污水常用指標(biāo)化驗(yàn)方法

化學(xué)需氧量的測(cè)定化學(xué)需氧量是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，用氧的毫克/升表示?；瘜W(xué)需氧量反映了水中受復(fù)原性物質(zhì)污染的程度。這些復(fù)原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。是水中有機(jī)物相對(duì)含量的指標(biāo)之一。重鉻酸鉀法〔GB11914-89〕:1、原理在強(qiáng)酸性溶液中,一定量的重鉻酸鉀氧化(以Ag+作此反響的催化劑)水樣中的復(fù)原性物質(zhì)(有機(jī)物),過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑,用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量計(jì)算出水樣中復(fù)原性物質(zhì)消耗氧的量。2、干擾及消除氯離子能被重鉻酸鹽氧化,并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀,影響測(cè)定結(jié)果,故在回流前向水樣中參加硫酸汞,使成為絡(luò)合物以消除干擾.3、儀器:(1)回流裝置:帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置,包括:磨口錐形瓶、冷凝管、電爐或電熱板、橡膠管。(2)50ml酸式滴定管試劑：(1)重鉻酸鉀溶液(1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L):稱(chēng)取預(yù)先在120℃烘干2小時(shí)的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中,移入1000ml的容量瓶中,稀至標(biāo)線。(2)試亞鐵靈指示液:稱(chēng)取1.485g鄰菲啰啉(C12H8N2.H2O),0.695g硫酸亞鐵溶于水中,稀至100ml,貯于棕色瓶中。(3)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液[(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O≈0.1mol/L]:稱(chēng)取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢參加20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml的容量瓶中，稀至標(biāo)線，搖勻。用前，用重鉻酸鉀標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)液于250ml錐形瓶中,加水稀至110ml左右,緩慢參加30ml濃硫酸,混勻。冷卻后，參加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠至紅褐色即為終點(diǎn)?！蛩醽嗚F銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L)—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量(ml)(4)硫酸—硫酸銀：于500ml濃硫酸中參加5g硫酸銀，放置1~2天使溶解。(5)硫酸汞:結(jié)晶或粉末。4、實(shí)驗(yàn)步驟(1)取20ml混勻水樣置回流錐形瓶中;(2)參加約0.4g硫酸汞;(3)準(zhǔn)確參加10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)液和小玻璃珠;(4)再緩慢參加30ml硫酸—硫酸銀溶液；(5)搖勻，連接冷凝管，加熱沸騰回流2小時(shí)；(6)冷卻后，從冷凝管參加90ml蒸餾水；(7)取下錐形瓶，參加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)液滴定由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色為終點(diǎn)。記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)液的用量。計(jì)算：—取樣的體積ml;—硫酸亞鐵銨的濃度，mol/L;—滴定空白時(shí)消耗硫酸亞鐵銨的量,ml;—滴定水樣時(shí)消耗硫酸亞鐵銨的量,ml;8--1/2氧的摩爾質(zhì)量(g/mol)—稀釋倍數(shù)5、考前須知(1)參加H2SO4-AgSO4前，一定要加玻璃珠，以免引起暴沸。(2)COD的結(jié)果要保存三位有效數(shù)字。(3)在COD大于500時(shí)，要進(jìn)行稀釋?zhuān)笾氯缦拢篊OD值8001500-25003000-15000>20000稀釋倍數(shù)23-610-50>100以上稀釋倍數(shù)僅供參考(4)`用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作水平，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論COD值為1.176g，所以溶解0.4251g枯燥過(guò)的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/LCODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。(5)回流裝置也可用COD恒溫加熱器代替,以空氣冷凝代替水冷凝。(6)也可用COD速測(cè)儀進(jìn)行比色測(cè)定。(7)有關(guān)資料介紹：水樣中20~80mg/L的亞硝酸鹽會(huì)使COD按常規(guī)的方法無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)定，一般可采用氨磺酸和氨磺酸銨來(lái)消除干擾，主要是里面的氨基起作用：NH2SO3H+HNO2→H2SO4+H2O+N2NH4SO3NH2+HNO2→NH4HSO4+H2O+N2該反響在室溫或在加熱的條件下即可發(fā)生，放出氨氣，從而到達(dá)去除NO2-的目的。實(shí)驗(yàn)研究說(shuō)明：10mg掩蔽劑幾乎可以完全掩蔽1mg的NO2-；掩蔽劑對(duì)空白在0~15mg范圍內(nèi)影響不大，超過(guò)15mg時(shí)，對(duì)測(cè)定影響較大。以上說(shuō)明僅供參考。五日生化需氧量(BOD5)的測(cè)定生活污水與工業(yè)廢水含有大量有機(jī)物,這些有機(jī)物在水體中分解時(shí)要消耗大量溶解氧,從而破壞水體中氧的平衡,使水質(zhì)惡化。生化需氧量是屬于利用水中有機(jī)物在一定條件下所消耗的氧,用來(lái)表示水體中有機(jī)物的含量的一個(gè)重要指標(biāo)。生化需氧量的經(jīng)典測(cè)定方法,是稀釋接種法。稀釋接種法〔GB7488-87〕：1、方法原理生化需氧量是指在一定條件下,微生物分解存在水中的某些可氧化物質(zhì)、特別是有機(jī)物所進(jìn)行的生物化學(xué)過(guò)程消耗溶解氧的量。于恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)在201℃培養(yǎng)5天,分別測(cè)定樣品培養(yǎng)前后的溶解氧,二者之差既為BOD5值,以氧的mg/L表示。本方法適用于測(cè)定BOD5范圍:2mg/L<CBOD5<6000mg/L,當(dāng)>6000時(shí),會(huì)因稀釋帶來(lái)誤差。2、儀器：(1)恒溫培養(yǎng)箱(2)5—20L細(xì)口玻璃瓶(3)1000—2000ml量筒(4)玻璃棒:50ml,棒的底端固定一個(gè)10號(hào)的帶有幾個(gè)小孔的橡膠塞。(5)溶解氧瓶(碘量瓶)：250—300ml試劑：(1)磷酸鹽緩沖溶液將8.5g磷酸二氫鉀(KH2PO4),21.75g磷酸氫二鉀(K2HPO4),33.4g七水合磷酸氫二鈉(Na2HPO4·7H2O),和1.7g氯化銨(NH4Cl)溶于水中,稀至1000ml。此溶液PH值為7.2(2)硫酸鎂溶液將22.5g七水合硫酸鎂(MgSO4·7H2O)溶于水中,稀至1000ml(3)氯化鈣溶液將27.5g無(wú)水氯化鈣溶于水中,稀至1000ml。(4)氯化鐵溶液將0.25g六水合氯化鐵(FeCl3·6H2O)溶于水,稀至1000ml。(5)鹽酸溶液(0.5mol/L)將40ml濃鹽酸溶于水,稀至1000ml。(6)氫氧化鈉溶液(0.5mol/L)將20g氫氧化鈉溶于水,稀至1000ml。(7)葡萄糖—谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液將葡萄糖和谷氨酸在103枯燥1小時(shí)后,各稱(chēng)取150mg溶于水中,移入1000ml容量瓶中稀至標(biāo)線,臨用前配制。(8)稀釋水在5—20L玻璃瓶中裝入一定量的水,控制水溫在20℃左右,用曝氣機(jī)曝氣2—8小時(shí),使稀釋水中的溶解氧接近飽和。瓶口蓋以?xún)蓪蛹啿?，置?0℃培養(yǎng)箱內(nèi)放置數(shù)小時(shí)，使水中溶解氧含量到達(dá)8mg/L左右。臨用前向每升水中參加氯化鈣、硫酸鎂、氯化鐵、磷酸緩沖液各1ml，混勻。(9)接種液可選用以下幾種:=1\*GB3①一般生活用水,放置一晝夜,取上清夜。=2\*GB3②表層土壤水,取100g花園或植物生長(zhǎng)土壤,加1升水,靜置10分鐘,取上清夜。=3\*GB3③污水廠出水=4\*GB3④含有城市污水的河水或湖水(10)接種稀釋水每升稀釋水中接種的參加量：生活污水1—10ml;表層土壤水20—30ml；河水或湖水10-100ml。接種稀釋水pH值為7.2,配制后應(yīng)立即使用。3、水樣的測(cè)定(1)不經(jīng)稀釋的水樣的測(cè)定=1\*GB3①將混勻水樣轉(zhuǎn)移入兩個(gè)溶解氧瓶中(轉(zhuǎn)移中不要出現(xiàn)氣泡),溢出少許,加塞。瓶?jī)?nèi)不應(yīng)留氣泡。=2\*GB3②其中一瓶隨即測(cè)定溶解氧，另一瓶口水封后放入培養(yǎng)箱，在20±1℃下培養(yǎng)5天=3\*GB3③5天后，測(cè)定溶解氧。=4\*GB3④計(jì)算：—水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度—水樣在培養(yǎng)后的溶解氧濃度(2)經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定：水樣類(lèi)型參考值稀釋系數(shù)備注地面水高錳酸鹽指數(shù)<5---高錳酸鹽與一定系數(shù)的乘積為稀釋倍數(shù)。使用稀釋水時(shí)，由COD值乘以系數(shù)，既為稀釋倍數(shù)，使用接種稀釋水時(shí)那么只乘以系數(shù)5—100.2，0.310—200.4，0.6>200.5,0.7,1.0工業(yè)廢水重鉻酸鉀法稀釋水0.075,0.15,0.225接種稀釋水0.075,0.15,0.25=1\*GB2⑴一般稀釋法=1\*GB3①按選定的稀釋比例，在1000ml量筒內(nèi)引入局部稀釋水；=2\*GB3②參加需要量的混勻水樣，再引入稀釋水〔或接種稀釋水〕至800ml；=3\*GB3③用帶膠板的玻璃棒上下攪勻。攪拌時(shí)膠板不要露出水面，防止產(chǎn)生氣泡；=4\*GB3④將水樣裝入兩個(gè)溶解氧瓶?jī)?nèi)，測(cè)定當(dāng)天溶解氧和培養(yǎng)5天后的溶解氧。=5\*GB3⑤稀釋水同樣培養(yǎng)作空白實(shí)驗(yàn)，測(cè)定5天前后的溶解氧。計(jì)算：—水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度(mg/L)—水樣在培養(yǎng)后的溶解氧濃度(mg/L)—稀釋水在培養(yǎng)前的溶解氧(mg/L)---稀釋水在培養(yǎng)后的溶解氧(mg/L)---稀釋水在培養(yǎng)液中占的比例---水樣在培養(yǎng)液中占的比例※，的計(jì)算：例如培養(yǎng)液的稀釋比為3%，即3份水樣，97份稀釋水，那么=0.97，=0.03?！鵅OD5測(cè)定中,一般采用疊氮化納改進(jìn)法測(cè)定溶解氧。4、考前須知(1)水樣pH值應(yīng)在6.5—7.5范圍內(nèi),假設(shè)超出可用鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH近于7。(2)水樣在采集和保存及操作過(guò)程中不要出現(xiàn)氣泡(3)水樣稀釋倍數(shù)超過(guò)100時(shí),要預(yù)先在容量瓶中用蒸餾水稀釋,再取適量進(jìn)行稀釋培養(yǎng)。(4)檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量和化驗(yàn)人員的水平,可將20ml葡萄糖—谷氨酸標(biāo)液用稀釋水稀至1000ml,按BOD的步驟操作,測(cè)得的值應(yīng)在180—230mg/L之間,否那么,應(yīng)找出原因所在。(5)在培養(yǎng)過(guò)程中注意及時(shí)添加封口水。溶解氧的測(cè)定溶解在水中的分子態(tài)氧稱(chēng)為溶解氧。溶解氧的飽和含量和空氣中氧的分壓、大氣壓力、水溫有密切關(guān)系。清潔地面水溶解氧一般接近飽和，廢水中的溶解氧含量一般較低。1、方法選擇測(cè)定水中溶解氧常用碘量法及其修正法，還可用溶解氧儀測(cè)定。氧化性物質(zhì)可使碘化物游離出碘，產(chǎn)生正干擾；復(fù)原性物質(zhì)可把碘復(fù)原成碘化物，產(chǎn)生負(fù)干擾。大局部受污染的地面水和工業(yè)廢水采用修正的碘量法和電極法。2、水樣的采集與保存水樣應(yīng)采集在溶解氧瓶中，過(guò)程中不要有氣泡產(chǎn)生，沿瓶壁直接傾注水樣至溢流出瓶容積1/3—1/2左右，采集后，在取樣現(xiàn)場(chǎng)立即固定并存于暗處。碘量法〔GB7489-87〕:1、原理水樣中參加硫酸錳和堿性碘化鉀，水中的溶解氧將低價(jià)錳氧化成高價(jià)錳，生成四價(jià)錳的氫氧化物沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解并于碘離子反響而釋放出碘。以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定碘，可計(jì)算溶解氧的含量。2、儀器：250—300ml溶解氧瓶試劑：(1)硫酸錳溶液：稱(chēng)取240g硫酸錳〔MnSO4·4H2O或182gMnSO4·H2O〕溶于水，稀至500ml。(2)堿性碘化鉀溶液稱(chēng)取250g氫氧化鈉溶于200ml水中；稱(chēng)取75g碘化鉀溶于100ml水中，待氫氧化鈉冷卻后，將兩溶液混合,稀至500ml。如有沉淀,那么放置過(guò)夜,傾出上清夜,貯于棕色瓶中，用橡膠塞塞緊，避光保存。(3)1+5的硫酸溶液：1份硫酸加上5份水。(4)1%的淀粉溶液:稱(chēng)取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀,用剛煮沸的水沖稀至100ml。冷卻后,參加0.4g氯化鋅防腐。(5)0.02500mol/L(1/6K2Cr2O7)稱(chēng)取于105--110℃烘干2h并冷卻的重鉻酸鉀1.2258g,溶于水，移入1000ml的容量瓶中，稀至標(biāo)線，混勻。(6)硫代硫酸鈉溶液稱(chēng)取6.2g的硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O)溶于煮沸放冷的水中,用水稀至1000,貯于棕色瓶中。用前用0.02500mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)定，方法如下：于250ml碘量瓶中,參加100ml水和1g碘化鉀,參加10.00ml0.02500mol/L重鉻酸鉀標(biāo)液,5ml1+5的硫酸溶液密塞,搖勻。暗出靜置5分鐘后，用硫代硫酸鈉滴定至溶液呈淡黃色，參加1ml淀粉溶液,繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去。記錄用量---硫代硫酸鈉溶液的濃度(mol/L)---滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉的量(ml)(7)濃硫酸3、實(shí)驗(yàn)步驟溶解氧的固定(取樣現(xiàn)場(chǎng)固定)=1\*GB3①用吸管插入液面下，參加1ml硫酸錳、2ml堿性碘化鉀；=2\*GB3②蓋好瓶蓋,顛倒混合數(shù)次，靜置。=3\*GB3③待沉淀物降至瓶?jī)?nèi)一半，再顛倒混合一次，待沉淀物降到瓶底。析出碘輕輕翻開(kāi)瓶塞,立即將吸管插入液面下參加2.0ml濃硫酸，,蓋好瓶塞，顛倒混合，至沉淀物全部溶解,暗處放置5分鐘。滴定吸取100.0ml上述溶液于250ml錐形瓶中,用硫代硫酸鈉滴定至淡黃色，參加1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去既為終點(diǎn)，記錄用量。---硫代硫酸鈉溶液的濃度(mol/L)---滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉的量(ml)疊氮化鈉修正(碘量)法:1、概述水中含有亞硝酸鹽時(shí)干擾碘量法測(cè)溶解氧，可參加疊氮化鈉，使水中亞硝酸鹽分解，以消除干擾。在不含其他氧化復(fù)原物質(zhì)時(shí)，假設(shè)水樣中含F(xiàn)e3+達(dá)100—200mg/L時(shí)，可參加1ml40%氟化鉀溶液，以消除干擾。2、試劑:1、堿性碘化鉀—疊氮化鈉溶液：稱(chēng)取250g氫氧化鈉溶于200ml水中；稱(chēng)取75g碘化鉀溶于100ml水中，溶解5g疊氮化鈉于20ml水中，待氫氧化鈉冷卻后，將三溶液混合，稀至500ml。貯于棕色瓶中，用橡膠塞塞緊，避光保存。2、40%(m/v)氟化鉀:稱(chēng)取40g氟化鉀(KF·2H2O)溶于水，稀至100ml,貯于聚乙烯瓶中。3、實(shí)驗(yàn)步驟同碘量法。僅將堿性碘化鉀換成堿性碘化鉀—疊氮化鈉溶液。假設(shè)含F(xiàn)e3+干擾，那么插入液面下先參加1ml40%氟化鉀溶液。考前須知：(1)疊氮化鈉是一種劇毒、易爆試劑，不能將堿性碘化鉀—疊氮化鈉溶液直接酸化，否那么產(chǎn)生有毒煙霧。(2)水樣呈強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性，可用氫氧化鈉或硫酸調(diào)至中性。(3)在操作過(guò)程中切勿產(chǎn)生氣泡。(4)硫代硫酸鈉濃度容易變化，每次使用都要標(biāo)定。懸浮物〔SS〕的測(cè)定懸浮物又稱(chēng)總不可濾殘?jiān)侵覆荒芡ㄟ^(guò)濾器的固體物。它可降低水體的透明度,影響水質(zhì)質(zhì)量。濾紙(濾膜)法：1、原理用中速定量濾紙(或?yàn)V膜)過(guò)濾水樣,經(jīng)103--105℃烘干后得到的SS的含量。2、儀器(1)稱(chēng)量瓶：60×30(2)中速定量濾紙(孔徑為0.45微米的濾膜及相應(yīng)濾器)、玻璃漏斗。(3)恒溫枯燥箱(烘箱)3、實(shí)驗(yàn)步驟(1)將一張濾紙或?yàn)V膜放在稱(chēng)量瓶中，翻開(kāi)瓶蓋，在103--105℃烘干2小時(shí)，取出放冷后蓋好瓶蓋，稱(chēng)重;(2)取適量混勻水樣在已稱(chēng)至恒重的濾紙或?yàn)V膜上過(guò)濾，必要時(shí)可用真空泵抽濾，用蒸餾水沖洗殘?jiān)?—3遍；(3)小心取下濾紙或?yàn)V膜，放入原稱(chēng)量瓶中，在103--105℃烘箱中烘干2小時(shí)，取出放冷，蓋好瓶蓋稱(chēng)至恒重。計(jì)算：—SS+濾紙(濾膜)+稱(chēng)量瓶重(g)—濾紙(濾膜)+稱(chēng)量瓶重(g)—水樣體積(一般取100ml)*如果不容易過(guò)濾，可用真空泵抽濾，用布氏漏斗過(guò)濾。氨氮(NH3-N)的測(cè)定氨氮以游離氨(NH3)或銨鹽(NH4+)的形式存在于水中，兩者的組成比取決于水的pH值。pH值偏高時(shí)，游離氨比例較高，反之，銨鹽比例較高。在無(wú)氧條件下，亞硝酸鹽受微生物作用復(fù)原為氨；在有氧條件下水中的氨亦可轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁}，繼續(xù)轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}.測(cè)定氨氮的方法主要為納氏比色法和蒸餾—酸滴定法。水樣應(yīng)保存在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，盡快分析。水樣帶色或渾濁時(shí)要進(jìn)行水樣的預(yù)處理，對(duì)污染嚴(yán)重的要進(jìn)行蒸餾。一、水樣的預(yù)處理1、絮凝沉淀法加適量硫酸鋅于水樣中，并加氫氧化鈉使成堿性，生成氫氧化鋅沉淀，經(jīng)過(guò)濾除去顏色和渾濁。儀器：100ml容量瓶試劑:(1)10%(m/v)硫酸鋅溶液:稱(chēng)取10g硫酸鋅溶于水，稀至100ml。(2)25%氫氧化鈉溶液：25g氫氧化鈉溶于水，稀至100ml,貯于聚乙烯瓶中。(3)濃硫酸步驟:取100ml水樣于容量瓶中，參加1ml10%硫酸鋅和0.1-0.2ml25%氫氧化鈉，混勻，放置使沉淀，用中速濾紙過(guò)濾，棄去20ml初濾液。2、蒸餾預(yù)處理調(diào)節(jié)水樣pH在的范圍，參加適量氧化鎂使呈微堿性，蒸餾釋出氨，吸收于硼酸溶液，采用納氏試劑或酸滴定法測(cè)定。儀器：帶氮球的定氮蒸餾裝置：500ml凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝管、橡膠導(dǎo)管〔6*9〕、錐形瓶、電爐試劑：(1)1mol/L鹽酸溶液：吸取83ml濃鹽酸參加200ml水中，稀至1000ml。(2)1mol/L氫氧化鈉：稱(chēng)取40g氫氧化鈉溶于水，稀至1000ml(3)輕質(zhì)氧化鎂(MgO)：氧化鎂于500℃在馬弗爐中加熱0.5h。(4)0.05%溴百里酚藍(lán)指示液(PH6.0-7.6)：將0.05g溴百里酚藍(lán)溶于100ml水中。(5)硼酸吸收液:稱(chēng)取20g硼酸溶于水，稀至1L。步驟：(1)裝置預(yù)處理：參加250ml水于凱氏燒瓶中，加約0.25g氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，加熱蒸餾出約200ml，棄去瓶?jī)?nèi)殘液。(2)水樣的蒸餾：=1\*GB3①取250ml水樣移入凱氏燒瓶中，加數(shù)滴溴百里酚藍(lán)；=2\*GB3②用氫氧化鈉或鹽酸調(diào)節(jié)至pH在7左右；=3\*GB3③參加0.25g氧化鎂和3～5粒玻璃珠；=4\*GB3④立即連接氮球和冷凝管，導(dǎo)管下端插入50ml硼酸吸收液面下；=5\*GB3⑤加熱蒸餾，至餾出液達(dá)200ml時(shí)，停止蒸餾，定容至250ml。=6\*GB3⑥采用納氏試劑或酸滴定法測(cè)定?？记绊氈?1)蒸餾時(shí)不要發(fā)生暴沸和產(chǎn)生泡沫，造成氨吸收不完全。(2)蒸餾前一定要先翻開(kāi)冷凝水；蒸餾完畢后，先移走吸收液再關(guān)閉電爐，以防發(fā)生倒吸。二、納氏試劑比色法1、原理：碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反響生成黃色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬波長(zhǎng)范圍內(nèi)具強(qiáng)烈吸收，通常在410-425nm范圍內(nèi)。2、干擾：水中的顏色和渾濁影響比色，用預(yù)處理去除。3、適用范圍：本方法最低檢出濃度為0.025mg/L，測(cè)定上限為2mg/L，水樣預(yù)處理后，可適用于工業(yè)廢水和生活污水。4、儀器：722分光光度計(jì)50ml比色管試劑：(1)納氏試劑：可選擇以下一種方法制備。①稱(chēng)取20g碘化鉀溶于約100ml水中，邊攪拌邊分次少量參加二氯化汞〔HgCl2〕結(jié)晶粉末〔約10g〕，至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時(shí)，改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分?jǐn)嚢?，?dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不易溶解時(shí)，停止滴加氯化汞溶液。另稱(chēng)取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至250ml，充分冷卻至室溫后，將上述溶液在攪拌下，徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400ml，混勻。靜置過(guò)夜。將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。②稱(chēng)取16g氫氧化鈉溶于50ml水中，充分冷卻至室溫。另稱(chēng)取7g碘化鉀和10g碘化汞溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀至100ml，貯于聚乙烯瓶中，避光保存。(2)酒石酸鉀鈉稱(chēng)取50g酒石酸鉀鈉溶于100ml水中，加熱煮沸以除去氨,放冷，定容至100ml。(3)氨標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱(chēng)取3.819g經(jīng)100℃枯燥過(guò)的氯化銨溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線此溶液每毫升含1.00mg氨氮。(4)氨標(biāo)準(zhǔn)使用液移取5.00ml氨標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500ml容量瓶中，用水稀至標(biāo)線。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。5、實(shí)驗(yàn)步驟(1)校準(zhǔn)曲線的繪制=1\*GB3①吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml氨標(biāo)準(zhǔn)使用液于50ml比色管中，加水至標(biāo)線；=2\*GB3②向比色管參加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，再參加1.5ml納氏試劑，混勻，放置10分鐘。=3\*GB3③在波長(zhǎng)420nm處，用光程20mm比色皿，以水為參比，測(cè)量吸光度。利用回歸方程〔y=bx+a〕計(jì)算，見(jiàn)附錄二。(2)水樣的測(cè)定取適量(預(yù)處理后)水樣，參加50ml比色管中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，參加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，再參加1.5ml納氏試劑，混勻，放置10分鐘。同校準(zhǔn)曲線步驟測(cè)量吸光度。計(jì)算:--水樣的吸光度—截距—斜率—空白吸光度—稀釋倍數(shù)—取樣體積6、考前須知(1)蒸餾預(yù)處理后水樣，要參加一定量1mol/L的氫氧化鈉中和硼酸。(2)納氏試劑中碘化汞和碘化鉀的比例對(duì)顯色影響很大，靜置后生成的沉淀應(yīng)出去。(3)納氏試劑有毒性，應(yīng)盡量防止接觸皮膚。三、滴定法測(cè)氨氮1、概述滴定法僅適用于進(jìn)行蒸餾預(yù)處理的水樣，調(diào)節(jié)水樣pH在范圍，參加氧化鎂使呈微堿性，加熱蒸餾，釋出的氨吸收于硼酸溶液中，以甲基紅-亞甲藍(lán)為指示劑，用酸標(biāo)液滴定餾出的氨。2、試劑(1)混合指示劑：稱(chēng)取200mg甲基紅溶于100ml95%的乙醇中；另稱(chēng)取100mg亞甲藍(lán)溶于50ml95%的乙醇中。以?xún)煞菁谆t與一份亞甲藍(lán)溶液混合后供用，一月配一次。(2)0.05%甲基橙指示液：0.05g甲基橙溶于100ml水中。(3)硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液〔1/2H2SO4=0.020mol/L〕=1\*GB3①先配制〔1+9〕的硫酸溶液，取5.6ml于1000ml的容量瓶中，稀至標(biāo)線，混勻標(biāo)定；=2\*GB3②稱(chēng)取經(jīng)180℃枯燥的基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉約0.5g〔稱(chēng)準(zhǔn)至0.0001g〕，溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml容量瓶中，稀至標(biāo)線。移取25ml碳酸鈉溶液于250ml錐形瓶中，加25ml水，加1滴0.05%的甲基橙指示液，用硫酸滴定至淡橙紅色。記錄用量。硫酸溶液濃度—碳酸鈉的重量〔g〕—消耗硫酸溶液的體積〔ml〕3、水樣測(cè)定(1)在以硼酸溶液為吸收液的餾出液中，參加2滴混合指示劑，用硫酸標(biāo)液標(biāo)定至綠色轉(zhuǎn)變?yōu)榈仙珵橹梗涗浻昧俊?2)以蒸餾水代替水樣,做空白實(shí)驗(yàn)。計(jì)算：氨氮--滴定水樣時(shí)消耗硫酸溶液的量(ml)--空白實(shí)驗(yàn)消耗硫酸溶液的量〔一般視為0〕--硫酸溶液的濃度(mol/L)--水樣的體積(ml)14--氨氮(N)的摩爾質(zhì)量備注：對(duì)于氨氮含量較低的可采用比色法,如：生活污水、經(jīng)過(guò)稀釋后的工業(yè)污水，但不要有顏色干擾。氨氮含量在50mg/L以上時(shí)就要進(jìn)行稀釋。揮發(fā)性脂肪酸(VFA)的測(cè)定揮發(fā)性脂肪酸是厭氧硝化過(guò)程的中間產(chǎn)物，甲烷菌主要利用VFA形成甲烷，只有少局部甲烷由CO2和H2生成。VFA在厭氧反響器中的積累能反映出甲烷菌的不活潑狀態(tài)或反響器操作條件的惡化，較高的VFA濃度對(duì)甲烷菌有抑制作用。VFA包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸及它們的異構(gòu)體，在運(yùn)轉(zhuǎn)良好的反響器中，乙酸比例較高，反響器不好時(shí)，甲酸、丙酸濃度升高。在VFA測(cè)定中，其單位常換算為按乙酸計(jì)，以mg/L表示。常用的測(cè)定方法有：滴定法和氣相色譜分析法滴定法測(cè)VFA：1、原理將廢水酸化后，從中蒸餾出揮發(fā)性脂肪酸，再以酚酞為指示劑用氫氧化鈉滴定餾出液。廢水中的氨態(tài)氮先在堿性條件下蒸餾出。2、儀器：50ml堿式滴定管、錐形瓶、帶磨口的具支蒸餾燒瓶〔500ml〕、與燒瓶配套的蛇形冷凝管、橡膠導(dǎo)管、電爐試劑：(1)10%氫氧化鈉：10g氫氧化鈉溶于水,稀至100ml。(2)10%磷酸溶液：取70ml濃磷酸稀釋至1L。(3)酚酞指示劑：稱(chēng)取0.5g酚酞溶于50ml95%的乙醇中,用水稀釋至100ml。(4)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1000mol/L)：稱(chēng)取60g氫氧化鈉溶于50ml水中，轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中靜置24h，吸取上層清夜約7.5ml置于1000ml容量瓶中,稀釋至標(biāo)線。標(biāo)定：稱(chēng)取在105-110℃枯燥過(guò)的基準(zhǔn)試劑(鄰)苯二甲酸氫鉀約0.5g〔稱(chēng)準(zhǔn)至0.0001g〕,置于250ml錐形瓶中，加無(wú)二氧化碳水100ml使之溶解，參加4滴酚酞指示劑，用待標(biāo)定的氫氧化鈉標(biāo)液滴定至淺紅色為終點(diǎn)，同時(shí)，用無(wú)二氧化碳水做空白滴定。計(jì)算：-苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量(g);—滴定空白時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)液的量(ml)—滴定苯二甲酸氫鉀時(shí)消耗氫氧化鈉的量(ml);204.23—苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量(g/L)3、實(shí)驗(yàn)步驟(1)于蒸餾燒瓶中參加100ml待測(cè)水樣，幾粒玻璃珠，參加幾滴酚酞指示劑，然后參加10%氫氧化鈉溶液使使水樣呈堿性〔溶液出現(xiàn)紅色〕，并使氫氧化鈉略過(guò)量。(2)翻開(kāi)冷凝水，開(kāi)始蒸餾，蒸餾至瓶中液體為50～60ml，(如果測(cè)定氨氮，那么可用50ml硼酸吸收餾出液。如果不，可倒掉。)(3)參加約40～50ml蒸餾水，參加10ml10%磷酸酸化，在接受瓶中參加10ml蒸餾水，將冷凝管插入液面下，蒸餾至瓶中液體為15～20ml。待冷卻后，參加50ml蒸餾水繼續(xù)蒸餾，至瓶中剩余液體10～20ml止。(4)向餾出液中參加10滴酚酞指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)液滴定至氮淡粉紅色不消失止，記錄用量。計(jì)算：—消耗氫氧化鈉的體積，ml；—?dú)溲趸c標(biāo)液的濃度，mol/L;—被測(cè)水樣的體積，ml。60—乙酸的摩爾質(zhì)量，mg/L。4、考前須知：(1)蒸餾前翻開(kāi)冷凝水；(2)冷卻時(shí)，把接受瓶移開(kāi)，以免倒吸；VFA的氣相色譜分析法：1、原理氣相色譜法可用于分析VFA總量及其組成。色譜柱別離后的餾出物被載氣攜帶進(jìn)入氫火焰離子化檢測(cè)器的噴嘴口，與氫氣和空氣混合燃燒，待測(cè)樣品中的各組分依次電離為正負(fù)離子，在離子室內(nèi)形成離子流被收集極收集后，經(jīng)放大為信號(hào)經(jīng)記錄儀記錄。此信號(hào)的大小即反映出各組分的含量。與氣相色譜連用的微機(jī)可以直接處理信號(hào)，經(jīng)與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比擬后，可直接給出樣品中各組分的濃度，其濃度可以以mg/L、mmol/L、或mgCOD/L同時(shí)給出。2、儀器、藥品(1)高速微量臺(tái)式離心機(jī)〔轉(zhuǎn)速1000r/min以上〕(2)帶有火焰離子化檢測(cè)器和自動(dòng)積分儀的氣相色譜儀，例如HP5890或島津-9A氣相色譜儀。(3)精確配制的含乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸的標(biāo)準(zhǔn)混合液。(4)3%甲酸溶液3、樣品的預(yù)處理取水樣假設(shè)干毫升，參加等量的3%的甲酸溶液稀釋?zhuān)ＷC其PH值在3以下，如PH過(guò)高可參加硫酸調(diào)節(jié)。稀釋后的水樣COD濃度應(yīng)小于1000mg/L，否那么增加3%甲酸溶液的參加量。記下水樣的稀釋倍數(shù)。上述水樣置于離心管，在高速微量離心機(jī)中以1000r/min離心5min后，即可取上清液進(jìn)樣。4、推薦的氣相色譜工作條件色譜柱：d2mm×2m不銹鋼柱，內(nèi)填國(guó)產(chǎn)GDX-102〔外表酸處理〕擔(dān)體，60~80目。柱溫：210℃載氣：氮?dú)猓髀蕿?0ml/min空氣流率：500ml/min汽化室溫度：240℃檢測(cè)溫度：210℃選擇中應(yīng)注意色譜柱的質(zhì)量。應(yīng)利用振搗器和真空泵裝入擔(dān)體，并事先以玻璃纖維堵塞柱口，然后將色譜柱裝入色譜儀，進(jìn)行老化色譜柱的工作。在不連接檢測(cè)器的情況下，通入載氣，并以4℃/min的升溫速度由60℃加熱到200℃然后保持約4h，直到基線穩(wěn)定為止。在每次使用時(shí)，都應(yīng)將色譜柱由60℃將柱溫逐漸升高。5、定量分析結(jié)果的計(jì)算以氣相色譜分析VFA濃度的原理是根據(jù)比擬標(biāo)準(zhǔn)溶液中各組分和樣品水樣中相應(yīng)組分的峰高和峰面積計(jì)算而來(lái)。但現(xiàn)代的氣相色譜儀帶有微機(jī)對(duì)個(gè)組分的峰面積進(jìn)行自動(dòng)積分，并與標(biāo)準(zhǔn)溶液中的相應(yīng)組分的峰面積進(jìn)行比擬，同時(shí)根據(jù)水樣的稀釋倍數(shù)計(jì)算出個(gè)組分的濃度并打印出結(jié)果。如果所用氣相色譜儀不帶積分儀，被測(cè)樣品中某組分的濃度可按下式計(jì)算：測(cè)試結(jié)果還可用mgCOD/L或mmol/L來(lái)表示，下表是每毫克或每毫摩爾的VFA與毫克COD的換算關(guān)系，據(jù)此可在各單位間相互換算。關(guān)系VFAmgCOD/mgmgCOD/mmol乙酸1.06764丙酸1.514112丁酸1.818160堿度的測(cè)定堿度表示水樣中與強(qiáng)酸中的氫離子結(jié)合的物質(zhì)的量。它能反映出廢水在厭氧處理過(guò)程中所具有的緩沖能力。一般常用溴甲酚綠-甲基紅指示劑滴定法測(cè)定。溴甲酚綠-甲基紅指示劑滴定法：1、原理以溴甲酚綠-甲基紅作指示劑滴定水樣堿度時(shí)，終點(diǎn)由淡藍(lán)色變?yōu)榈奂t色時(shí)，報(bào)告時(shí)終點(diǎn)pH值可記為4.6。2、儀器、藥品酸式滴定管、錐形瓶、濾紙、漏斗(1)溴甲酚綠-甲基紅指示劑：稱(chēng)取100mg溴甲酚綠和20mg甲基紅溶于100ml95%乙醇中。(2)0.1mol/L(1/2Na2S2O3)溶液：稱(chēng)取0.79g硫代硫酸鈉溶于水中，稀釋至100ml。(3)0.0200mol/L碳酸鈉標(biāo)液：稱(chēng)取0.53g(于250℃烘干4h)的無(wú)水碳酸鈉，溶于少量無(wú)二氧化碳水中，移入500ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，混勻。貯于聚乙烯瓶中，保存一周。(4)0.0200mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：取1.66ml濃鹽酸定容至1000ml，以碳酸鈉溶液標(biāo)定。吸取25.00ml碳酸鈉標(biāo)液于250ml錐形瓶中，加無(wú)二氧化碳水稀釋至100ml，參加3滴甲基橙指示劑，用鹽酸標(biāo)液滴定至由桔黃色剛變成桔紅色，記錄用量V。計(jì)算：3、實(shí)驗(yàn)步驟(1)取20ml過(guò)濾水樣于錐形瓶中，參加100ml無(wú)二氧化碳水；(2)參加3滴溴甲酚綠-甲基紅指示劑和1滴硫代硫酸鈉溶液，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至恰好出現(xiàn)淡紅色，記錄消耗鹽酸的量。計(jì)算：—試樣消耗鹽酸標(biāo)液的體積，ml;—試樣的體積，ml—空白對(duì)照消耗鹽酸標(biāo)液的體積，ml—鹽酸標(biāo)液的濃度，mol/L50—碳酸鈣的摩爾質(zhì)量總固體、揮發(fā)性固體測(cè)定總固體〔TS〕指試樣在一定溫度下蒸發(fā)至恒重所剩余的總量，它包括樣品中的懸浮物、膠體物和溶解性物質(zhì)，既有有機(jī)物也有無(wú)機(jī)物。揮發(fā)性固體〔VS〕那么表示水樣中的懸浮物、膠體和溶解性物質(zhì)中有機(jī)物的量?？偣腆w中的灰分是經(jīng)灼燒后殘?jiān)牧俊?、儀器：恒溫枯燥箱、馬弗爐、瓷坩堝、枯燥器2、實(shí)驗(yàn)步驟(1)將瓷坩堝洗凈后在600℃馬弗爐中灼燒1h，取出冷卻，稱(chēng)至恒重，記作ag。(2)取Vml水樣或1～2g污泥，置于坩堝內(nèi)稱(chēng)重，記作bg，然后放入枯燥箱內(nèi)在105±2℃下枯燥至恒重，記作cg。(3)將枯燥后的樣品放入馬弗爐內(nèi)，在600℃灼燒2h，取出冷卻稱(chēng)重，記作dg。總懸浮物、揮發(fā)性懸浮物和灰分的測(cè)定總懸浮物〔TSS〕指水樣經(jīng)濾紙過(guò)濾后得到的懸浮物經(jīng)蒸發(fā)后所余固體物的量,不包括水樣中的膠體和溶解性物質(zhì)。揮發(fā)性懸浮物〔VSS〕為T(mén)SS中有機(jī)物的量。TSS中的灰分是TSS經(jīng)灼燒后的殘?jiān)?，三者之間為T(mén)SS=VSS+灰分1、實(shí)驗(yàn)儀器同總固體的測(cè)定2、實(shí)驗(yàn)步驟(1)將濾紙?jiān)?05±2℃下枯燥箱內(nèi)枯燥2h，烘至恒重，記作ag。(2)將坩堝在600℃馬弗爐內(nèi)灼燒至恒重1h，質(zhì)量記作bg。(3)取Vml