紅外吸收練習題市公開課一等獎百校聯(lián)賽獲獎課件

第四節(jié)紅外光譜解析一試樣制備1氣體——氣體池2液體①液膜法——難揮發(fā)液體（BP80C）②溶液法：液體池法，普通液體試樣及有適當溶劑固體試樣。①研糊法（液體石臘法）②KBr壓片法③薄膜法3固體第1頁二紅外光譜解析方法：要求：必須是純物質，純度大于98%，不含水，預防干擾樣品中羥基峰觀察。測定前應知：1試樣起源：2待測試樣應充分除去溶劑，預防溶劑與試樣發(fā)生化學反應；3試樣物理化學常數(shù)，可作為光譜解析佐證；4利用分子式計算不飽和度：不飽和度(U)：表示有機分子中碳原子飽和程度，即分子結構式中距離到達飽和時所缺乏一價元素“對”數(shù)。第2頁已知分子式計算不飽和度不飽和度意義：例1：苯甲醛（C7H6O）不飽和度計算第3頁（一）紅外光譜解析1解析紅外光譜三要素：峰位、峰強及峰形2IR光譜解析方法1）確認分子式計算不飽和度2）紅外光譜解析程序

*先特征、后指紋；先強峰，后次強峰；先粗查，后細找；先否定，后必定;尋找相關一組相關峰→佐證*先識別特征區(qū)第一強峰，找出其相關峰，并進行峰歸屬*再識別特征區(qū)第二強峰，找出其相關峰，并進行峰歸屬第4頁第5頁第6頁（二）IR光譜解析實例例1已知某未知物分子式為C4H10O，測得其紅外吸收光譜以下列圖，試推斷其分子結構式。第7頁解：1.計算不飽和度,為飽和脂肪族類化合物。2.特征峰及相關峰：存在著—C(CH3)3結構第8頁分子式提醒含1個氧，4個碳為叔醇類化合物總而言之，該化合物結構可能為：第9頁例2某未知物分子式為C10H10O4，測得其紅外吸收光譜如圖，試推斷其分子結構式。第10頁解：1.計算不飽和度：結構式中可能含有一個苯環(huán)和一個叁鍵或兩個雙鍵。譜圖2400~2100cm-1區(qū)間無吸收峰，可否定叁鍵存在。2.特征峰及相關峰：鄰位取代苯1581cm-1是因為取代基與苯環(huán)發(fā)生共軛，使1600cm-1峰分裂而成羰基峰，分裂峰1581cm-1存在，提醒C=O有可能直接與苯環(huán)相連，發(fā)生共軛。第11頁甲基，其中2954cm-1和2847cm-1兩峰，可能因甲基與雜原子相連而向低頻移動，結構式中只有氧雜原子?！狾CH3酯綜上，結構中存在Ar—COOCH3單元結構。第12頁總而言之，其結構式可能為：不飽和度等于6，1個苯環(huán)占去4個，1個羰基占去1個，還余1個不飽和度，而譜圖中無峰，不存在C=C基團，結合苯為鄰取代，從C10H10O4減去已知C8H7O2，還剩C2H3O2，故應還有一個—COOCH3結構。第13頁例3、一化合物分子式為C14H12，試依據(jù)IR光譜推斷其結構式。第14頁→共軛苯環(huán)→單取代苯第15頁由分子式扣除C6H5—部分，即C14H12—C6H5=C8H7，因為苯不飽和度為4，C8H7不飽和度為5，說明分子中可能還有一個苯環(huán)存在。由C8H7再扣除C6H5—，即C8H7-C6H5=C2H2，即—CH=CH—，而譜圖中無峰，說明分子完全對稱，據(jù)此可推斷化合物結構式為：第16頁例4一化合物分子式為C8H10O，試依據(jù)紅外光譜，推斷其結構。第17頁苯環(huán)單取代苯由此可推測此化合物結構為：第18頁例5一化合物分子式為C11H12O2，試依據(jù)其紅外光譜圖，推斷該化合物結構。第19頁單取代共軛苯乙酸酯反式烯烴二取代第20頁此化合物結構可能為：第21頁例6某一檢品，分子式為C8H7N。紅外光譜以下，推斷其結構。第22頁對雙取代苯氰基此化合物結構為：對甲基苯氰第23頁例7已知某液體，沸點為203.5℃，分子式為C7H9N，測定其紅外光譜以下，試推測其結構。第24頁間二取代苯依據(jù)以上分析，再結合分子式，該未知物結構式為：第25頁例8未知物分子式為C10H12O，依據(jù)其紅外光譜推測其結構。對二取代共軛苯第26頁異丙基依據(jù)分子式，結合以上分析，未知物結構為：第27頁例9某化合物分子式為C8H9O2N，試依據(jù)紅外光譜推斷其結構，要求寫出有標號峰振動形式及歸屬。335031801650D1600G1460I800E1550H1370F1500J1250第28頁仲酰胺苯酚對位取代苯第29頁依據(jù)以上分析，結合分子式，該化合物結構為：第30頁第十三章原子吸收分光光度法

(atomicabsorptionspectrophotometry)要求：1.掌握共振吸收線、半寬度、原子吸收曲線、積分吸收、峰值吸收等基本概念；2.掌握原子吸收分光光度法特點；3.掌握原子吸收值與原子濃度關系及原子吸收光譜測定原理；4.熟悉原子在各能級分布；5熟悉吸收線變寬主要原因；6.熟悉原子吸收計基本結構；7.了解光譜項及能級圖。第31頁1.原子吸收分光光度法（atomicabsorptionspectrophotometry；AAS）：是依據(jù)蒸氣相中被測元素基態(tài)原子對特征輻射吸收來測定試樣中該元素含量方法。2.歷史：原子吸收光譜發(fā)展經(jīng)歷了3個發(fā)展階段：概述：1）原子吸收現(xiàn)象發(fā)覺*18Wollaston(沃拉斯頓)發(fā)覺太陽光譜暗線；*18Fraunhofer（弗朗荷費）深入發(fā)覺；*1859年Kirchhoff(克?；舴?和Bunson(本生)解釋了暗線產(chǎn)生原因：是因為大氣層中不一樣原子對太陽光選擇性吸收結果。第32頁太陽光暗線E基態(tài)第一激發(fā)態(tài)熱能第33頁2）空心陰極燈創(chuàng)造1955年Walsh發(fā)表了一篇論“Applicationofatomicabsorptionspectrometrytoanalyticalchemistry”，處理了原子吸收光譜光源問題，50年代末PE和Varian企業(yè)推出了原子吸收商品儀器。空心陰極燈火焰棱鏡光電管第34頁3）電熱原子化技術提出：1959年里沃夫提出電熱原子化技術，大大提升了原子吸收靈敏度。第35頁3.原子吸收分光光度法特點：優(yōu)點：①準確度高:火焰法RSD<1%，石墨爐法RSD3%~5%。②靈敏度高：火焰原子吸收法達10-9g/mL，非火