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組織建設(shè)第二章
分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第一節(jié)共價(jià)鍵(第2課時(shí)共價(jià)鍵的鍵參數(shù))衡陽(yáng)市八中高二化學(xué)備課組
何燁CH4CH3CH2OHCH3COOHC6H6C8H8我們?nèi)绾斡没瘜W(xué)語(yǔ)言來(lái)描述不同分子的空間結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性?2.共價(jià)鍵的強(qiáng)弱用什么來(lái)衡量?我們?nèi)绾斡没瘜W(xué)語(yǔ)言來(lái)描述不同分子的空間結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性?鹵化氫分解的百分?jǐn)?shù)/%HCl0.0014HBr
0.5HI331.分析下表:1000℃時(shí),鹵化氫分解率,你能得出什么結(jié)論?結(jié)論:HCl、HBr、HI越來(lái)越易分解共價(jià)鍵的三個(gè)鍵參數(shù)——鍵能、鍵長(zhǎng)與鍵角說(shuō)明:①鹵化氫的熱穩(wěn)定性大小為:HCl>HBr>HI②H-Cl、H-Br、H-I中的σ鍵牢固?!締栴}引入】一、鍵能氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量。2、單位:kJ·mol-1,取正值1、定義:或破壞1mol化學(xué)鍵形成氣態(tài)基態(tài)原子所需的最低能量。3、條件:298.15K、101kPa條件下的標(biāo)準(zhǔn)值。
鍵能可通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定,更多卻是推算獲得的。例如,斷開CH4中的4個(gè)C—H,所需能量并不相等,因此,CH4中的C—H只能是平均值,而表2-1中的C—H鍵能是更多分子中的C—H鍵能的平均值。鍵能越大,共價(jià)鍵越牢固,分子越穩(wěn)定。4、意義:鍵能可以衡量共價(jià)鍵的強(qiáng)弱鍵鍵能鍵鍵能F-F157N-O176Cl-Cl242.7N=O607Br-Br193.7O-O142I-I152.7O=O497.3C-C347.7C-H413.4C=C615O-H462.8C≡C812N-H390.8C-O351H-F568C=O745H-Cl431.8N-N193H-Br366N=N418H-I298.7N≡N946H-H436思考1:分析表中數(shù)據(jù),你能得出哪些結(jié)論?①鍵能越大,共價(jià)鍵越牢固,分子越穩(wěn)定②同種元素形成共價(jià)鍵鍵能:?jiǎn)捂I<雙鍵<叁鍵③碳碳雙鍵鍵能小于碳碳單鍵鍵能的兩倍,碳碳叁鍵小于碳碳單鍵的三倍:④氮氮雙鍵鍵能大于氮氮單鍵鍵能的兩倍,氮氮叁鍵大于氮氮單鍵的三倍:
碳碳鍵:σ鍵鍵能>π鍵鍵能
氮氮鍵:σ鍵鍵能<π鍵鍵能(1)判斷共價(jià)鍵的穩(wěn)定性鍵能越大,斷開化學(xué)鍵需要吸收的能量越多,化學(xué)鍵越穩(wěn)定。(2)判斷分子的穩(wěn)定性結(jié)構(gòu)相似的分子中,共價(jià)鍵的鍵能越大,分子越穩(wěn)定。(3)判斷化學(xué)反應(yīng)中的能量變化5.鍵能的應(yīng)用如分子的穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HI。ΔH<0時(shí),放熱反應(yīng);ΔH>0時(shí),吸熱反應(yīng)?H=∑E(反應(yīng)物鍵能)-∑E(生成物鍵能)[思考2]計(jì)算1molH2分別跟1molCl2、1molBr2(蒸氣)反應(yīng),分別形成2molHCl和2molHBr,哪一個(gè)反應(yīng)釋放的能量更多?如何用計(jì)算的結(jié)果說(shuō)明氯化氫分子和溴化氫分子哪個(gè)更容易發(fā)生熱分解生成相應(yīng)的單質(zhì)?H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)
ΔH=(436.0+242.7-2×431.8)kJ·mol-1=-184.9kJ·mol-1。H2(g)+Br2(g)
=2HBr(g)ΔH=(436.0+193.7-2×366)kJ·mol-1=-102.3kJ·mol-1。生成的HBr分子中H-Br的鍵能比HCl分子中H-Cl的鍵能小,說(shuō)明H-Br比H-Cl容易斷裂,所以HBr分子更容易發(fā)生熱分解生成相應(yīng)的單質(zhì)。(鍵能越大,越穩(wěn)定)課本P38【小試牛刀】1、由下表的數(shù)據(jù)判斷,下列分子的穩(wěn)定性:
(1)Cl2,Br2,I2
(2)NH3
,H2O鍵鍵能鍵鍵能Cl-Cl242.7N=O607Br-Br193.7O-O142I-I152.7O=O497.3O-H462.8N-H390.82、N2、O2、F2跟H2的反應(yīng)能力依次增強(qiáng),從鍵能的角度應(yīng)如何理解這一化學(xué)事實(shí)N≡N、O=O、F—F的鍵能依次為946kJ?mol-1、497.3kJ?mol-1、157kJ?mol-1,鍵能依次減小,化學(xué)鍵容易斷裂,故N2、O2、F2與氫氣的反應(yīng)能力依次增強(qiáng)。二、鍵長(zhǎng):形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距。共價(jià)半徑相同原子的共價(jià)鍵鍵長(zhǎng)的一半稱為共價(jià)半徑。因此原子半徑?jīng)Q定化學(xué)鍵的鍵長(zhǎng),原子半徑越小,共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短。二、鍵長(zhǎng)1、概念:
構(gòu)成化學(xué)鍵的兩個(gè)原子的核間距。不過(guò),分子中的原子始終處于不斷振動(dòng)之中,鍵長(zhǎng)只是振動(dòng)著的原子處于平衡位置時(shí)的核間距。原子半徑?jīng)Q定共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)。原子半徑越小,共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短。3、鍵長(zhǎng)大?。簆m(1pm=10-12m)2、單位:共價(jià)半徑相同原子的共價(jià)鍵鍵長(zhǎng)的一半稱為共價(jià)半徑。鍵能(kJ/mol)鍵長(zhǎng)/pm(1pm=10-12m)鍵鍵能鍵長(zhǎng)鍵鍵能鍵長(zhǎng)H-H43674C≡C812120F-F157141C-H413.4109Cl-Cl242.7198O-H462.896Br-Br193.7228N-H390.8101I-I152.7267N≡N946110C-C347.7154Si-Si222
235C=C615133Si-O452
162思考1:分析表中數(shù)據(jù),你能得出哪些結(jié)論?原子半徑越小,鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定。思考2:知道鍵長(zhǎng)有何作用?①判斷共價(jià)鍵的穩(wěn)定性②判斷分子的空間結(jié)構(gòu)同種元素形成共價(jià)鍵鍵長(zhǎng):共用電子對(duì)越多,鍵長(zhǎng)越短,單鍵>雙鍵>叁鍵練習(xí)1:乙烯、乙炔為什么比乙烷活潑?雖然鍵長(zhǎng)C≡C<C=C<C-C,鍵能C≡C>C=C>C-C,但乙烯、乙炔在發(fā)生加成反應(yīng)時(shí),只有π鍵斷裂(π鍵的鍵能一般小于σ鍵的鍵能),即共價(jià)鍵部分?jǐn)嗔?。練?xí)2:①HCl和HBr哪個(gè)的熔沸點(diǎn)高?為什么?
②金剛石和晶體硅哪個(gè)的熔沸點(diǎn)高?為什么?練習(xí)3:為什么CH4分子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,而CH3Cl分子的空間結(jié)構(gòu)是四面體形而不是正四面體形。C—H和C—Cl的鍵長(zhǎng)不相等。其他條件相同時(shí),成鍵原子的半徑越小,鍵長(zhǎng)越短。(1)O—H、S—H、Se—H的鍵能逐漸減小,原因是______________________________________________________________________________O、S、Se同一主族,原子半徑遞增,O—H、S—H、Se—H的鍵長(zhǎng)遞增,因而鍵能遞減。(2)有機(jī)物是以碳骨架為基礎(chǔ)的化合物,即碳原子間易形成C—C長(zhǎng)鏈,而氮原子與氮原子間,氧原子與氧原子間難形成N—N長(zhǎng)鏈和O—O長(zhǎng)鏈,原因是______________________________________________________________________________________________________________。C—C的鍵能較大,較穩(wěn)定,易形成C—C長(zhǎng)鏈,而N—N、O—O的鍵能小,易斷裂,很難形成N—N、O—O長(zhǎng)鏈化學(xué)鍵C—CN-NO-OO=OO-HS-HSe-HN-HAs-H鍵能/(kJ·mol-1)347.7193142497.3462.8363.5276390.8247課堂練習(xí):有關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如表所示,簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí):1、概念三、鍵角在多原子分子中,兩個(gè)相鄰共價(jià)鍵之間的夾角鍵長(zhǎng)和鍵角的數(shù)值可通過(guò)晶體的X射線衍射實(shí)驗(yàn)獲得
多原子分子的鍵角一定,表明共價(jià)鍵具有方向性。鍵角是描述分子結(jié)構(gòu)的重要參數(shù),分子的許多性質(zhì)都與鍵角有關(guān)。
2、意義三、鍵角:兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角。CO2180°H2O105°鍵長(zhǎng)和鍵角的數(shù)值可以通過(guò)晶體的X射線衍射實(shí)驗(yàn)獲得。NH3107°18′CH4109°28′鍵角一定,表明共價(jià)鍵具有方向性。鍵角決定分子的空間構(gòu)型。①鍵長(zhǎng)和鍵角決定分子的空間結(jié)構(gòu)。②常見分子中的鍵角與分子空間結(jié)構(gòu)。分子立體構(gòu)型鍵角實(shí)例正四面體109°28′甲烷、四氯化碳平面型120°苯、乙烯三角錐型107°氨氣V型(或角型)105°水分子直線型180°二氧化碳、乙炔3、鍵角的應(yīng)用CH4
NH3
H2OCO2
苯
[達(dá)標(biāo)檢測(cè)1]為什么F—F的鍵長(zhǎng)比Cl—Cl的鍵長(zhǎng)短,但鍵能卻比Cl—Cl的鍵能小?氟原子的半徑很小,因而F—F的鍵長(zhǎng)比Cl—Cl的鍵長(zhǎng)短,但也是由于F—F的鍵長(zhǎng)短,兩個(gè)氟原子在形成共價(jià)鍵時(shí),原子核之間的距離就小,排斥力大,因此鍵能比Cl—Cl的鍵能小。[達(dá)標(biāo)檢測(cè)2]如圖白磷和甲烷均為正四面體結(jié)構(gòu):它們的鍵角是否相同,為什么?不同,白磷分子的鍵角是指P—P之間的夾角,為60°;而甲烷分子的鍵角是指C—H的夾角,為109°28′。[達(dá)標(biāo)檢測(cè)3]實(shí)驗(yàn)測(cè)得H2S為共價(jià)化合物,H—S—H的夾角為92.3°,鍵長(zhǎng)相同,則H2S的空間結(jié)構(gòu)是什么?H2S分子是V形結(jié)構(gòu)。[達(dá)標(biāo)檢測(cè)4]從鍵長(zhǎng)的角度判斷,下列共價(jià)鍵中最穩(wěn)定的是()A.H—F B.N—HC.C—H D.S—H[達(dá)標(biāo)檢測(cè)5]能夠用鍵能解釋的是()A.氮?dú)獾幕瘜W(xué)性質(zhì)比氧氣穩(wěn)定
B.常溫常壓下,溴呈液體,碘為固體C.稀有氣體一般很難發(fā)生化學(xué)反應(yīng)
D.硝酸易揮發(fā),硫酸難揮發(fā)[達(dá)標(biāo)檢測(cè)6]PH3是一種無(wú)色劇毒氣體,其分子結(jié)構(gòu)和NH3相似,但P-H鍵鍵能比N-H鍵鍵能低。下列判斷錯(cuò)誤的是(
)A.PH3
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