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第2課時(shí)配位鍵課程標(biāo)準(zhǔn)1.了解協(xié)作物的成鍵狀況。2.能夠通過(guò)試驗(yàn)探究協(xié)作物的制備。3.了解協(xié)作物的應(yīng)用。學(xué)法指導(dǎo)以NH4+的形成為例,結(jié)合教材中的圖示,了解配位鍵的形成;通過(guò)完成教材P必備學(xué)問(wèn)·自主學(xué)習(xí)——新知全解一遍過(guò)學(xué)問(wèn)點(diǎn)配位鍵1.配位鍵的形成(1)概念:成鍵原子一方能夠供應(yīng)________,另一方具有能夠________________________而形成的特別的共價(jià)鍵。(2)表示方法:配位鍵常用符號(hào)________表示,其中A是____________________,B是____________________________。(3)實(shí)例:NH4+的結(jié)構(gòu)式(表示出配位鍵)可表示為____________________,N原子雜化類型為________,NH42.配位化合物(1)概念:組成中含有配位鍵的物質(zhì)。(2)組成(3)制備及應(yīng)用①常見協(xié)作物的制備。a.CuCl2固體溶于水顯示________,是因?yàn)镃u2+與H2O生成了水合銅離子Cu[(H2O)4]2+;b.向硝酸銀溶液中滴加濃氨水至過(guò)量,可以制得二氨合銀離子[Ag(NH3)2]+;c.NH3分子與Cu2+配位可以制得[Cu(NH3)4]2+。②協(xié)作物的應(yīng)用微點(diǎn)撥配位化合物書寫的留意事項(xiàng)在書寫配位化合物的結(jié)構(gòu)式時(shí),還要想到配位鍵的形成條件。形成配位鍵的條件是一個(gè)原子(或離子)有孤電子對(duì),另一個(gè)原子(或離子)有空軌道。過(guò)渡金屬原子或離子經(jīng)常含有空軌道,它們易與含有孤電子對(duì)的分子或離子通過(guò)配位鍵形成穩(wěn)定的物質(zhì),該類物質(zhì)稱為配位化合物。從共用電子對(duì)的角度看配位鍵與共價(jià)鍵相同,故配位鍵屬于共價(jià)鍵,但形成配位鍵的共用電子對(duì)是由一方供應(yīng)的,而不是由雙方共同供應(yīng)的,配位鍵用箭頭(→)表示,箭頭方向由供應(yīng)孤電子對(duì)的原子指向供應(yīng)空軌道的原子。學(xué)思用1.推斷下列說(shuō)法是否正確,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。1NH(2)協(xié)作物[Cu(NH3)4]SO4中只含共價(jià)鍵、配位鍵。()(3)形成配位鍵的電子對(duì)由成鍵雙方原子供應(yīng)。()(4)配位鍵是一種靜電作用。()(5)配位鍵具有飽和性和方向性。()2.下列微粒中含有配位鍵的是()①H3O+②NH4+③[Cu(H2O)4]2+④[Fe(SCN)6]3-⑤[CuCl4]2-⑥CH4A.①②③④⑤B.①③⑥C.④⑤⑦D.②④⑥關(guān)鍵實(shí)力·課堂探究——學(xué)科素養(yǎng)全通關(guān)提升點(diǎn)配位化合物1.協(xié)作物的組成協(xié)作物由中心原子(供應(yīng)空軌道)和配體(供應(yīng)孤電子對(duì))組成,分為內(nèi)界和外界,以[Cu(NH3)4]SO4為例表示為(1)配體配體可以是陰離子,如X-(鹵素離子)、OH-、SCN-、CN-、RCOO-(羧酸根離子)、PO43-等;也可以是中性分子,如H2O、NH3、CO、醇、胺、醚等。配體中干脆同中心原子(或離子)協(xié)作的原子叫做配位原子。配位原子必需是含有孤電子對(duì)的原子,如NH3(2)配位數(shù)干脆同中心離子(或原子)配位的原子數(shù)目叫中心離子(或原子)的配位數(shù)。要留意只含有一個(gè)配位原子的配體稱為單基配體,中心離子(或原子)同單基配體結(jié)合的數(shù)目就是該中心離子的配位數(shù),如[Fe(CN)6]4-中Fe2+的配位數(shù)為6。含有兩個(gè)以上配位原子的配體叫多基配體,中心離子(或原子)同多基配體協(xié)作時(shí),配位數(shù)等于同中心離子(或原子)配位的原子數(shù)。例如,乙二胺分子中含有兩個(gè)配位N原子,故在Pten2Cl2.協(xié)作物的形成對(duì)性質(zhì)的影響(1)溶解性的影響一些難溶于水的金屬氯化物、溴化物、碘化物、氰化物,可以依次溶解于含過(guò)量的Cl-、Br-、I-、CN-和氨的溶液中,形成可溶性的協(xié)作物。(2)顏色的變更當(dāng)簡(jiǎn)潔離子形成配離子時(shí)其性質(zhì)往往有很大差異。顏色發(fā)生變更就是一種常見的現(xiàn)象,我們依據(jù)顏色的變更就可以推斷是否有配離子生成。如Fe3+與SCN-在溶液中可生成配位數(shù)為1~6的鐵的硫氰酸根配離子,這種配離子的顏色是血紅色的,反應(yīng)的離子方程式如下:Fe3++nSCN-=[Fe(SCN)n]3-n(3)穩(wěn)定性增加協(xié)作物具有肯定的穩(wěn)定性,協(xié)作物中的配位鍵越強(qiáng),協(xié)作物越穩(wěn)定。當(dāng)作為中心原子的金屬離子相同時(shí),協(xié)作物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)。例如,血紅素中的Fe2+與CO分子形成的配位鍵比Fe2+與O2分子形成的配位鍵強(qiáng),因此血紅素中的Fe2+與CO分子結(jié)合后,就很難再與O2分子結(jié)合,血紅素失去輸送氧氣的功能,從而導(dǎo)致人體CO中毒?;?dòng)探究向AgNO3溶液中滴入氨水,現(xiàn)象:生成白色沉淀,隨氨水的增加,沉淀漸漸溶解,生成了[Ag(NH3)2]+。問(wèn)題1整個(gè)過(guò)程中發(fā)生了哪些反應(yīng)?問(wèn)題2利用化學(xué)平衡移動(dòng)原理說(shuō)明配離子是如何形成的?問(wèn)題3[Ag(NH3)2]+中哪一個(gè)供應(yīng)孤電子對(duì),哪一個(gè)供應(yīng)空軌道?典例示范[典例]配位鍵是一種特別的共價(jià)鍵,即由單方面供應(yīng)孤電子對(duì)的某原子和另一種接受孤電子對(duì)的空軌道的粒子結(jié)合。如NH4+就是由NH3(氮原子供應(yīng)孤電子對(duì))和H(1)下列粒子中可能存在配位鍵的是________。A.CO2B.H3O+C.CH4D.H2SO4(2)科學(xué)家對(duì)H2O2結(jié)構(gòu)的相識(shí)經(jīng)驗(yàn)了較為漫長(zhǎng)的過(guò)程,最初,科學(xué)家提出了兩種觀點(diǎn):式中O→O表示配位鍵,在化學(xué)反應(yīng)中O→O鍵遇到還原劑時(shí)易斷裂?;瘜W(xué)家Baeyer和Villiyer為探討H2O2的結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)并完成了下列試驗(yàn):a.將C2H5OH與濃硫酸反應(yīng)生成(C2H5)2SO4和水;b.將制得的(C2H5)2SO4與H2O2反應(yīng),只生成A和H2SO4;c.將生成的A與H2反應(yīng)(已知該反應(yīng)中H2作還原劑)。假如H2O2的結(jié)構(gòu)如甲所示,試驗(yàn)c中化學(xué)反應(yīng)方程式為(A寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)__________________________。素養(yǎng)訓(xùn)練[訓(xùn)練][Co(NH3)5Cl]Cl2是一種紫紅色的晶體,下列說(shuō)法中正確的是()A.配體是Cl-和NH3,配位數(shù)是8B.中心離子是Co2+,配離子是Cl-C.內(nèi)界和外界中Cl-的數(shù)目比是1∶2D.加入足量的AgNO3溶液,全部Cl-肯定被完全沉淀課堂總結(jié)[學(xué)問(wèn)導(dǎo)圖][誤區(qū)警示]1.協(xié)作物在水溶液中電離成內(nèi)界和外界兩部分,如CoNH35ClCl2=CoNH35Cl2++2Cl2.含有配位鍵的化合物不肯定是協(xié)作物,如NH4Cl等。3.有些協(xié)作物沒有外界,如Ni(CO)4就無(wú)外界。隨堂檢測(cè)·強(qiáng)化落實(shí)——基礎(chǔ)知能練到位1.下列不能形成配位鍵的組合是()A.Ag+、NH3B.BF3、NH3C.NH4+、H+D.Co2.下列關(guān)于協(xié)作物ZnNHA.配位數(shù)為6B.配體為NH3和Cl-C.[Zn(NH3)4]2+為內(nèi)界D.Zn2+和NH3以離子鍵結(jié)合3.下列敘述與形成協(xié)作物無(wú)關(guān)的是()A.Fe3+與SCN-不能大量共存B.向Cu與Cl2反應(yīng)后的集氣瓶中加少量水,溶液呈綠色,再加水,溶液呈藍(lán)色C.Cu與濃HNO3反應(yīng)后,溶液呈綠色;Cu與稀HNO3反應(yīng)后,溶液呈藍(lán)色D.向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至過(guò)量,先出現(xiàn)白色沉淀,繼而消逝4.已知氯化鉻的水合物為CrCl3·6H2O,其中鉻元素的配位數(shù)是6,將含0.1mol氯化鉻的水溶液用過(guò)量稀硝酸銀溶液處理時(shí),只得到0.2molAgCl沉淀,則氯化鉻溶于水形成的含鉻陽(yáng)離子為()A.Cr3+B.[CrCl2(H2O)4]+C.[CrCl(H2O)5]2+D.[Cr(H2O)6]3+5.配位化合物在生產(chǎn)生活中有重要應(yīng)用,請(qǐng)依據(jù)要求回答下列問(wèn)題:(1)光譜證明單質(zhì)鋁與強(qiáng)堿性溶液反應(yīng)有AlOH4-生成,則[Al(OH)4a.共價(jià)鍵b.非極性鍵c.配位鍵d.σ鍵e.π鍵(2)Co(NH3)5BrSO4可形成兩種鈷的協(xié)作物,已知Co3+的配位數(shù)是6,為確定鈷的協(xié)作物的結(jié)構(gòu),現(xiàn)對(duì)兩種協(xié)作物進(jìn)行了如下試驗(yàn):在第一種協(xié)作物的溶液中加BaCl2溶液時(shí),產(chǎn)生白色沉淀,在其次種協(xié)作物的溶液中加BaCl2溶液時(shí),則無(wú)明顯現(xiàn)象。則第一種協(xié)作物的結(jié)構(gòu)可表示為________________,其次種協(xié)作物的結(jié)構(gòu)可表示為________________。若在其次種協(xié)作物的溶液中滴加AgNO3溶液,則產(chǎn)生的現(xiàn)象是____________________________。(提示:協(xié)作物TiCl(H2O)5Cl2的結(jié)構(gòu)可表示為[TiCl(H2O)5]Cl2)第2課時(shí)配位鍵必備知識(shí)·自主學(xué)習(xí)[學(xué)問(wèn)點(diǎn)]1.(1)孤電子對(duì)接受孤電子對(duì)的空軌道(2)A→B供應(yīng)孤電子對(duì)的原子具有能夠接受孤電子對(duì)的空軌道的原子(3)sp3相等正四面體形2.(2)空軌道孤電子對(duì)(3)藍(lán)色[學(xué)思用]1.答案:(1)√(2)×(3)×(4)√(5)√2.解析:①H3O+中,O上含有孤對(duì)電子,H+有空軌道,可以形成配位鍵,故①含有配位鍵;②NH4+中,N上含有孤對(duì)電子,H+有空軌道,可以形成配位鍵,故②含有配位鍵;③CuH2O42+中,Cu2+含有空軌道,H2O中O含有孤電子對(duì),可以形成配位鍵,故③含有配位鍵;④[Fe(SCN)6]3-中,F(xiàn)e3+含有空軌道,SCN-中S含有孤對(duì)電子,可以形成配位鍵,故④含有配位鍵;⑤[CuCl4]2-中,Cu答案:A關(guān)鍵能力·課堂探究提升點(diǎn)[互動(dòng)探究]提示1:Ag+AgOH+2NH3=[Ag(NH3)2]++OH-提示2:AgOH水溶液中存在AgOH(s)?Ag+(aq)+OH-(aq)平衡,接著滴入氨水時(shí),NH3分子與Ag+形成AgNH32提示3:在二氨合銀離子中氨分子供應(yīng)孤電子對(duì),銀離子供應(yīng)空軌道。[典例]解析:解題時(shí)要留意配位鍵形成條件中的一方供應(yīng)孤電子對(duì),另一方供應(yīng)空軌道。(1)由題中信息可得出結(jié)論:凡能給出H+的物質(zhì)中一般含有配位鍵。(2)由題中所含配位鍵的物質(zhì)的反應(yīng)特點(diǎn)分析。答案:(1)B、D(2)[訓(xùn)練]解析:配位數(shù)不包括外界離子,故[Co(NH3)5Cl]Cl2中配體是Cl-和NH3,配位數(shù)是6,A錯(cuò)誤;Co3+為中心離子,配離子是[Co(NH3)5Cl]2+,B錯(cuò)誤;[Co(NH3)5Cl]Cl2內(nèi)界是[Co(NH3)5Cl]2+,外界是Cl-,內(nèi)界和外界中Cl-的數(shù)目比是1∶2,C正確;加入足量的AgNO3溶液,內(nèi)界Cl-不沉淀,D錯(cuò)誤。答案:C隨堂檢測(cè)·強(qiáng)化落實(shí)1.解析:Ag+有空軌道,NH3中的氮原子上有孤對(duì)電子,故二者可以形成配位鍵,A項(xiàng)不符合題意;BF3中B原子有空軌道,NH3中的氮原子上有孤對(duì)電子,故二者可以形成配位鍵,B項(xiàng)不符合題意;NH4+、H+兩種離子均沒有孤對(duì)電子,故二者不能形成配位鍵,C項(xiàng)符合題意;Co答案:C2.解析:協(xié)作物[Zn(NH3)4]Cl2中外界是Cl-,內(nèi)界是ZnNH342+,Cl-和[Zn(NH3)4]2+以離子鍵結(jié)合,ZnNH342+答案:C3.解析:A項(xiàng),涉及[Fe(SCN)]2+等協(xié)作物的形成;B項(xiàng),涉及[CuCl4]2-與[Cu(H2O)4]2+的轉(zhuǎn)化;C項(xiàng),Cu與濃HNO3反應(yīng)后溶液顯綠色,是因?yàn)榉磻?yīng)后生成的NO2溶于CuNO32溶液中了;D項(xiàng),涉及[Al(OH)4答案:C4.解析:配離子中的配體在溶液中很難電離,已知含0.1mol氯化鉻的水溶液用過(guò)量稀硝酸銀溶液處理時(shí),只得到0.2molAgCl沉淀,說(shuō)明該協(xié)作物的外界有2個(gè)氯離子,則其內(nèi)界只有一個(gè)氯離子,故C項(xiàng)正確。答案:C5.解析:(1)光譜證明單質(zhì)Al與強(qiáng)堿性溶液反應(yīng)有AlOH4-生成,可看作鋁原子和三個(gè)羥基形成三對(duì)共用電子對(duì),形成三個(gè)極性共價(jià)鍵,形成Al(OH)3,Al(OH)3溶解在強(qiáng)堿性溶液中,和OH-結(jié)合形成[Al(OH)
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