⅰ2.(2021·北京真題)有科學(xué)研究提出:鋰電池負(fù)極材料(Li)由于生成LH而不利于電池容量的保持。一定溫度下,利用足量重水(D2O)與含LiH的Li負(fù)極材料反應(yīng),通過測定n(D2)/n(HD)可以獲知n(Li)/n(LiH)。已知:①LiH+H2O=LiOH+H2↑②2Li(s)+H2?2LiH△H<0下列說法不正確的是A.可用質(zhì)譜區(qū)分D2和HDB.Li與D2O的反應(yīng):2Li+2D2O=2LiOD+D2↑C.若n(Li)/n(LiH)越大,則n(D2)/n(HD)越小D.80℃反應(yīng)所得n(D2)/n(HD)比25℃反應(yīng)所得n(D2)/n(HD)大3.【2021年江蘇卷】NH3與O2作用分別生成N2、NO、N2O的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)。工業(yè)尾氣中的NH3可通過催化氧化為N2除去。將一定比例的NH3、O2和N2的混合氣體以一定流速通過裝有催化劑的反應(yīng)管,NH3的轉(zhuǎn)化率、生成N2的選擇性[100%]與溫度的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.其他條件不變,升高溫度,NH3的平衡轉(zhuǎn)化率增大B.其他條件不變,在175~300℃范圍,隨溫度的升高,出口處N2和氮氧化物的量均不斷增大C.催化氧化除去尾氣中的NH3應(yīng)選擇反應(yīng)溫度高于250℃D.高效除去尾氣中的NH3,需研發(fā)低溫下NH3轉(zhuǎn)化率高和N2選擇性高的催化劑4.【2022年全國甲卷】金屬鈦(Ti)在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途,目前生產(chǎn)鈦的方法之一是將金紅石轉(zhuǎn)化為,再進(jìn)一步還原得到鈦?;卮鹣铝袉栴}:(1)轉(zhuǎn)化為有直接氯化法和碳氯化法。在時(shí)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式及其平衡常數(shù)如下:(ⅰ)直接氯化:(ⅱ)碳氯化:①反應(yīng)的為_______,_______Pa。②碳氯化的反應(yīng)趨勢遠(yuǎn)大于直接氯化,其原因是_______。③對于碳氯化反應(yīng):增大壓強(qiáng),平衡_______移動(dòng)(填“向左”“向右”或“不”);溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率_______(填“變大”“變小”或“不變”)。(2)在,將、C.以物質(zhì)的量比1∶2.2∶2進(jìn)行反應(yīng)。體系中氣體平衡組成比例(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨溫度變化的理論計(jì)算結(jié)果如圖所示。①反應(yīng)的平衡常數(shù)_______。②圖中顯示,在平衡時(shí)幾乎完全轉(zhuǎn)化為,但實(shí)際生產(chǎn)中反應(yīng)溫度卻遠(yuǎn)高于此溫度,其原因是_______。(3)碳氯化是一個(gè)“氣—固—固”反應(yīng),有利于“固—固”接觸的措施是_______。5.【2022年全國乙卷】油氣開采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣普遍含有的硫化氫,需要回收處理并加以利用。回答下列問題:(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①
②
③
計(jì)算熱分解反應(yīng)④的________。(2)較普遍采用的處理方法是克勞斯工藝。即利用反應(yīng)①和②生成單質(zhì)硫。另一種方法是:利用反應(yīng)④高溫?zé)岱纸?。相比克勞斯工藝,高溫?zé)岱纸夥椒ǖ膬?yōu)點(diǎn)是________,缺點(diǎn)是________。(3)在、反應(yīng)條件下,將的混合氣進(jìn)行熱分解反應(yīng)。平衡時(shí)混合氣中與的分壓相等,平衡轉(zhuǎn)化率為________,平衡常數(shù)________。(4)在、反應(yīng)條件下,對于分別為、、、、的混合氣,熱分解反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化如下圖所示。①越小,平衡轉(zhuǎn)化率________,理由是________。②對應(yīng)圖中曲線________,計(jì)算其在之間,分壓的平均變化率為________。6.【2022年山東卷】利用丁內(nèi)酯(BL)制備1,丁二醇(BD),反應(yīng)過程中伴有生成四氫呋喃(THF)和丁醇(BuOH)的副反應(yīng),涉及反應(yīng)如下:已知:①反應(yīng)Ⅰ為快速平衡,可認(rèn)為不受慢反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ的影響;②因反應(yīng)Ⅰ在高壓氛圍下進(jìn)行,故壓強(qiáng)近似等于總壓?;卮鹣铝袉栴}:(1)以或BD為初始原料,在、的高壓氛圍下,分別在恒壓容器中進(jìn)行反應(yīng)。達(dá)平衡時(shí),以BL為原料,體系向環(huán)境放熱;以BD為原料,體系從環(huán)境吸熱。忽略副反應(yīng)熱效應(yīng),反應(yīng)Ⅰ焓變_______。(2)初始條件同上。表示某物種i的物質(zhì)的量與除外其它各物種總物質(zhì)的量之比,和隨時(shí)間t變化關(guān)系如圖甲所示。實(shí)驗(yàn)測得,則圖中表示變化的曲線是_______;反應(yīng)Ⅰ平衡常數(shù)_______(保留兩位有效數(shù)字)。以BL為原料時(shí),時(shí)刻_______,BD產(chǎn)率=_______(保留兩位有效數(shù)字)。(3)為達(dá)平衡時(shí)與的比值。、、三種條件下,以為初始原料,在相同體積的剛性容器中發(fā)生反應(yīng),隨時(shí)間t變化關(guān)系如圖乙所示。因反應(yīng)在高壓氛圍下進(jìn)行,可忽略壓強(qiáng)對反應(yīng)速率的影響。曲線A.B.c中,最大的是_______(填代號(hào));與曲線b相比,曲線c達(dá)到所需時(shí)間更長,原因是_______。7.(2021·全國乙卷真題)一氯化碘(ICl)是一種鹵素互化物,具有強(qiáng)氧化性,可與金屬直接反應(yīng),也可用作有機(jī)合成中的碘化劑。回答下列問題:(2)氯鉑酸鋇()固體加熱時(shí)部分分解為、和,376.8℃時(shí)平衡常數(shù),在一硬質(zhì)玻璃燒瓶中加入過量,抽真空后,通過一支管通入碘蒸氣(然后將支管封閉),在376.8℃,碘蒸氣初始?jí)簭?qiáng)為。376.8℃平衡時(shí),測得燒瓶中壓強(qiáng)為,則_______,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_______(列出計(jì)算式即可)。(3)McMorris測定和計(jì)算了在136~180℃范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)。得到和均為線性關(guān)系,如下圖所示:①由圖可知,NOCl分解為NO和反應(yīng)的_______0(填“大于”或“小于”)②反應(yīng)的K=_______(用、表示):該反應(yīng)的_______0(填“大于”或“小于”),寫出推理過程_______。8.(2021·全國甲卷真題)二氧化碳催化加氫制甲醇,有利于減少溫室氣體二氧化碳?;卮鹣铝袉栴}:(2)合成總反應(yīng)在起始物時(shí),在不同條件下達(dá)到平衡,設(shè)體系中甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為,在℃下的、在下的如圖所示。①用各物質(zhì)的平衡分壓表示總反應(yīng)的平衡常數(shù),表達(dá)式_______;②圖中對應(yīng)等壓過程的曲線是_______,判斷的理由是_______;③當(dāng)時(shí),的平衡轉(zhuǎn)化率____,反應(yīng)條件可能為___或___。9.(2021.6·浙江真題)含硫化合物是實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)上的常用化學(xué)品。請回答:(1)實(shí)驗(yàn)室可用銅與濃硫酸反應(yīng)制備少量:。判斷該反應(yīng)的自發(fā)性并說明理由_______。(2)已知。時(shí),在一恒容密閉反應(yīng)器中充入一定量的和,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡后測得、和的濃度分別為、和。①該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為_______。②平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率為_______。(3)工業(yè)上主要采用接觸法由含硫礦石制備硫酸。①下列說法正確的是_______。A.須采用高溫高壓的反應(yīng)條件使氧化為B.進(jìn)入接觸室之前的氣流無需凈化處理C.通入過量的空氣可以提高含硫礦石和的轉(zhuǎn)化率D.在吸收塔中宜采用水或稀硫酸吸收以提高吸收速率②接觸室結(jié)構(gòu)如圖1所示,其中1~4表示催化劑層。圖2所示進(jìn)程中表示熱交換過程的是_______。A.B.C.D.E.F.G.③對于放熱的可逆反應(yīng),某一給定轉(zhuǎn)化率下,最大反應(yīng)速率對應(yīng)的溫度稱為最適宜溫度。在圖3中畫出反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率與最適宜溫度(曲線Ⅰ)、平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(曲線Ⅱ)的關(guān)系曲線示意圖(標(biāo)明曲線Ⅰ、Ⅱ)_______。(4)一定條件下,在溶液體系中,檢測得到pH-時(shí)間振蕩曲線如圖4,同時(shí)觀察到體系由澄清→渾濁→澄清的周期性變化。可用一組離子方程式表示每一個(gè)周期內(nèi)的反應(yīng)進(jìn)程,請補(bǔ)充其中的2個(gè)離子方程式。Ⅰ.Ⅱ.①_______;Ⅲ.;Ⅳ.②_______。10.(2020·山東高考真題)探究CH3OH合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的主要反應(yīng)如下:Ⅰ.Ⅱ.Ⅲ.回答下列問題:(1)_________。(2)一定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),容器中CH3OH(g)為ɑmol,CO為bmol,此時(shí)H2O(g)的濃度為__________mol﹒L-1(用含a、b、V的代數(shù)式表示,下同),反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)為___________。(3)不同壓強(qiáng)下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,實(shí)驗(yàn)測定CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化關(guān)系如下圖所示。已知:CO2的平衡轉(zhuǎn)化率=CH3OH的平衡產(chǎn)率=其中縱坐標(biāo)表示CO2平衡轉(zhuǎn)化率的是圖___________(填“甲”或“乙”);壓強(qiáng)p1、p2、p3由大到小的順序?yàn)開__________;圖乙中T1溫度時(shí),三條曲線幾乎交于一點(diǎn)的原因是___________。(4)為同時(shí)提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率,應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為_________(填標(biāo)號(hào))。A.低溫、高壓B.高溫、低壓C.低溫、低壓D.高溫、高壓11.(2020·全國高考真題)二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CO2的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域?;卮鹣铝袉栴}:(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的反應(yīng)中,產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=__________。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),若增大壓強(qiáng),則n(C2H4)___________(填“變大”“變小”或“不變”)。(2)理論計(jì)算表明,原料初始組成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在體系壓強(qiáng)為0.1MPa,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),四種組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x隨溫度T的變化如圖所示。圖中,表示C2H4、CO2變化的曲線分別是______、______。CO2催化加氫合成C2H4反應(yīng)的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。(3)根據(jù)圖中點(diǎn)A(440K,0.39),計(jì)算該溫度時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_________(MPa)?3(列出計(jì)算式。以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(4)二氧化碳催化加氫合成乙烯反應(yīng)往往伴隨副反應(yīng),生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烴。一定溫度和壓強(qiáng)條件下,為了提高反應(yīng)速率和乙烯選擇性,應(yīng)當(dāng)___________________。12.(2020·全國高考真題)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品,接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)SO3(g)ΔH=?98kJ·mol?1?;卮鹣铝袉栴}:(1)釩催化劑參與反應(yīng)的能量變化如圖所示,V2O5(s)與SO2(g)反應(yīng)生成VOSO4(s)和V2O4(s)的熱化學(xué)方程式為:_________。(2)當(dāng)SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時(shí),在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa壓強(qiáng)下,SO2平衡轉(zhuǎn)化率α隨溫度的變化如圖所示。反應(yīng)在5.0MPa、550℃時(shí)的α=__________,判斷的依據(jù)是__________。影響α的因素有__________。(3)將組成(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))為2m%SO2(g)、m%O2(g)和q%N2(g)的氣體通入反應(yīng)器,在溫度t、壓強(qiáng)p條件下進(jìn)行反應(yīng)。平衡時(shí),若SO2轉(zhuǎn)化率為α,則SO3壓強(qiáng)為___________,平衡常數(shù)Kp=___________(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(4)研究表明,SO2催化氧化的反應(yīng)速率方程為:v=k(?1)0.8(1?nα')。式中:k為反應(yīng)速率常數(shù),隨溫度t升高而增大;α為SO2平衡轉(zhuǎn)化率,α'為某時(shí)刻SO2轉(zhuǎn)化率,n為常數(shù)。在α'=0.90時(shí),將一系列溫度下的k、α值代入上述速率方程,得到v~t曲線,如圖所示。曲線上v最大值所對應(yīng)溫度稱為該α'下反應(yīng)的最適宜溫度tm。t<tm時(shí),v逐漸提高;t>tm后,v逐漸下降。原因是__________________________。13.(2020·浙江高考真題)研究NOx之間的轉(zhuǎn)化具有重要意義。(1)已知:N2O4(g)2NO2(g)ΔH>0將一定量N2O4氣體充入恒容的密閉容器中,控制反應(yīng)溫度為T1。①下列可以作為反應(yīng)達(dá)到平衡的判據(jù)是________。A.氣體的壓強(qiáng)不變B.v正(N2O4)=2v逆(NO2)C.K不變D.容器內(nèi)氣體的密度不變E.容器內(nèi)顏色不變②t1時(shí)刻反應(yīng)達(dá)到平衡,混合氣體平衡總壓強(qiáng)為p,N2O4氣體的平衡轉(zhuǎn)化率為75%,則反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g)的平衡常數(shù)Kp=________(對于氣相反應(yīng),用某組分B的平衡壓強(qiáng)p(B)代替物質(zhì)的量濃度c(B)也可表示平衡常數(shù),記作Kp,如p(B)=p·x(B),p為平衡總壓強(qiáng),x(B)為平衡系統(tǒng)中B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。③反應(yīng)溫度T1時(shí),c(N2O4)隨t(時(shí)間)變化曲線如圖,畫出0~t2時(shí)段,c(NO2)隨t變化曲線。保持其它條件不變,改變反應(yīng)溫度為T2(T2>T1),再次畫出0~t2時(shí)段,c(NO2)隨t變化趨勢的曲線________。(2)NO氧化反應(yīng):2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)分兩步進(jìn)行,其反應(yīng)過程能量變化示意圖如圖。Ⅰ2NO(g)=N2O2(g)ΔH1ⅡN2O2(g)+O2(g)→2NO2(g)ΔH2①?zèng)Q定NO氧化反應(yīng)速率的步驟是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。②在恒容的密閉容器中充入一定量的NO和O2氣體,保持其它條件不變,控制反應(yīng)溫度分別為T3和T4(T4>T3),測得c(NO)隨t(時(shí)間)的變化曲線如圖。轉(zhuǎn)化相同量的NO,在溫度_____(填“T3”或“T4”)下消耗的時(shí)間較長,試結(jié)合反應(yīng)過程能量圖分析其原因____。14.(2019·全國高考真題)水煤氣變換[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)]是重要的化工過程,主要用于合成氨、制氫以及合成氣加工等工業(yè)領(lǐng)域中?;卮鹣铝袉栴}:(1)Shibata曾做過下列實(shí)驗(yàn):①使純H2緩慢地通過處于721℃下的過量氧化鈷CoO(s),氧化鈷部分被還原為金屬鈷(Co),平衡后氣體中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0250。②在同一溫度下用CO還原CoO(s),平衡后氣體中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0192。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果判斷,還原CoO(s)為Co(s)的傾向是CO_________H2(填“大于”或“小于”)。(2)721℃時(shí),在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M(jìn)行反應(yīng),則平衡時(shí)體系中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為_________(填標(biāo)號(hào))。A.<0.25B.0.25C.0.25~0.50D.0.50E.>0.50(4)Shoichi研究了467℃、489℃時(shí)水煤氣變換中CO和H2分壓隨時(shí)間變化關(guān)系(如下圖所示),催化劑為氧化鐵,實(shí)驗(yàn)初始時(shí)體系中的PH2O和PCO相等、PCO2和PH2相等。計(jì)算曲線a的反應(yīng)在30~90min內(nèi)的平均速率(a)=___________kPa·min?1。467℃時(shí)PH2和PCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是___________、___________。489℃時(shí)PH2和PCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是___________、___________。15.(2016·上海高考真題)隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和環(huán)保要求的不斷提高,CO2的捕集利用技術(shù)成為研究的重點(diǎn)。完成下列填空:(1)目前國際空間站處理CO2的一個(gè)重要方法是將CO2還原,所涉及的反應(yīng)方程式為:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)已知H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度升高而增加。若溫度從300℃升至400℃,重新達(dá)到平衡,判斷下列表格中各物理量的變化。(選填“增大”、“減小”或“不變”)v正v逆平衡常數(shù)K轉(zhuǎn)化率α(2)相同溫度時(shí),上述反應(yīng)在不同起始濃度下分別達(dá)到平衡,各物質(zhì)的平衡濃度如下表:[CO2]/mol·L-1[H2]/mol·L-1[CH4]/mol·L-1[H2O]/mol·L-1平衡Ⅰabcd平衡Ⅱmnxya、b、c、d與m、n、x、y之間的關(guān)系式為_________。(3)碳酸:H2CO3,Ki1=4.3×10-7,Ki2=5.6×10-11草酸:H2C2O4,Ki1=5.9×10-2,Ki2=6.4×10-50.1mol/LNa2CO3溶液的pH____________0.1mol/LNa2C2O4溶液的pH。(選填“大于”、“小于”或“等于”)等濃度的草酸溶液和碳酸溶液中,氫離子濃度較大的是___________。若將等濃度的草酸溶液和碳酸溶液等體積混合,溶液中各種離子濃度大小的順序正確的是_____。(選填編號(hào))a.[H+]>[HC2O4-]>[HCO3-]>[CO32-]B.[HCO3-]>[HC2O4-]>[C2O42-]>[CO32-]c.[H+]>[HC2O4-]>[C2O42-]>[CO32-]D.[H2CO3]>[HCO3-]>[HC2O4-]>[CO32-](4)人體血液中的碳酸和碳酸氫鹽存在平衡:H++HCO3-H2CO3,當(dāng)有少量酸性或堿性物質(zhì)進(jìn)入血液中時(shí),血液的pH變化不大,用平衡移動(dòng)原理解釋上述現(xiàn)象。____________________________________________________________________________________16.(2008·寧夏高考真題)已知可逆反應(yīng):M(g)+N(g)P(g)+Q(g);△H>0,請回答下列問題:(1)在某溫度下,反應(yīng)物的起始濃度分別為:c(M)=1mol·L-1,c(N)=2.4mol·L-1,達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為60%,此時(shí)N的轉(zhuǎn)化率為__________。(2)若反應(yīng)溫度升高,M的轉(zhuǎn)化率______(填“增大”“減小”或“不變”)。(3)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度分別為:c(M)=4mol·L-1,c(N)=amol·L-1;達(dá)到平衡后,c(P)=2mol·L-1,a=________。(4)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度為:c(M)=c(N)=bmol·L-1,達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為_____________。17.(2007·上海高考真題)一定條件下,在體積為3L的密閉容器中,一氧化碳與氫氣反應(yīng)生成甲醇(催化劑為Cu2O/ZnO):CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。根據(jù)題意完成下列各題:(1)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),平衡常數(shù)表達(dá)式K=_______________,升高溫度,K值_______(填“增大”、“減小”或“不變”)。(2)在500℃,從反應(yīng)開始到平衡,氫氣的平均反應(yīng)速率v(H2)=_____________。(3)在其他條件不變的情況下,對處于E點(diǎn)的體系體積壓縮到原來的1/2,下列有關(guān)該體系的說法正確的是_______:a.氫氣的濃度減少b.正反應(yīng)速率加快,逆反應(yīng)速率也加快c.甲醇的物質(zhì)的量增加d.重新平衡時(shí)n(H2)/n(CH3OH)增大(4)據(jù)研究,反應(yīng)過程中起催化作用的為Cu2O,反應(yīng)體系中含少量CO2有利于維持催化劑Cu2O的量不變,原因是:_______________________(用化學(xué)方程式表示)。18.(2014·全國高考真題)在容積為1.00L的容器中,通入一定量的N2O4,發(fā)生反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g),隨溫度升高,混合氣體的顏色變深。回答下列問題:(1)反應(yīng)的△H______0(填“大于”“小于”);100℃時(shí),體系中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化如上圖所示。在0~60s時(shí)段,反應(yīng)速率v(N2O4)為___________mol?L-1?s-1反應(yīng)的平衡常數(shù)K1為___________。(2)100℃時(shí)達(dá)到平衡后,改變反應(yīng)溫度為T,c(N2O4)以0.0020mol?L-1?s-1的平均速率降低,經(jīng)10s又達(dá)到平衡。①T_______100℃(填“大于”“小于”),判斷理由是_____。②列式計(jì)算溫度T是反應(yīng)的平衡常數(shù)K2___________(3)溫度T時(shí)反應(yīng)達(dá)平衡后,將反應(yīng)容器的容積減少一半,平衡向___________(填“正反應(yīng)”或“逆反應(yīng)”)方向移動(dòng),判斷理由是___________。19.(2011·上海高考真題)自然界的礦物、巖石的成因和變化受到許多條件的影響。地殼內(nèi)每加深1km,壓強(qiáng)增大約25000~30000kPa。在地殼內(nèi)SiO2和HF存在以下平衡:SiO2(s)+4HF(g)?SiF4(g)+2H2O(g)+148.9kJ。根據(jù)題意完成下列填空:(1)在地殼深處容易有_____________氣體逸出,在地殼淺處容易有___________沉積。(2)如果上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大,該反應(yīng)_____________(選填編號(hào))。A.一定向正反應(yīng)方向移動(dòng)B.在平衡移動(dòng)時(shí)正反應(yīng)速率先增大后減小C.一定向逆反應(yīng)方向移動(dòng)D.在平衡移動(dòng)時(shí)逆反應(yīng)速率先減小后增大(3)如果上述反應(yīng)在體積不變的密閉容器中發(fā)生,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),________(選填編號(hào))。A.2v正(HF)=v逆(H2O)B.v(H2O)=2v(SiF4)C.SiO2的質(zhì)量保持不變D.反應(yīng)物不再轉(zhuǎn)化為生成物(4)若反應(yīng)的容器容積為2.0L,反應(yīng)時(shí)間8.0min,容器內(nèi)氣體的密度增大了0.12g/L,在這段時(shí)間內(nèi)HF的平均反應(yīng)速率為____________。20.(2012·上海高考真題)用氮化硅(Si3N4)陶瓷代替金屬制造發(fā)動(dòng)機(jī)的耐熱部件,能大幅度提高發(fā)動(dòng)機(jī)的熱效率。工業(yè)上用化學(xué)氣相沉積法制備氮化硅,其反應(yīng)如下:3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)Si3N4(s)+12HCl(g)+Q(Q>0)。完成下列填空:(1)在一定溫度下進(jìn)行上述反應(yīng),若反應(yīng)容器的容積為2L,3min后達(dá)到平衡,測得固體的質(zhì)量增加了2.80g,則H2的平均反應(yīng)速率___mol/(L·min);該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=_____(2)上述反應(yīng)達(dá)到平衡后,下列說法正確的是_____。a.其他條件不變,壓強(qiáng)增大,平衡常數(shù)K減小b.其他條件不變,溫度升高,平衡常數(shù)K減小c.其他條件不變,增大Si3N4物質(zhì)的量平衡向左移動(dòng)d.其他條件不變,增大HCl物質(zhì)的量平衡向左移動(dòng)(3)一定條件下,在密閉恒容的容器中,能表示上述反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是__。a.3v逆(N2)=v正(H2)b.v正(HCl)=4v正(SiCl4)c.混合氣體密度保持不變d.c(N2):c(H2):c(HCl)=1:3:6(4)若平衡時(shí)H2和HCl的物質(zhì)的量之比為,保持其它條件不變,降低溫度后達(dá)到新的平衡時(shí),H2和HCl的物質(zhì)的量之比___(填“>”、“=”或“<”)。21.(2015·全國高考真題)甲醇是重要的化工原料,又可稱為燃料。利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)在催化劑的作用下合成甲醇,發(fā)生的主反應(yīng)如下:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H1②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H2③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H3回答下列問題:(1)已知反應(yīng)①中的相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:由此計(jì)算△H1=__kJ·mol-1,已知△H2=-58kJ·mol-1,則△H3=__kJ·mol-1。(2)反應(yīng)①的化學(xué)平衡常數(shù)K的表達(dá)式為__________;圖1中能正確反映平衡常數(shù)K隨溫度變化關(guān)系的曲線為_________(填曲線標(biāo)記字母),其判斷理由是_________________。(3)合成氣的組成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60時(shí),體系中的CO平衡轉(zhuǎn)化率(α)與溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系如圖2所示。α(CO)值隨溫度升高而_______(填“增大”或“減小”),其原因是_______。圖2中的壓強(qiáng)由大到小為_____,其判斷理由是_____。22.(2011·全國高考真題)反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)(H<0)在等容條件下進(jìn)行。改變其他反應(yīng)條件,在I、II、III階段體系中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化的曲線如下圖所示:回答問題:(1)反應(yīng)的化學(xué)方程式中,a:b:c為;(2)A的平均反應(yīng)速率(A)、(A)、(A)從大到小排列次序?yàn)?;?)B的平衡轉(zhuǎn)化率中最小的是,其值是;(4)由第一次平衡到第二次平衡,平衡移動(dòng)的方向是,采取的措施是;(5)比較第II階段反應(yīng)溫度()和第III階段反應(yīng)速度()的高低:填“>、=、<”判斷的理由是;(6)達(dá)到第三次平衡后,將容器的體積擴(kuò)大一倍,假定10min后達(dá)到新的平衡,請?jiān)谙聢D中用曲線表示IV階段體系中各物質(zhì)的濃度隨時(shí)間變化的趨勢(曲線上必須標(biāo)出A、B、C).23.(2014·浙江高考真題)煤炭燃燒過程中會(huì)釋放出大量的SO2,嚴(yán)重破壞生態(tài)環(huán)境。采用一定的脫硫技術(shù)可以把硫元素以CaSO4的形式固定,從而降低SO2的排放。但是煤炭燃燒過程中產(chǎn)生的CO又會(huì)與CaSO4發(fā)生化學(xué)反應(yīng),降低脫硫效率。相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)ΔH1=218.4kJ·mol-1(反應(yīng)Ⅰ)CaSO4(s)+4CO(g)CaS(s)+4CO2(g)ΔH2=-175.6kJ·mol-1(反應(yīng)Ⅱ)請回答下列問題:(1)反應(yīng)Ⅰ能自發(fā)進(jìn)行的條件是。(2)對于氣體參與的反應(yīng),表示平衡常數(shù)Kp時(shí)用氣體組分(B)的平衡壓強(qiáng)p(B)代替該氣體物質(zhì)的量濃度c(B),則反應(yīng)Ⅱ的Kp=(用表達(dá)式表示)。(3)假設(shè)某溫度下,反應(yīng)Ⅰ的速率(v1)大于反應(yīng)Ⅱ的速率(v2),則下列反應(yīng)過程能量變化示意圖正確的是。(4)通過監(jiān)測反應(yīng)體系中氣體濃度的變化判斷反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ是否同時(shí)發(fā)生,理由是。(5)圖1為實(shí)驗(yàn)測得不同溫度下反應(yīng)體系中CO初始體積百分?jǐn)?shù)與平衡時(shí)固體產(chǎn)物中CaS質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的關(guān)系曲線。則降低該反應(yīng)體系中SO2生成量的措施有。A.向該反應(yīng)體系中投入石灰石B.在合適的溫度區(qū)間內(nèi)控制較低的反應(yīng)溫度C.提高CO的初始體積百分?jǐn)?shù)D.提高反應(yīng)體系的溫度(6)恒溫恒容條件下,假設(shè)反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ同時(shí)發(fā)生,且v1>v2,請?jiān)趫D2中畫出反應(yīng)體系中c(SO2)隨時(shí)間t變化的總趨勢圖。24.(2012·浙江高考真題)[15分]甲烷自熱重整是先進(jìn)的制氫方法,包含甲烷氧化和蒸汽重整。向反應(yīng)系統(tǒng)同時(shí)通入甲烷、氧氣和水蒸氣,發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)有:反應(yīng)過程化學(xué)方程式焓變△H(kJ/mol)活化能Ea(kJ/mol)甲烷氧化CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(g)-802.6125.6CH4(g)+O2(g)CO2(g)+2H2(g)-322.0172.5蒸汽重整CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)206.2240.1CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g)165.0243.9回答下列問題:(1)反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的△H=kJ/mol。(2)在初始階段,甲烷蒸汽重整的反應(yīng)速率甲烷氧化的反應(yīng)速率(填大于、小于或等于)。(3)對于氣相反應(yīng),用某組分(B)的平衡壓強(qiáng)(PB)代替物質(zhì)的量濃度(cB)也可以平衡常數(shù)(記作KP),則反應(yīng)CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)的KP=;隨著溫度的升高,該平衡常數(shù)(填“增大”、“減小”或“不變”)。(4)從能量階段分析,甲烷自熱重整方法的先進(jìn)之處在于。(5)在某一給定進(jìn)料比的情況下,溫度、壓強(qiáng)對H2和CO物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的影響如下圖:①若要達(dá)到H2物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)>65%、CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)<10%,以下條件中最合適的是。A.600℃,0.9MpaB.700℃,0.9MPaC.800℃,1.5MpaD.1000℃,1.5MPa②畫出600℃,0.1Mpa條件下,系統(tǒng)中H2物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨反應(yīng)時(shí)間(從常溫進(jìn)料開始即時(shí))的變化趨勢示意圖:(6)如果進(jìn)料中氧氣量過大,最終導(dǎo)致H2物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)降低,原因是。25.(2010·上海高考真題)接觸法制硫酸工藝中,其主反應(yīng)在450℃并有催化劑存在下進(jìn)行:(1)該反應(yīng)所用的催化劑是___(填寫化合物名稱),該反應(yīng)450℃時(shí)的平衡常數(shù)_____500℃時(shí)的平衡常數(shù)(填“大于”、“小于”或“等于”)。(2)該熱化學(xué)反應(yīng)方程式的意義是____________.(3)下列描述中能表明該反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)的是________A.B.容器中氣體的平均分子量不隨時(shí)間而變化C.容器中氣體的密度不隨時(shí)間而變化D.容器中氣體的分子總數(shù)不隨時(shí)間而變化(4)在一個(gè)固定容積為5L的密閉容器中充入0.20mol和0.10mol,半分鐘后達(dá)到平衡,測得容器中含0.18mol,則=______:若繼續(xù)通入0.20mol和0.10mol,則平衡______移動(dòng)(填“向正反應(yīng)方向”、“向逆反應(yīng)方向”或“不”),再次達(dá)到平衡后,______mol<n()<______mol。26.(2010·全國高考真題)向2L密閉容器中通入amol氣體A和bmol氣體B,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):xA(g)+yB(g)pC(g)+qD(g)已知:平均反應(yīng)速率;反應(yīng)2min時(shí),A的濃度減少了,B的物質(zhì)的量減少了mol,有amolD生成?;卮鹣铝袉栴}:(1)反應(yīng)2min內(nèi),=_________,______;(2)化學(xué)方程式中,______、______、______、______;(3)反應(yīng)平衡時(shí),D為2amol,則B的轉(zhuǎn)化率為______;(4)如果只升高反應(yīng)溫度,其他反應(yīng)條件不變,平衡時(shí)D為1.5amol,則該反應(yīng)的______0;(填“>”、“<”或“=”)(5)如果其他條件不變,將容器的容積變?yōu)?L,進(jìn)行同樣的實(shí)驗(yàn),則與上述反應(yīng)比較:①反應(yīng)速率______(填“增大”、“減小”或“不變”),理由是______;②平衡時(shí)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率______(填“增大”、“減小”或“不變”),理由是______。27.(2012·山東高考真題)偏二甲肼與N2O4是常用的火箭推進(jìn)劑,二者發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng):(CH3)2NNH2(l)+2N2O4(l)═2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(g)(Ⅰ)(1)反應(yīng)(Ⅰ)中氧化劑是.(2)火箭殘骸中?,F(xiàn)紅棕色氣體,原因?yàn)椋篘2O4(g)?2NO2(g)(Ⅱ)當(dāng)溫度升高時(shí),氣體顏色變深,則反應(yīng)(Ⅱ)為(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng).(3)一定溫度下,反應(yīng)(Ⅱ)的焓變?yōu)椤鱄.現(xiàn)將1molN2O4充入一恒壓密閉容器中,下列示意圖正確且能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是.若在相同溫度下,上述反應(yīng)改在體積為1L的恒容密閉容器中進(jìn)行,平衡常數(shù)(填“增大”“不變”或“減小”),反應(yīng)3s后NO2的物質(zhì)的量為0.6mol,則0~3s內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(N2O4)=mol/(L?s)﹣1.(4)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3.25℃時(shí),將amolNH4NO3溶于水,溶液顯酸性,原因是(用離子方程式表示).向該溶液滴加bL氨水后溶液呈中性,則滴加氨水的過程中水的電離平衡將(填“正向”“不”或“逆向”)移動(dòng),所滴加氨水的濃度為mol?L﹣1.(NH3?H2O的電離平衡常數(shù)取Kb=2×10﹣5mol?L﹣1)28.(2013·浙江高考真題)捕碳技術(shù)(主要指捕獲CO2)在降低溫室氣體排放中具有重要的作用。目前NH3和(NH4)2CO3已經(jīng)被用作工業(yè)捕碳劑,它們與CO2可發(fā)生如下可逆反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:2NH3(l)+H2O(l)+CO2(g)(NH4)2CO3(aq)△H1反應(yīng)Ⅱ:NH3(l)+H2O(l)+CO2(g)(NH4)2HCO3(aq)△H2反應(yīng)Ⅲ:(NH4)2CO3(aq)+H2O(l)+CO2(g)2(NH4)2HCO3(aq)△H3請回答下列問題:(1)△H3與△H1、△H2之間的關(guān)系是:△H3。(2)為研究溫度對(NH4)2CO3捕獲CO2效率的影響,在某溫度T1下,將一定量的(NH4)2CO3溶液置于密閉容器中,并充入一定量的CO2氣體(用氮?dú)庾鳛橄♂寗?,在t時(shí)刻,測得容器中CO2氣體的濃度。然后分別在溫度為T2、T3、T4、T5下,保持其它初始實(shí)驗(yàn)條件不變,重復(fù)上述實(shí)驗(yàn),經(jīng)過相同時(shí)間測得CO2氣體濃度,得到趨勢圖(見圖1)。則:①△H30(填>、=或<)。②在T1~T2及T4~T5二個(gè)溫度區(qū)間,容器內(nèi)CO2氣體濃度呈現(xiàn)如圖1所示的變化趨勢,其原因是。③反應(yīng)Ⅲ在溫度為T1時(shí),溶液pH隨時(shí)間變化的趨勢曲線如圖2所示。當(dāng)時(shí)間到達(dá)t1時(shí),將該反應(yīng)體系溫度上升到T2,并維持該溫度。請?jiān)趫D中畫出t1時(shí)刻后溶液的pH變化總趨勢曲線。(3)利用反應(yīng)Ⅲ捕獲CO2,在(NH4)2CO3初始濃度和體積確定的情況下,提高CO2吸收量的措施有(寫出2個(gè))。(4)下列物質(zhì)中也可能作為CO2捕獲劑的是。A.NH4Cl B.Na2CO3C.HOCH2CH2OH D.HOCH2CH2NH229.(2013·上海高考真題)鎳具有優(yōu)良的物理和化學(xué)特性,是許多領(lǐng)域尤其是高技術(shù)產(chǎn)業(yè)的重要原料。羰基法提純粗鎳涉及的兩步反應(yīng)依次為:(1)Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)+Q(2)Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)完成下列填空:(1)在溫度不變的情況下,要提高反應(yīng)(1)中Ni(CO4)的產(chǎn)率,可采取的措施有________、______。(2)已知在一定條件下的2L密閉容器中制備Ni(CO)4,粗鎳(純度98.5%,所含雜質(zhì)不與CO反應(yīng))剩余質(zhì)量和反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如右圖所示。Ni(CO)4在0~10min的平均反應(yīng)速率為______。(3)若反應(yīng)(2)達(dá)到平衡后,保持其他條件不變,降低溫度,重新達(dá)到平衡時(shí)______。a.平衡常數(shù)K增大b.CO的濃度減小c.Ni的質(zhì)量減小d.v逆[Ni(CO)4]增大(4)簡述羰基法提純粗鎳的操作過程_____。30.(2013·全國高考真題)在1.0L密閉容器中放入0.10molA(g),在一定溫度進(jìn)行如下反應(yīng)應(yīng):A(g)B(g)+C(g)△H=+85.1kJ·mol-1反應(yīng)時(shí)間(t)與容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)(p)的數(shù)據(jù)見下表:時(shí)間t/h0124816202530總壓強(qiáng)p/100kPa4.915.586.327.318.549.509.529.539.53回答下列問題:(1)欲提高A的平衡轉(zhuǎn)化率,應(yīng)采取的措施為。(2)由總壓強(qiáng)P和起始?jí)簭?qiáng)P0計(jì)算反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率α(A)的表達(dá)式為。平衡時(shí)A的轉(zhuǎn)化率為,列式并計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)K。(3)①由總壓強(qiáng)p和起始?jí)簭?qiáng)p0表示反應(yīng)體系的總物質(zhì)的量n總和反應(yīng)物A的物質(zhì)的量n(A),n總=mol,n(A)=mol。②下表為反應(yīng)物A濃度與反應(yīng)時(shí)間的數(shù)據(jù),計(jì)算a=反應(yīng)時(shí)間t/h04816C(A)/(mol·L-1)0.10a0.0260.0065分析該反應(yīng)中反應(yīng)反應(yīng)物的濃度c(A)變化與時(shí)間間隔(△t)的規(guī)律,得出的結(jié)論是,由此規(guī)律推出反應(yīng)在12h時(shí)反應(yīng)物的濃度c(A)為mol·L-1。
1.【2023年6月浙江卷】一定條件下,苯基丙炔()可與發(fā)生催化加成,反應(yīng)如下:反應(yīng)過程中該炔烴及反應(yīng)產(chǎn)物的占比隨時(shí)間的變化如圖(已知:反應(yīng)I、Ⅲ為放熱反應(yīng)),下列說法不正確的是A.反應(yīng)焓變:反應(yīng)I>反應(yīng)ⅡB.反應(yīng)活化能:反應(yīng)I<反應(yīng)ⅡC.增加濃度可增加平衡時(shí)產(chǎn)物Ⅱ和產(chǎn)物I的比例D.選擇相對較短的反應(yīng)時(shí)間,及時(shí)分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物Ⅰ【答案】C【解析】A.反應(yīng)I、Ⅲ為放熱反應(yīng),相同物質(zhì)的量的反應(yīng)物,反應(yīng)I放出的熱量小于反應(yīng)Ⅱ放出的熱量,反應(yīng)放出的熱量越多,其焓變越小,因此反應(yīng)焓變:反應(yīng)I>反應(yīng)Ⅱ,故A正確;B.短時(shí)間里反應(yīng)I得到的產(chǎn)物比反應(yīng)Ⅱ得到的產(chǎn)物多,說明反應(yīng)I的速率比反應(yīng)Ⅱ的速率快,速率越快,其活化能越小,則反應(yīng)活化能:反應(yīng)I<反應(yīng)Ⅱ,故B正確;C.增加濃度,平衡正向移動(dòng),但平衡時(shí)產(chǎn)物Ⅱ和產(chǎn)物I的比例可能降低,故C錯(cuò)誤;D.根據(jù)圖中信息,選擇相對較短的反應(yīng)時(shí)間,及時(shí)分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物Ⅰ,故D正確。綜上所述,答案為C。2.(2021·北京真題)有科學(xué)研究提出:鋰電池負(fù)極材料(Li)由于生成LH而不利于電池容量的保持。一定溫度下,利用足量重水(D2O)與含LiH的Li負(fù)極材料反應(yīng),通過測定n(D2)/n(HD)可以獲知n(Li)/n(LiH)。已知:①LiH+H2O=LiOH+H2↑②2Li(s)+H2?2LiH△H<0下列說法不正確的是A.可用質(zhì)譜區(qū)分D2和HDB.Li與D2O的反應(yīng):2Li+2D2O=2LiOD+D2↑C.若n(Li)/n(LiH)越大,則n(D2)/n(HD)越小D.80℃反應(yīng)所得n(D2)/n(HD)比25℃反應(yīng)所得n(D2)/n(HD)大【答案】C【解析】A.D2和HD的相對分子質(zhì)量不同,可以用質(zhì)譜區(qū)分,A正確;B.類似于鈉和水的反應(yīng),Li與D2O反應(yīng)生成LiOD與D2,化學(xué)方程式是2Li+2D2O=2LiOD+D2↑,B正確;C.D2由Li與D2O反應(yīng)生成,HD通過反應(yīng)LiH+D2O=LiOD+HD,n(D2)/n(HD)越大,n(Li)/n(LiH)越大,C不正確;D.升溫,2LiH?2Li+H2△H>0平衡右移,Li增多LiH減少,則結(jié)合選項(xiàng)C可知:80℃下的n(D2)/n(HD)大于25℃下的n(D2)/n(HD),D正確;答案為:C。3.【2021年江蘇卷】NH3與O2作用分別生成N2、NO、N2O的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)。工業(yè)尾氣中的NH3可通過催化氧化為N2除去。將一定比例的NH3、O2和N2的混合氣體以一定流速通過裝有催化劑的反應(yīng)管,NH3的轉(zhuǎn)化率、生成N2的選擇性[100%]與溫度的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.其他條件不變,升高溫度,NH3的平衡轉(zhuǎn)化率增大B.其他條件不變,在175~300℃范圍,隨溫度的升高,出口處N2和氮氧化物的量均不斷增大C.催化氧化除去尾氣中的NH3應(yīng)選擇反應(yīng)溫度高于250℃D.高效除去尾氣中的NH3,需研發(fā)低溫下NH3轉(zhuǎn)化率高和N2選擇性高的催化劑【答案】D【解析】A.NH3與O2作用分別生成N2、NO、N2O的反應(yīng)均為放熱反應(yīng),根據(jù)勒夏特列原理,升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,氨氣的平衡轉(zhuǎn)化率降低,故A錯(cuò)誤;B.根據(jù)圖象,在175~300℃范圍,隨溫度的升高,N2的選擇率降低,即產(chǎn)生氮?dú)獾牧繙p少,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)圖象,溫度高于250℃N2的選擇率降低,且氨氣的轉(zhuǎn)化率變化并不大,浪費(fèi)能源,根據(jù)圖象,溫度應(yīng)略小于225℃,此時(shí)氨氣的轉(zhuǎn)化率、氮?dú)獾倪x擇率較大,故C錯(cuò)誤;D.氮?dú)鈱Νh(huán)境無污染,氮的氧化物污染環(huán)境,因此高效除去尾氣中的NH3,需研發(fā)低溫下NH3轉(zhuǎn)化率高和N2選擇性高的催化劑,故D正確;答案為D。4.【2022年全國甲卷】金屬鈦(Ti)在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途,目前生產(chǎn)鈦的方法之一是將金紅石轉(zhuǎn)化為,再進(jìn)一步還原得到鈦?;卮鹣铝袉栴}:(1)轉(zhuǎn)化為有直接氯化法和碳氯化法。在時(shí)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式及其平衡常數(shù)如下:(ⅰ)直接氯化:(ⅱ)碳氯化:①反應(yīng)的為_______,_______Pa。②碳氯化的反應(yīng)趨勢遠(yuǎn)大于直接氯化,其原因是_______。③對于碳氯化反應(yīng):增大壓強(qiáng),平衡_______移動(dòng)(填“向左”“向右”或“不”);溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率_______(填“變大”“變小”或“不變”)。(2)在,將、C.以物質(zhì)的量比1∶2.2∶2進(jìn)行反應(yīng)。體系中氣體平衡組成比例(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨溫度變化的理論計(jì)算結(jié)果如圖所示。①反應(yīng)的平衡常數(shù)_______。②圖中顯示,在平衡時(shí)幾乎完全轉(zhuǎn)化為,但實(shí)際生產(chǎn)中反應(yīng)溫度卻遠(yuǎn)高于此溫度,其原因是_______。(3)碳氯化是一個(gè)“氣—固—固”反應(yīng),有利于“固—固”接觸的措施是_______?!敬鸢浮浚?)
-223
1.2×1014
碳氯化反應(yīng)氣體分子數(shù)增加,?H小于0,是熵增、放熱過程,熵判據(jù)與焓判據(jù)均是自發(fā)過程,而直接氯化的體系氣體分子數(shù)不變、且是吸熱過程
向左
變?。?)
7.2×105
為了提高反應(yīng)速率,在相同時(shí)間內(nèi)得到更多的TiCl4產(chǎn)品,提高效益(3)將兩固體粉碎后混合,同時(shí)鼓入Cl2,使固體粉末“沸騰”【解析】(1)①根據(jù)蓋斯定律,將“反應(yīng)ⅱ-反應(yīng)ⅰ”得到反應(yīng)2C(s)+O2(g)=2CO(g),則?H=-51kJ/mol-172kJ/mol=-223kJ/mol;則Kp===1.2×1014Pa;②碳氯化的反應(yīng)趨勢遠(yuǎn)大于直接氯化,因?yàn)樘悸然磻?yīng)氣體分子數(shù)增加,?H小于0,是熵增、放熱過程,熵判據(jù)與焓判據(jù)均是自發(fā)過程,而直接氯化的體系氣體分子數(shù)不變、且是吸熱過程;③對應(yīng)碳氯化反應(yīng),氣體分子數(shù)增大,依據(jù)勒夏特列原理,增大壓強(qiáng),平衡往氣體分子數(shù)減少的方向移動(dòng),即平衡向左移動(dòng);該反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高,平衡往吸熱方向移動(dòng),即向左移動(dòng),則平衡轉(zhuǎn)化率變小。(2)①從圖中可知,1400℃,體系中氣體平衡組成比例CO2是0.05,TiCl4是0.35,CO是0.6,反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)的平衡常數(shù)Kp(1400℃)==Pa=7.2×105Pa;②實(shí)際生產(chǎn)中需要綜合考慮反應(yīng)的速率、產(chǎn)率等,以達(dá)到最佳效益,實(shí)際反應(yīng)溫度遠(yuǎn)高于200℃,就是為了提高反應(yīng)速率,在相同時(shí)間內(nèi)得到更多的TiCl4產(chǎn)品。(3)固體顆粒越小,比表面積越大,反應(yīng)接觸面積越大。有利于TiO2–C“固-固”接觸,可將兩者粉碎后混合,同時(shí)鼓入Cl2,使固體粉末“沸騰”,增大接觸面積。5.【2022年全國乙卷】油氣開采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣普遍含有的硫化氫,需要回收處理并加以利用?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①
②
③
計(jì)算熱分解反應(yīng)④的________。(2)較普遍采用的處理方法是克勞斯工藝。即利用反應(yīng)①和②生成單質(zhì)硫。另一種方法是:利用反應(yīng)④高溫?zé)岱纸?。相比克勞斯工藝,高溫?zé)岱纸夥椒ǖ膬?yōu)點(diǎn)是________,缺點(diǎn)是________。(3)在、反應(yīng)條件下,將的混合氣進(jìn)行熱分解反應(yīng)。平衡時(shí)混合氣中與的分壓相等,平衡轉(zhuǎn)化率為________,平衡常數(shù)________。(4)在、反應(yīng)條件下,對于分別為、、、、的混合氣,熱分解反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化如下圖所示。①越小,平衡轉(zhuǎn)化率________,理由是________。②對應(yīng)圖中曲線________,計(jì)算其在之間,分壓的平均變化率為________?!敬鸢浮浚?)170(2)
副產(chǎn)物氫氣可作燃料
耗能高(3)
50%
4.76(4)
越高
n(H2S):n(Ar)越小,H2S的分壓越小,平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行,H2S平衡轉(zhuǎn)化率越高
d
24.9【解析】(1)已知:①2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g)
ΔH1=-1036kJ/mol②4H2S(g)+2SO2(g)=3S2(g)+4H2O(g)
ΔH2=94kJ/mol③2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)
ΔH3=-484kJ/mol根據(jù)蓋斯定律(①+②)×-③即得到2H2S(g)=S2(g)+2H2(g)的ΔH4=(-1036+94)kJ/mol×+484kJ/mol=170kJ/mol;(2)根據(jù)蓋斯定律(①+②)×可得2H2S(g)+O2(g)=S2(g)+2H2O(g)ΔH=(-1036+94)kJ/mol×=-314kJ/mol,因此,克勞斯工藝的總反應(yīng)是放熱反應(yīng);根據(jù)硫化氫分解的化學(xué)方程式可知,高溫?zé)岱纸夥椒ㄔ谏蓡钨|(zhì)硫的同時(shí)還有氫氣生成。因此,高溫?zé)岱纸夥椒ǖ膬?yōu)點(diǎn)是:可以獲得氫氣作燃料;但由于高溫分解H2S會(huì)消耗大量能量,所以其缺點(diǎn)是耗能高;(3)假設(shè)在該條件下,硫化氫和氬的起始投料的物質(zhì)的量分別為1mol和4mol,根據(jù)三段式可知:平衡時(shí)H2S和H2的分壓相等,則二者的物質(zhì)的量相等,即1-x=x,解得x=0.5,所以H2S的平衡轉(zhuǎn)化率為,所以平衡常數(shù)Kp==≈4.76kPa;(4)①由于正反應(yīng)是體積增大的可逆反應(yīng),n(H2S):n(Ar)越小,H2S的分壓越小,相當(dāng)于降低壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),因此H2S平衡轉(zhuǎn)化率越高;②n(H2S):n(Ar)越小,H2S平衡轉(zhuǎn)化率越高,所以n(H2S):n(Ar)=1:9對應(yīng)的曲線是d;根據(jù)圖像可知n(H2S):n(Ar)=1:9反應(yīng)進(jìn)行到0.1s時(shí)H2S轉(zhuǎn)化率為0.24。假設(shè)在該條件下,硫化氫和氬的起始投料的物質(zhì)的量分別為1mol和9mol,則根據(jù)三段式可知此時(shí)H2S的壓強(qiáng)為≈7.51kPa,H2S的起始?jí)簭?qiáng)為10kPa,所以H2S分壓的平均變化率為=24.9kPa·s-1。6.【2022年山東卷】利用丁內(nèi)酯(BL)制備1,丁二醇(BD),反應(yīng)過程中伴有生成四氫呋喃(THF)和丁醇(BuOH)的副反應(yīng),涉及反應(yīng)如下:已知:①反應(yīng)Ⅰ為快速平衡,可認(rèn)為不受慢反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ的影響;②因反應(yīng)Ⅰ在高壓氛圍下進(jìn)行,故壓強(qiáng)近似等于總壓?;卮鹣铝袉栴}:(1)以或BD為初始原料,在、的高壓氛圍下,分別在恒壓容器中進(jìn)行反應(yīng)。達(dá)平衡時(shí),以BL為原料,體系向環(huán)境放熱;以BD為原料,體系從環(huán)境吸熱。忽略副反應(yīng)熱效應(yīng),反應(yīng)Ⅰ焓變_______。(2)初始條件同上。表示某物種i的物質(zhì)的量與除外其它各物種總物質(zhì)的量之比,和隨時(shí)間t變化關(guān)系如圖甲所示。實(shí)驗(yàn)測得,則圖中表示變化的曲線是_______;反應(yīng)Ⅰ平衡常數(shù)_______(保留兩位有效數(shù)字)。以BL為原料時(shí),時(shí)刻_______,BD產(chǎn)率=_______(保留兩位有效數(shù)字)。(3)為達(dá)平衡時(shí)與的比值。、、三種條件下,以為初始原料,在相同體積的剛性容器中發(fā)生反應(yīng),隨時(shí)間t變化關(guān)系如圖乙所示。因反應(yīng)在高壓氛圍下進(jìn)行,可忽略壓強(qiáng)對反應(yīng)速率的影響。曲線A.B.c中,最大的是_______(填代號(hào));與曲線b相比,曲線c達(dá)到所需時(shí)間更長,原因是_______?!敬鸢浮浚?)-200(X+Y)(2)
a或c
8.3×10-8
0.08
39%(3)
c
由于b和c代表的溫度相同,而壓強(qiáng)對反應(yīng)速率的影響可忽略,壓強(qiáng)增大反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ均是逆向移動(dòng),增大,故=1.0所需時(shí)間更長【解析】(1)依題意,結(jié)合已知信息,可推定在同溫同壓下,以同物質(zhì)的量的BL或BD為初始原料,達(dá)到平衡時(shí)的狀態(tài)相同,兩個(gè)平衡完全等效。則以5.0×10-3mol的BL為原料,達(dá)到平衡時(shí)放出XkJ熱量與同物質(zhì)的量的BD為原料達(dá)到平衡時(shí)吸收YkJ熱量的能量二者能量差值為(X+Y)kJ,則1mol時(shí)二者能量差值為200(X+Y)kJ,反應(yīng)I為放熱反應(yīng),因此焓變=-200(X+Y)kJ·mol-1。(2)實(shí)驗(yàn)測定X<Y,則達(dá)到平衡時(shí)BD物質(zhì)轉(zhuǎn)化量大于BL物質(zhì)轉(zhuǎn)化量,平衡狀態(tài)BD物質(zhì)的量較小,根據(jù)圖示可知,表示xBL變化的曲線是a或c;該平衡狀態(tài)下BL的分壓是0.48×3.0×103kPa,BD的分壓是0.36×3.0×103kPa,H2的壓強(qiáng)近似等于總壓,故反應(yīng)I平衡常數(shù)Kp==Kpa-2=8.3×10-8kPa-2;以BL為原料時(shí),根據(jù)題給反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ可知,體系總物質(zhì)的量的增加量正好是BD參與反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ的量,也正好是H2O(g)的物質(zhì)的量,設(shè)t1時(shí)BL轉(zhuǎn)化了amol,BD轉(zhuǎn)化了bmol,則體系總物質(zhì)的量為(5.0×10-3+b)mol,得到、,求得a=、b=,則t1時(shí)刻=0.08;此時(shí)BD的產(chǎn)率為39%。(3)依題意,反應(yīng)I是正向放熱過程,以BL為初始原料,溫度升高則平衡逆向移動(dòng),溫度越高,反應(yīng)速率越快,達(dá)到平衡時(shí)的時(shí)間越短,越小,的值越大;相同溫度時(shí),壓強(qiáng)增大,BD的比重增大,增大,又可忽略壓強(qiáng)對反應(yīng)速率的影響,則最大即最小,對應(yīng)曲線c;由于b和c代表的溫度相同,而壓強(qiáng)對反應(yīng)速率的影響可忽略,壓強(qiáng)增大反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ均是逆向移動(dòng),增大,故=1.0所需時(shí)間更長。7.(2021·全國乙卷真題)一氯化碘(ICl)是一種鹵素互化物,具有強(qiáng)氧化性,可與金屬直接反應(yīng),也可用作有機(jī)合成中的碘化劑。回答下列問題:(2)氯鉑酸鋇()固體加熱時(shí)部分分解為、和,376.8℃時(shí)平衡常數(shù),在一硬質(zhì)玻璃燒瓶中加入過量,抽真空后,通過一支管通入碘蒸氣(然后將支管封閉),在376.8℃,碘蒸氣初始?jí)簭?qiáng)為。376.8℃平衡時(shí),測得燒瓶中壓強(qiáng)為,則_______,反應(yīng)的平衡常數(shù)K=_______(列出計(jì)算式即可)。(3)McMorris測定和計(jì)算了在136~180℃范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)。得到和均為線性關(guān)系,如下圖所示:①由圖可知,NOCl分解為NO和反應(yīng)的_______0(填“大于”或“小于”)②反應(yīng)的K=_______(用、表示):該反應(yīng)的_______0(填“大于”或“小于”),寫出推理過程_______。【答案】(2)24.8(3)①大于②大于設(shè),即,由圖可知:則:,即,因此該反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),即大于0【解析】(2)由題意玻376.8℃時(shí)璃燒瓶中發(fā)生兩個(gè)反應(yīng):(s)(s)+(s)+2(g)、Cl2(g)+I2(g)2ICl(g)。(s)(s)+(s)+2(g)的平衡常數(shù),則平衡時(shí)p2(Cl2)=,平衡時(shí)p(Cl2)=100Pa,設(shè)到達(dá)平衡時(shí)I2(g)的分壓減小pkPa,則,376.8℃平衡時(shí),測得燒瓶中壓強(qiáng)為,則0.1+20.0+p=32.5,解得p=12.4,則平衡時(shí)2p=2×12.4kPa=24.8kPa;則平衡時(shí),I2(g)的分壓為(20.0-p)kPa=(20×103-12.4×103)Pa,24.8kPa=24.8×103Pa,p(Cl2)=0.1kPa=100Pa,因此反應(yīng)的平衡常數(shù)K=;(3)①結(jié)合圖可知,溫度越高,越小,lgKp2越大,即Kp2越大,說明升高溫度平衡正向移動(dòng),則NOCl分解為NO和反應(yīng)的大于0;②Ⅰ.Ⅱ.Ⅰ+Ⅱ得,則的K=;該反應(yīng)的大于0;推理過程如下:設(shè),即,由圖可知:則:,即,因此該反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),即大于0;8.(2021·全國甲卷真題)二氧化碳催化加氫制甲醇,有利于減少溫室氣體二氧化碳?;卮鹣铝袉栴}:(2)合成總反應(yīng)在起始物時(shí),在不同條件下達(dá)到平衡,設(shè)體系中甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為,在℃下的、在下的如圖所示。①用各物質(zhì)的平衡分壓表示總反應(yīng)的平衡常數(shù),表達(dá)式_______;②圖中對應(yīng)等壓過程的曲線是_______,判斷的理由是_______;③當(dāng)時(shí),的平衡轉(zhuǎn)化率____,反應(yīng)條件可能為___或___?!敬鸢浮浚?)①②b總反應(yīng)ΔH<0,升高溫度時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變?、?3.3%5×105Pa,210℃9×105Pa,250℃【解析】(2)①二氧化碳加氫制甲醇的總反應(yīng)為,因此利用各物質(zhì)的平衡分壓表示總反應(yīng)的平衡常數(shù),表達(dá)式Kp=,故答案為:。②該反應(yīng)正向?yàn)榉艧岱磻?yīng),升高溫度時(shí)平衡逆向移動(dòng),體系中將減小,因此圖中對應(yīng)等壓過程的曲線是b,故答案為:b;總反應(yīng)ΔH<0,升高溫度時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變小。③設(shè)起始n(CO2)=1mol,n(H2)=3mol,則,當(dāng)平衡時(shí)時(shí),=0.1,解得x=mol,平衡時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率α==33.3%;由圖可知,滿足平衡時(shí)的條件有:5×105Pa,210℃或9×105Pa,250℃,故答案為:33.3%;5×105Pa,210℃;9×105Pa,250℃。9.(2021.6·浙江真題)含硫化合物是實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)上的常用化學(xué)品。請回答:(1)實(shí)驗(yàn)室可用銅與濃硫酸反應(yīng)制備少量:。判斷該反應(yīng)的自發(fā)性并說明理由_______。(2)已知。時(shí),在一恒容密閉反應(yīng)器中充入一定量的和,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡后測得、和的濃度分別為、和。①該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為_______。②平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率為_______。(3)工業(yè)上主要采用接觸法由含硫礦石制備硫酸。①下列說法正確的是_______。A.須采用高溫高壓的反應(yīng)條件使氧化為B.進(jìn)入接觸室之前的氣流無需凈化處理C.通入過量的空氣可以提高含硫礦石和的轉(zhuǎn)化率D.在吸收塔中宜采用水或稀硫酸吸收以提高吸收速率②接觸室結(jié)構(gòu)如圖1所示,其中1~4表示催化劑層。圖2所示進(jìn)程中表示熱交換過程的是_______。A.B.C.D.E.F.G.③對于放熱的可逆反應(yīng),某一給定轉(zhuǎn)化率下,最大反應(yīng)速率對應(yīng)的溫度稱為最適宜溫度。在圖3中畫出反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率與最適宜溫度(曲線Ⅰ)、平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(曲線Ⅱ)的關(guān)系曲線示意圖(標(biāo)明曲線Ⅰ、Ⅱ)_______。(4)一定條件下,在溶液體系中,檢測得到pH-時(shí)間振蕩曲線如圖4,同時(shí)觀察到體系由澄清→渾濁→澄清的周期性變化??捎靡唤M離子方程式表示每一個(gè)周期內(nèi)的反應(yīng)進(jìn)程,請補(bǔ)充其中的2個(gè)離子方程式。Ⅰ.Ⅱ.①_______;Ⅲ.;Ⅳ.②_______。【答案】(1)不同溫度下都能自發(fā),是因?yàn)椋?)①②(3)①C②BDF③(4)【解析】(1)實(shí)驗(yàn)室可用銅與濃硫酸反應(yīng)制備少量的反應(yīng)為,由于該反應(yīng),因此該反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行。(2)①根據(jù)題中所給的數(shù)據(jù)可以求出該溫度下的平衡常數(shù)為.②平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率為;(3)①A.在常壓下催化氧化為的反應(yīng)中,的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,工業(yè)上有采用高壓的反應(yīng)條件,A說法不正確;B.進(jìn)入接觸室之前的氣流中含有會(huì)使催化劑中毒的物質(zhì),需經(jīng)凈化處理以防止催化劑中毒,B說法不正確;C.通入過量的空氣可以增大氧氣的濃度,可以使含硫礦石充分反應(yīng),并使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),因此可以提高含硫礦石和的轉(zhuǎn)化率;D.與水反應(yīng)放出大量的熱,在吸收塔中若采用水或稀硫酸吸收,反應(yīng)放出的熱量會(huì)使硫酸形成酸霧從而影響被水吸收導(dǎo)致的吸收速率減小,因此,在吸收塔中不宜采用水或稀硫酸吸收,D說法不正確。綜上所述,相關(guān)說法正確的是C;②反應(yīng)混合物在熱交換氣中與原料氣進(jìn)行熱交換,在熱交換過程中,反應(yīng)混合物不與催化劑接觸,化學(xué)反應(yīng)速率大幅度減小,故雖然反應(yīng)混合物的溫度降低,的轉(zhuǎn)化率基本不變,因此,圖2所示進(jìn)程中表示熱交換過程的是、、,因此選BDF;③對于放熱的可逆反應(yīng),該反應(yīng)的最適宜溫度為催化劑的催化活性最好時(shí)所對應(yīng)的溫度,在該溫度下化學(xué)反應(yīng)速率最大,的轉(zhuǎn)化率也最大;當(dāng)溫度高于最適宜溫度后,催化劑的催化活性逐漸減小,催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響超過了溫度升高對化學(xué)反應(yīng)速率的影響,因此化學(xué)反應(yīng)速率逐漸減小,的轉(zhuǎn)化率也逐漸減?。挥捎谠摲磻?yīng)為放熱反應(yīng),隨著溫度的升高,的平衡轉(zhuǎn)化率減??;由于反應(yīng)混合物與催化劑層的接觸時(shí)間較少,在實(shí)際的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)反應(yīng)還沒有達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),故在相應(yīng)溫度下的轉(zhuǎn)化率低于其平衡轉(zhuǎn)化率。因此,反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率與最適宜溫度(曲線Ⅰ)、平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(曲線Ⅱ)的關(guān)系曲線示意圖可表示如下:.(4)由時(shí)間振蕩曲線可知,在溶液體系中,溶液的呈先增大后減小的周期性變化,同時(shí)觀察到體系由澄清→渾濁→澄清的周期性變化,硫化鈉與硫酸反應(yīng)生成,,然后發(fā)生,該過程溶液的基本不變,溶液保持澄清;溶液變渾濁時(shí)被氧化為,即發(fā)生,該過程溶液的增大;溶液又變澄清時(shí)又被氧化為,發(fā)生,該過程溶液的在減小。因此可以推測該過程中每一個(gè)周期內(nèi)的反應(yīng)進(jìn)程中依次發(fā)生了如下離子反應(yīng):、、、。10.(2020·山東高考真題)探究CH3OH合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的主要反應(yīng)如下:Ⅰ.Ⅱ.Ⅲ.回答下列問題:(1)_________。(2)一定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),容器中CH3OH(g)為ɑmol,CO為bmol,此時(shí)H2O(g)的濃度為__________mol﹒L-1(用含a、b、V的代數(shù)式表示,下同),反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)為___________。(3)不同壓強(qiáng)下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,實(shí)驗(yàn)測定CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化關(guān)系如下圖所示。已知:CO2的平衡轉(zhuǎn)化率=CH3OH的平衡產(chǎn)率=其中縱坐標(biāo)表示CO2平衡轉(zhuǎn)化率的是圖___________(填“甲”或“乙”);壓強(qiáng)p1、p2、p3由大到小的順序?yàn)開__________;圖乙中T1溫度時(shí),三條曲線幾乎交于一點(diǎn)的原因是___________。(4)為同時(shí)提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OH的平衡產(chǎn)率,應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為_________(填標(biāo)號(hào))。A.低溫、高壓B.高溫、低壓C.低溫、低壓D.高溫、高壓【答案】(1)+40.9(2)(3)乙p1、p2、p3T1時(shí)以反應(yīng)Ⅲ為主,反應(yīng)Ⅲ前后氣體分子數(shù)相等,壓強(qiáng)改變對平衡沒有影響(4)A【解析】(1).根據(jù)反應(yīng)I-II=III,則△H3=△H1-△H2=-49.5kJ?mol-1-(-90.4kJ?mol-1)=+40.9kJ?mol-1;(2).假設(shè)反應(yīng)II中,CO反應(yīng)了xmol,則II生成的CH3OH為xmol,I生成的CH3OH為(a-x)mol,III生成CO為(b+x)mol,根據(jù)反應(yīng)I:,反應(yīng)II:,反應(yīng)III:,所以平衡時(shí)水的物質(zhì)的量為(a-x)mol+(b+x)mol=(a+b)mol,濃度為:;平衡時(shí)CO2的物質(zhì)的量為1mol-(a-x)mol-(b+x)mol=(1-a-b)mol,H2的物質(zhì)的量為3mol-3(a-x)mol-2x-(b+x)mol=(3-3a-b)mol,CO的物質(zhì)的量為bmol,水的物質(zhì)的量為(a+b)mol,則反應(yīng)III的平衡常數(shù)為:;(3).反應(yīng)I和II為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),則CH3OH的平衡產(chǎn)率減少,所以圖甲表示CH3OH的平衡產(chǎn)率,圖乙中,開始升高溫度,由于反應(yīng)I和II為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率降低,反應(yīng)III為吸熱反應(yīng),升高溫度反應(yīng)III向正反應(yīng)方向移動(dòng),升高一定溫度后以反應(yīng)III為主,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率又升高,所以圖乙表示CO2的平衡轉(zhuǎn)化率;壓強(qiáng)增大,反應(yīng)I和II是氣體體積減小的反應(yīng),反應(yīng)I和II平衡正向移動(dòng),反應(yīng)III氣體體積不變化,平衡不移動(dòng),故壓強(qiáng)增大CH3OH的平衡產(chǎn)率增大,根據(jù)圖所以壓強(qiáng)關(guān)系為:p1>p2>p3;溫度升高,反應(yīng)I和II平衡逆向移動(dòng),反應(yīng)III向正反應(yīng)方向移動(dòng),所以T1溫度時(shí),三條曲線交與一點(diǎn)的原因?yàn)椋篢1時(shí)以反應(yīng)III為主,反應(yīng)III前后分子數(shù)相等,壓強(qiáng)改變對平衡沒有影響;(4).根據(jù)圖示可知,溫度越低,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越大,CH3OH的平衡產(chǎn)率越大,壓強(qiáng)越大,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越大,CH3OH的平衡產(chǎn)率越大,所以選擇低溫和高壓,答案選A。11.(2020·全國高考真題)二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CO2的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域?;卮鹣铝袉栴}:(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的反應(yīng)中,產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=__________。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),若增大壓強(qiáng),則n(C2H4)___________(填“變大”“變小”或“不變”)。(2)理論計(jì)算表明,原料初始組成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在體系壓強(qiáng)為0.1MPa,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),四種組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x隨溫度T的變化如圖所示。圖中,表示C2H4、CO2變化的曲線分別是______、______。CO2催化加氫合成C2H4反應(yīng)的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。(3)根據(jù)圖中點(diǎn)A(440K,0.39),計(jì)算該溫度時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=_________(MPa)?3(列出計(jì)算式。以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(4)二氧化碳催化加氫合成乙烯反應(yīng)往往伴隨副反應(yīng),生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烴。一定溫度和壓強(qiáng)條件下,為了提高反應(yīng)速率和乙烯選擇性,應(yīng)當(dāng)___________________。【答案】(1)1∶4變大(2)dc小于(3)或等(4)選擇合適催化劑等【解析】(1)CO2催化加氫生成乙烯和水,該反應(yīng)的化學(xué)方程式可表示為2CO2+6H2?CH2=CH2+4H2O,因此,該反應(yīng)中產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比n(C2H4):n(H2O)=1:4。由于該反應(yīng)是氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),若增大壓強(qiáng),則化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),n(C2H4)變大。(2)由題中信息可知,兩反應(yīng)物的初始投料之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比;由圖中曲線的起點(diǎn)坐標(biāo)可知,c和a所表示的物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)之比為1:3、d和b表示的物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)之比為1:4,則結(jié)合化學(xué)計(jì)量數(shù)之比可以判斷,表示乙烯變化的曲線是d,表示二氧化碳變化曲線的是c。由圖中曲線的變化趨勢可知,升高溫度,乙烯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小,則化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),?H小于0。(3)原料初始組成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在體系壓強(qiáng)為0.1Mpa建立平衡。由A點(diǎn)坐標(biāo)可知,該溫度下,氫氣和水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)均為0.39,則乙烯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為水的四分之一,即,二氧化碳的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為氫氣的三分之一,即,因此,該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)(MPa)-3=(MPa)-3。(4)工業(yè)上通常通過選擇合適的催化劑,以加快化學(xué)反應(yīng)速率,同時(shí)還可以提高目標(biāo)產(chǎn)品的選擇性,減少副反應(yīng)的發(fā)生。因此,一定溫度和壓強(qiáng)下,為了提高反應(yīng)速率和乙烯的選擇性,應(yīng)當(dāng)選擇合適的催化劑。12.(2020·全國高考真題)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品,接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:SO2(g)+O2(g)SO3(g)ΔH=?98kJ·mol?1?;卮鹣铝袉栴}:(1)釩催化劑參與反應(yīng)的能量變化如圖所示,V2O5(s)與SO2(g)反應(yīng)生成VOSO4(s)和V2O4(s)的熱化學(xué)方程式為:_________。(2)當(dāng)SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時(shí),在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa壓強(qiáng)下,SO2平衡轉(zhuǎn)化率α隨溫度的變化如圖所示。反應(yīng)在5.0MPa、550℃時(shí)的α=__________,判斷的依據(jù)是__________。影響α的因素有__________。(3)將組成(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))為2m%SO2(g)、m%O2(g)和q%N2(g)的氣體通入反應(yīng)器,在溫度t、壓強(qiáng)p條件下進(jìn)行反應(yīng)。平衡時(shí),若SO2轉(zhuǎn)化率為α,則SO3壓強(qiáng)為___________,平衡常數(shù)Kp=___________(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(4)研究表明,SO2催化氧化的反應(yīng)速率方程為:v=k(?1)0.8(1?nα')。式中:k為反應(yīng)速率常數(shù),隨溫度t升高而增大;α為SO2平衡轉(zhuǎn)化率,α'為某時(shí)刻SO2轉(zhuǎn)化率,n為常數(shù)。在α'=0.90時(shí),將一系列溫度下的k、α值代入上述速率方程,得到v~t曲線,如圖所示。曲線上v最大值所對應(yīng)溫度稱為該α'下反應(yīng)的最適宜溫度tm。t<tm時(shí),v逐漸提高;t>tm后,v逐漸下降。原因是__________________________?!敬鸢浮浚?)2V2O5(s)+2SO2(g)?2VOSO4(s)+V2O4(s)?H=-351kJ?mol-1(2)0.975該反應(yīng)氣體分子數(shù)減少
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