浙江版高考化學(xué)復(fù)習(xí)專題八化學(xué)鍵分子和晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)練習(xí)課件

專題八化學(xué)鍵分子和晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)考點1化學(xué)鍵1.

(2023浙江6月選考,2,3分)下列化學(xué)用語表示正確的是

(

)A.H2S分子的球棍模型:

B.AlCl3的價層電子對互斥模型:

C.KI的電子式:D.CH3CH(CH2CH3)2的名稱:3-甲基戊烷D2.

(2022北京,7,3分)已知:H2+Cl2

2HCl。下列說法不正確的是

(

)AA.H2分子的共價鍵是s-sσ鍵,Cl2分子的共價鍵是s-pσ鍵B.燃燒生成的HCl氣體與空氣中的水蒸氣結(jié)合呈霧狀C.停止反應(yīng)后,用蘸有濃氨水的玻璃棒靠近集氣瓶口產(chǎn)生白煙D.可通過原電池將H2與Cl2反應(yīng)的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能3.

(2023江蘇,2,3分)反應(yīng)NH4Cl+NaNO2

NaCl+N2↑+2H2O應(yīng)用于石油開采。下列說法正確的是

(

)A.N

的電子式為H··

··HB.N

中N元素的化合價為+5C.N2分子中存在

鍵D.H2O為非極性分子C4.

(2023湖南,14,3分)N2H4是一種強還原性的高能物質(zhì),在航天、能源等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。我國科學(xué)家合成的某Ru(Ⅱ)催化劑(用[L-Ru—NH3]+表示)能高效電催化氧化

NH3合成N2H4,其反應(yīng)機理如圖所示。

下列說法錯誤的是

(

)A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配體NH3失去質(zhì)子能力增強B.M中Ru的化合價為+3C.該過程有非極性鍵的形成D.該過程的總反應(yīng)式:4NH3-2e-

N2H4+2N

B考點2分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)5.

(2022江蘇,2,3分)少量Na2O2與H2O反應(yīng)生成H2O2和NaOH。下列說法正確的是

(

)A.Na2O2的電子式為Na+[··

··]2-Na+B.H2O的空間構(gòu)型為直線形C.H2O2中O元素的化合價為-1D.NaOH僅含離子鍵C6.

(2023江蘇,5,3分)下列說法正確的是

(

)A.

H

H

H都屬于氫元素B.N

和H2O的中心原子軌道雜化類型均為sp2C.H2O2分子中的化學(xué)鍵均為極性共價鍵D.CaH2晶體中存在Ca與H2之間的強烈相互作用A7.

(2021浙江6月選考,12,2分)下列“類比”結(jié)果不正確的是

(

)A.H2O2的熱穩(wěn)定性比H2O的弱,則N2H4的熱穩(wěn)定性比NH3的弱B.H2O的分子構(gòu)型為V形,則二甲醚的分子骨架(C—O—C)構(gòu)型為V形C.Ca(HCO3)2的溶解度比CaCO3的大,則NaHCO3的溶解度比Na2CO3的大D.將丙三醇加入新制Cu(OH)2中溶液呈絳藍色,則將葡萄糖溶液加入新制Cu(OH)2中溶

液也呈絳藍色C8.

(2022湖北,11,3分)磷酰三疊氮是一種高能分子,結(jié)構(gòu)簡式為

。下列關(guān)于該分子的說法正確的是

(

)A.為非極性分子B.立體構(gòu)型為正四面體形C.加熱條件下會分解并放出N2D.分解產(chǎn)物NPO的電子式為N??P：

：答案

C9.

(2022遼寧,7,3分)理論化學(xué)模擬得到一種

離子,結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該離子的說法錯誤的是

(

)

A.所有原子均滿足8電子結(jié)構(gòu)B.N原子的雜化方式有2種C.空間結(jié)構(gòu)為四面體形D.常溫下不穩(wěn)定B10.

(2022浙江6月選考,26,4分)(1)乙醇的揮發(fā)性比水的強,原因是

。(2)金屬氫化物是應(yīng)用廣泛的還原劑。KH的還原性比NaH的強,原因是

。答案

(1)乙醇分子間形成氫鍵的數(shù)量比水分子間形成氫鍵的數(shù)量少,分子間作用力小(2)Na+半徑小于K+,Na+與H-的離子鍵作用強,H-更難失電子,還原性更弱11.

(2024浙江1月選考,17,10分)氮和氧是構(gòu)建化合物的常見元素。已知:

+H2O

請回答:(1)某化合物的晶胞如圖,其化學(xué)式是

,晶體類型是

。

(2)下列說法正確的是

。A.電負性:B>N>OB.離子半徑:P3-<S2-<Cl-C.第一電離能:Ge<Se<AsD.基態(tài)Cr2+的簡化電子排布式:[Ar]3d4(3)①H2N—NH2+H+

H2N—N

,其中—NH2的N原子雜化方式為

;比較鍵角∠HNH:H2N—NH2中的—NH2

H2N—N

中的—N

(填“>”“<”或“=”),請說明理由

。②將HNO3與SO3按物質(zhì)的量之比1∶2發(fā)生化合反應(yīng)生成A,測得A由2種微粒構(gòu)成,其中

之一是N

。比較氧化性強弱:N

HNO3(填“>”“<”或“=”);寫出A中陰離子的結(jié)構(gòu)式

。答案

(1)Cr(H2O)4Cl2分子晶體(2)CD(3)①sp3<—NH2和—?

中N原子均采取sp3雜化,—NH2中N原子上有1個孤電子對,而—?

中N原子上沒有孤電子對,孤電子對與成鍵電子對之間的斥力大于成鍵電子對之間的斥力②>

?考點3晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)12.

(2021天津,2,3分)下列各組物質(zhì)的晶體類型相同的是

(

)A.SiO2和SO3B.I2和NaCl

C.Cu和AgD.SiC和MgOC13.

(2021遼寧,7,3分)單質(zhì)硫和氫氣在低溫高壓下可形成一種新型超導(dǎo)材料,其晶胞如圖。下列說法錯誤的是

(

)

A.S位于元素周期表p區(qū)B.該物質(zhì)的化學(xué)式為H3SC.S位于H構(gòu)成的八面體空隙中D.該晶體屬于分子晶體D14.

(2023山東,5,2分)石墨與F2在450℃反應(yīng),石墨層間插入F得到層狀結(jié)構(gòu)化合物(CF)x,該物質(zhì)仍具潤滑性,其單層局部結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于該化合物的說法正確

的是

(

)A.與石墨相比,(CF)x導(dǎo)電性增強B.與石墨相比,(CF)x抗氧化性增強C.(CF)x中C—C的鍵長比C—F短D.1mol(CF)x中含有2xmol共價單鍵B15.

(2023重慶,9,3分)配合物[MA2L2]的分子結(jié)構(gòu)以及分子在晶胞中的位置如圖所示,下列說法錯誤的是

(

)A.中心原子的配位數(shù)是4B.晶胞中配合物分子的數(shù)目為2C.晶體中相鄰分子間存在范德華力D.該晶體屬于混合型晶體D16.

(2022湖北,9,3分)某立方鹵化物可用于制作光電材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯誤的是

(

)

A.Ca2+的配位數(shù)為6

B.與F-距離最近的是K+C.該物質(zhì)的化學(xué)式為KCaF3

D.若F-換為Cl-,則晶胞棱長將改變B17.

(2023河北,11,3分)鋯(Zr)是重要的戰(zhàn)略金屬,可從其氧化物中提取。下圖是某種鋯的氧化物晶體的立方晶胞,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法錯誤的是

(

)A.該氧化物的化學(xué)式為ZrO2B.該氧化物的密度為

g·cm-3C.Zr原子之間的最短距離為

apmD.若坐標(biāo)取向不變,將p點Zr原子平移至原點,則q點Zr原子位于晶胞xy面的面心B18.

(2023遼寧,14,3分)晶體結(jié)構(gòu)的缺陷美與對稱美同樣受關(guān)注。某富鋰超離子導(dǎo)體的晶胞是立方體(圖1),進行鎂離子取代及鹵素共摻雜后,可獲得高性能固體電解質(zhì)

材料(圖2)。下列說法錯誤的是

(

)

A.圖1晶體密度為72.5/(NA×a3×10-30)g·cm-3B.圖1中O原子的配位數(shù)為6C.圖2表示的化學(xué)式為LiMg2OClxBr1-xD.Mg2+取代產(chǎn)生的空位有利于Li+傳導(dǎo)

C19.

(2023湖南,11,3分)科學(xué)家合成了一種高溫超導(dǎo)材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該立方晶胞參數(shù)為apm。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。下列說法錯誤的是

(

)A.晶體最簡化學(xué)式為KCaB6C6B.晶體中與K+最近且距離相等的Ca2+有8個C.晶胞中B和C原子構(gòu)成的多面體有12個面D.晶體的密度為

g·cm-3C答案

(3)CuCl2+4K+2F2

2KCl+K2CuF4

20.

(2023山東,16節(jié)選)鹵素可形成許多結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特殊的化合物?；卮鹣铝袉栴}:(3)一定條件下,CuCl2、K和F2反應(yīng)生成KCl和化合物X。已知X屬于四方晶系,晶胞結(jié)

構(gòu)如圖所示(晶胞參數(shù)a=b≠c,α=β=γ=90°),其中Cu化合價為+2。上述反應(yīng)的化學(xué)方程

式為

。若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,化合物X的密度ρ=

g·cm-3(用含NA的代數(shù)式表示)。

21.

(2023福建,11節(jié)選)(4)銅的硫化物結(jié)構(gòu)多樣。天然硫化銅俗稱銅藍,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖。

①基態(tài)Cu2+的價電子排布式為

。②晶胞中含有

個

,N(Cu+)∶N(Cu2+)=

。③晶體中微粒間作用力有

(填標(biāo)號)。a.氫鍵b.離子鍵c.共價鍵d.金屬鍵答案

(4)①3d9②22∶1(或4∶2,或2)③bc22.

(2023浙江6月選考,17,10分)氮的化合物種類繁多,應(yīng)用廣泛。請回答:(1)基態(tài)N原子的價層電子排布式是

。(2)與碳氫化合物類似,N、H兩元素之間也可以形成氮烷、氮烯。①下列說法不正確的是

。A.能量最低的激發(fā)態(tài)N原子的電子排布式:1s22s12p33s1B.化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分數(shù):Ca3N2>Mg3N2C.最簡單的氮烯分子式:N2H2D.氮烷中N原子的雜化方式都是sp3②氮和氫形成的無環(huán)氨多烯,設(shè)分子中氮原子數(shù)為n,雙鍵數(shù)為m,其分子式通式為

。③給出H+的能力:NH3

[CuNH3]2+(填“>”或“<”),理由是

。(3)某含氮化合物晶胞如圖,其化學(xué)式為

,每個陰離子團的配位數(shù)(緊鄰的陽離

子數(shù))為

。答案

(1)2s22p3

(2)①A②NnH(n+2-2m)(n≥2m)③<

[CuNH3]2+中,Cu2+的強吸電子

效應(yīng),使配位的N的吸引電子的能力增強,導(dǎo)致N—H鍵的極性增強,更容易電離出H+;或

[CuNH3]2+中NH3的N提供孤電子對,Cu2+提供空軌道,形成配位鍵,導(dǎo)致N—H鍵的極性增強,更容易電離出H+

(3)CaCN2623.

(2023浙江1月選考,17,10分)硅材料在生活中占有重要地位。請回答:(1)Si(NH2)4分子的空間結(jié)構(gòu)(以Si為中心)名稱為

,分子中氮原子的雜化軌道類

型是

。Si(NH2)4受熱分解生成Si3N4和NH3,其受熱不穩(wěn)定的原因是

。(2)由硅原子核形成的三種微粒,電子排布式分別為:①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③

[Ne]3s23p14s1,有關(guān)這些微粒的敘述,正確的是

。A.微粒半徑:③>①>②B.電子排布屬于基態(tài)原子(或離子)的是:①②C.電離一個電子所需最低能量:①>②>③D.得電子能力:①>②(3)Si與P形成的某化合物晶體的晶胞如圖。該晶體類型是

,該化合物的化學(xué)

式為

。

答案

(1)四面體sp3Si周圍的NH2基團體積較大,受熱時斥力較強[Si(NH2)4中Si—N

鍵能相對較小];產(chǎn)物中氣態(tài)分子數(shù)顯著增多(熵增)(2)AB

(3)共價晶體SiP2

24.

(2021湖南,18,15分)硅、鍺(Ge)及其化合物廣泛應(yīng)用于光電材料領(lǐng)域。回答下列問題:(1)基態(tài)硅原子最外層的電子排布圖為

,晶體硅和碳化硅熔點較

高的是

(填化學(xué)式);(2)硅和鹵素單質(zhì)反應(yīng)可以得到SiX4。SiX4的熔沸點

SiF4SiCl4SiBr4SiI4熔點/K183.0203.2278.6393.7沸點/K187.2330.8427.2560.7①0℃時,SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液態(tài)的是

(填化學(xué)式),沸點依次升高的原因

是

,氣態(tài)SiX4分子的空間構(gòu)型是

;②SiCl4與N-甲基咪唑(

)反應(yīng)可以得到M2+,其結(jié)構(gòu)如圖所示:

N-甲基咪唑分子中碳原子的雜化軌道類型為

,H、C、N的電負性由大到小

的順序為

,1個M2+中含有

個σ鍵;(3)下圖是Mg、Ge、O三種元素形成的某化合物的晶胞示意圖。

①已知化合物中Ge和O的原子個數(shù)比為1∶4,圖中Z表示

原子(填元素符號),該化合物的化學(xué)式為

;②已知該晶胞的晶胞參數(shù)分別為anm、bnm、cnm,α=β=γ=90°,則該晶體的密度ρ=

g·cm-3(設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,用含a、b、c、NA的代數(shù)式表示)。答案

(1)

SiC(2)①SiCl4都是分子晶體,相對分子質(zhì)量越大,范德華力越強,沸點越高正四面體形②sp3、sp2N>C>H54(3)①OMg2GeO4②

考法1雜化軌道類型及分子極性的判斷1.

(2023山東,3,2分)下列分子屬于極性分子的是

(

)A.CS2

B.NF3

C.SO3

D.SiF4B2.

(2023浙江1月選考,12,3分)共價化合物Al2Cl6中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),一定條件下可發(fā)生反應(yīng):Al2Cl6+2NH3

2Al(NH3)Cl3,下列說法不正確的是

(

)A.Al2Cl6的結(jié)構(gòu)式為

B.Al2Cl6為非極性分子C.該反應(yīng)中NH3的配位能力大于氯D.Al2Br6比Al2Cl6更難與NH3發(fā)生反應(yīng)D3.

(2023新課標(biāo),12,6分)“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物為催化中心,可將NH2OH與NH3轉(zhuǎn)化為肼(NH2NH2),其反應(yīng)歷程如下所示。下列說法錯誤的是

(

)A.NH2OH、NH3和H2O均為極性分子B.反應(yīng)涉及N—H、N—O鍵斷裂和N—N鍵生成C.催化中心的Fe2+被氧化為Fe3+,后又被還原為Fe2+D.將NH2OH替換為ND2OD,反應(yīng)可得ND2ND2D4.

(2021湖北,9,3分)下列有關(guān)N、P及其化合物的說法錯誤的是

(

)A.N的電負性比P的大,可推斷NCl3分子的極性比PCl3的大B.N與N的π鍵比P與P的強,可推斷

的穩(wěn)定性比

的高C.NH3的成鍵電子對間排斥力較大,可推斷NH3的鍵角比PH3的大D.HNO3的分子間作用力較小,可推斷HNO3的熔點比H3PO4的低A5.

(2023新課標(biāo),9,6分)一種可吸附甲醇的材料,其化學(xué)式為[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl,部分晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示,其中[C(NH2)3]+為平面結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是

(

)A.該晶體中存在N—H…O氫鍵B.基態(tài)原子的第一電離能:C<N<OC.基態(tài)原子未成對電子數(shù):B<C<O<ND.晶體中B、N和O原子軌道的雜化類型相同A考法2鍵參數(shù)大小比較大π鍵分析6.

(2023湖北,9,3分)價層電子對互斥理論可以預(yù)測某些微粒的空間結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是

(

)A.CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體B.S

和C

的空間構(gòu)型均為平面三角形C.CF4和SF4均為非極性分子D.XeF2與XeO2的鍵角相等A7.

(2023山東,16節(jié)選)(2)ClO2中心原子為Cl,Cl2O中心原子為O,二者均為V形結(jié)構(gòu),但ClO2中存在大π鍵(

)。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式為

;O—Cl—O鍵角

Cl—O—Cl鍵角(填“>”“<”或“=”)。比較ClO2與Cl2O中Cl—O鍵的鍵長并說明

原因

。答案

(2)sp2>ClO2中存在大π鍵,Cl2O中僅存在Cl—Oσ鍵,所以ClO2中Cl—O鍵的

鍵長更短8.

(2021全國乙,35節(jié)選)(3)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中配體分子NH3、H2O以及分子PH3的空間結(jié)構(gòu)和相應(yīng)的鍵角如下圖所示。

PH3中P的雜化類型是

。NH3的沸點比PH3的

,原因是

。H2O的鍵角小于NH3的,分析原因

。答案(3)sp3高NH3存在分子間氫鍵NH3含有一對孤對電子,而H2O含有兩對孤

對電子。H2O中的孤對電子對成鍵電子對的排斥作用較大9.

(2022湖南,18節(jié)選)(1)③比較鍵角大小:氣態(tài)SeO3分子

Se

離子(填“>”“<”或“=”),原因是

。答案

(1)③>SeO3中Se采取sp2雜化,Se

中Se采取sp3雜化10.

(2022全國乙,35節(jié)選)(2)①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中,C的一個

雜化軌道與Cl的3px軌道形成C—Cl

鍵,并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電

子的大π鍵(

)。②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中,C—Cl鍵長的順序

是

,理由:(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多,形成的C—Cl鍵越

強;(ⅱ)

。答案

(2)①sp2

σ②C2H5Cl>C2H3Cl>C2HClCl參與形成的大π鍵越多,形成的C—Cl鍵越短考法3物質(zhì)熔、沸點高低的比較11.

(2022天津,3,3分)下列物質(zhì)沸點的比較,正確的是

(

)A.CH4>C2H6B.HF>HClC.H2S>H2SeD.

>CH3CH2CH2CH3B12.

(2021浙江6月選考,26節(jié)選)(1)已知3種原子晶體的熔點數(shù)據(jù)如下表:

金剛石碳化硅晶體硅熔點/℃>355026001415金剛石熔點比晶體硅熔點高的原因是

。答案

(1)原子半徑C<Si(或鍵長C—C<Si—Si),鍵能C—C>Si—Si13.

(2021浙江1月選考,26,4分)(1)用質(zhì)譜儀檢測氣態(tài)乙酸時,譜圖中出現(xiàn)質(zhì)荷比(相對分子質(zhì)量)為120的峰,原因是

。(2)金屬鎵(Ga)位于元素周期表中第4周期ⅢA族,其鹵化物的熔點如下表:

GaF3GaCl3GaBr3熔點/℃>100077.75122.3GaF3熔點比GaCl3熔點高很多的原因是

。答案

(1)兩個乙酸分子通過氫鍵形成二聚體(

)(2)GaF3是離子晶體,GaCl3是分子晶體;離子鍵強于分子間作用力14.(2021全國甲,35節(jié)選)(3)甲醇的沸點(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6℃)之間,其原因是

。答案

(3)甲硫醇不能形成分子間氫鍵,而水和甲醇均能,且水比甲醇的氫鍵多15.

(2023全國乙,35節(jié)選)(2)已知一些物質(zhì)的熔點數(shù)據(jù)如下表:物質(zhì)NaClSiCl4GeCl4SnCl4熔點/℃800.7-68.8-51.5-34.1Na與Si均為第三周期元素,NaCl熔點明顯高于SiCl4,原因是

。分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔點變化趨勢及其

原因

。SiCl4的空間結(jié)構(gòu)為

,其中Si的軌

道雜化形式為

。答案

(2)NaCl為離子晶體,SiCl4為分子晶體,離子鍵比范德華力強SiCl4、GeCl4、

SnCl4熔點逐漸升高。同是分子晶體,范德華力隨相對分子質(zhì)量增加而增強正四面

體形sp3

三年模擬考點1化學(xué)鍵1.

(2023金華外國語學(xué)校一模,10)下列說法正確的是

(

)A.CCl4的沸點低于SiCl4,其原因是晶體類型不同B.H2SO4溶于水能電離出H+和S

,所以H2SO4是共價化合物C.HClO易分解是因為HClO分子間作用力弱D.離子化合物中不一定含有金屬元素D2.

(2023浙南名校七彩陽光聯(lián)盟返?？?12)工業(yè)上由FeCl2與環(huán)戊二烯鈉(C5H5Na)合成二茂鐵[Fe(C5H5)2],二茂鐵的熔點是173℃(在100℃以上能升華),沸點是249℃,不溶

于水,易溶于苯、乙醛等有機溶劑。下列說法不正確的是

(

)A.FeCl2中鐵元素屬于第四周期第Ⅷ族,位于周期表d區(qū)B.二茂鐵的衍生物可和H3O+等微粒產(chǎn)生靜電作用,H、O和C的電負性大小順序

為O>C>HC.已知環(huán)戊二烯的結(jié)構(gòu)式為

,則其中僅有1個碳原子采取sp3雜化D.在二茂鐵中C5

與Fe2+之間形成的化學(xué)鍵類型是離子鍵D考點2分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)3.

(2024屆強基聯(lián)盟9月聯(lián)考,11)三聚SO3的結(jié)構(gòu)如圖所示,下列關(guān)于三聚SO3的推測合理的是

(

)

A.S原子的雜化方式與SO3分子中S原子的雜化方式相同B.S原子與O原子間的鍵長均相同C.SO3自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)槿跾O3的過程放熱D.在水中的溶解度較小C4.

(2024屆A9協(xié)作體返校聯(lián)考,12)N2O5在HClO4中發(fā)生反應(yīng):N2O5+3HClO4

2N

+3Cl

+H3O+。N2O5的結(jié)構(gòu)如圖,可看作H2O分子中H原子被硝基取代而形成。下列說法不正確的是

(

)

A.N2O5是非極性分子B.Cl

空間結(jié)構(gòu)為正四面體形C.N

中N原子雜化軌道類型為spD.H3O+的鍵角大于H2O的鍵角A5.

(2023臨海、新昌兩地適應(yīng)考,12改編)氯化二乙基鋁(CH3CH2)2AlCl既能形成穩(wěn)定的二聚體,也能形成三聚體。(CH3CH2)2AlCl三聚體所有原子最外層電子均達到穩(wěn)定結(jié)

構(gòu),結(jié)構(gòu)如圖所示,下列推測不合理的是

(

)DA.(CH3CH2)2AlCl三聚體分子中含有3個配位鍵B.(CH3CH2)2AlCl屬于分子晶體C.(CH3CH2)2AlCl與O2完全反應(yīng)生成二氧化碳、水、氧化鋁和氯化氫D.(CH3CH2)2AlCl比(CH3CH2)2AlBr更易水解考點3晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)6.

(2024屆杭州一模,17)鋁是常見金屬,其合金、化合物在生產(chǎn)生活中有重要應(yīng)用。請回答:(1)能量最低的激發(fā)態(tài)Al3+的核外電子排布式是

。(2)鋁能與H、C、N、F、Cl等元素形成多種化合物。①下列說法不正確的是

。A.NaAlH4中Al的雜化方式是sp2B.化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分數(shù):AlF3>AlBr3C.AlNH6分子中有6個共用電子對D.Na3AlF6中所有原子或離子滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)②常溫下AlCl3在四氯化碳中的溶解度大于MgCl2,理由是

。③三乙基鋁是一種金屬有機物,結(jié)構(gòu)簡式為

,可作高能火箭燃料,原因是

。

(3)AlP晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示:

①磷化鋁晶胞沿著y軸的投影圖為

(填選項字母)。

②若磷化鋁的晶胞邊長為apm,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,則AlP晶體的密度為

g/cm3(1pm=1×10-12m,用含NA、a的最簡代數(shù)式表示)。答案

(1)1s22s22p53s1

(2)①ACD②AlCl3是非極性分子,四氯化碳是非極性溶劑,而

MgCl2是離子化合物,故AlCl3的溶解度更大③燃燒時可釋放出大量的熱和氣體(3)①B②

7.

(2024屆金華一中10月月考,17)磷及其化合物在工業(yè)生產(chǎn)中起著重要的作用。(1)基態(tài)磷原子價電子排布式為

。(2)磷元素有白磷、黑磷等常見的單質(zhì)。黑磷晶體是一種比石墨烯更優(yōu)秀的新型材料,其晶體是與石墨類似的層狀結(jié)構(gòu),如下圖所示。下列有關(guān)黑磷晶體的說法正確的是

。A.黑磷與白磷互為同分異構(gòu)體

B.黑磷中磷原子采取sp2雜化C.黑磷能導(dǎo)電

D.黑磷屬于混合型晶體(3)Fe3+在水中會形成黃色的配離子[Fe(OH)]2+,為避免顏色干擾,常在Fe3+溶液中加入H3

PO4形成無色的[Fe(PO4)2]3-,此配離子中P

的空間結(jié)構(gòu)是

。(4)第ⅢA族磷化物均為共價化合物,被廣泛用于高溫技術(shù)、新型電子產(chǎn)品等領(lǐng)域。①實驗測定磷化鋁和磷化銦的熔點分別為2000℃、1070℃,從結(jié)構(gòu)角度說明其熔點

差異的原因:

。②磷化硼是一種半導(dǎo)體材料,晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,磷化硼的化學(xué)式是

,已知晶

胞邊長為apm,阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值為NA,磷化硼晶體的密度是

g/cm3。

答案

(1)3s23p3

(2)CD

(3)正四面體形

(4)①兩者屬于共價晶體,原子半徑:Al<In,

鍵長:Al—P<In—P,鍵能:Al—P>In—P,故熔點:磷化鋁>磷化銦②BP

考法1雜化軌道類型及分子極性的判斷1.

(2024屆紹興一模,3)硫酸四氨合銅應(yīng)用廣泛,下列說法不正確的是

(

)A.硫酸四氨合銅是一種配合物B.硫酸四氨合銅難溶于乙醇C.[Cu(NH3)4]2+的空間結(jié)構(gòu)為平面四邊形,Cu2+雜化方式為sp3D.在[Cu(NH3)4]2+中,NH3給出孤電子對,Cu2+提供空軌道C2.

(2024屆寧波一模,13)磷酰氯(POCl3)是有機合成的催化劑,可用以下方法制取:2PCl3+O2

2POCl3或P4O10+6PCl5

10POCl3,P4O10的分子空間結(jié)構(gòu)模型如圖所示。

下列說法不正確的是

(

)A.P4O10中只含有σ鍵B.P4O10是非極性分子C.PCl3的空間結(jié)構(gòu)是三角錐形D.POCl3可與CH3CH2OH反應(yīng)生成(CH3CH2O)3POA3.

(2023溫州二模,12)三氟化氯(ClF3)是極強的助燃劑,能發(fā)生自耦電離:2ClF3

Cl

+Cl

,其分子的空間結(jié)構(gòu)如圖。

下列推測合理的是

(

)A.ClF3分子的中心原子雜化軌道類型為sp2B.ClF3與Fe反應(yīng)生成FeCl2和FeF2C.ClF3分子是含有極性鍵的非極性分子D.BrF3比ClF3更易發(fā)生自耦電離D4.

(2023溫州三模,10)化合物Ni(CO)4中心原子采取sp3雜化,常溫下為無色液體,沸點42.1℃。在空氣中加熱Ni(CO)4發(fā)生如下反應(yīng):2Ni(CO)4+5O2

2NiO+8CO2,下列說法不正確的是

(

)A.Ni(CO)4的結(jié)構(gòu)式為

B.Ni(CO)4難溶于水,易溶于有機溶劑C.Ni(CO)4可分解生成Ni和COD.Fe(CO)5與Ni(CO)4性質(zhì)相似,在空氣中加熱生成FeOD考法2鍵參數(shù)大小比較大π鍵分析5.

(2024屆湖麗衢三地市一模,12)加熱煮沸的濃NaOH溶液和白磷反應(yīng)可制PH3,該過程同時可獲得P2H4。其中一個反應(yīng)為P4+3NaOH+3H2O

3NaH2PO2+PH3↑。下列說法不正確的是

(

)A.穩(wěn)定性:P2H4大于N2H4B.反應(yīng)過程中有極性鍵、非極性鍵的斷裂,也有極性鍵、非極性鍵的形成C.P4、PH3與P2H4的晶體類型相同D.PH3分子中鍵角∠HPH小于NH3分子中鍵角∠HNHA6.

(2024屆七彩陽光聯(lián)盟返校聯(lián)考,17節(jié)選)(3)TiCl4分子結(jié)構(gòu)與CCl4相似。①TiCl4能形成[Ti(NH3)6]Cl4,則H—N—H的鍵角:[Ti(NH3)6]Cl4

(填“大于”

“小于”或“等于”)NH3。②CCl4遇水難水解,而TiCl4極易水解,原因是

。答案

(3)①大于②Ti原子半徑比C原子半徑大,Ti—Cl鍵長大于C—Cl,Ti—Cl鍵能

小于C—Cl,Ti—Cl易斷裂7.

(2024屆義烏五校聯(lián)考,17節(jié)選)(3)TiCl4能與甲胺(CH3NH2)形成穩(wěn)定配合物[TiCl4(CH3NH2)2]。①甲胺中N原子的雜化方式為

。②CH3NH2中H—N—H鍵角比TiCl4(CH3NH2)2中H—N—H鍵角小,從結(jié)構(gòu)角度解釋原因:

。答案

(3)①sp3②CH3NH2中N上有一個孤電子對,TiCl4(CH3NH2)2中N已與Ti形成配

位鍵,孤電子對與成鍵電子對之間的斥力大于成鍵電子對與成鍵電子對之間的斥力,故CH3NH2中H—N—H鍵角更小8.

[2023杭州地區(qū)(含周邊)重點中學(xué)聯(lián)考,17節(jié)選](2)鈦的配合物有多種。[Ti(H2O)6]2+、[TiF6]2-、[TiCl6]2-的配體中所含原子電負性大小順序是

,其中[Ti(H2O)6]2+中∠H—O—H

(填寫“大于”“小于”或“等于”)單個水分子中∠H—O—H。答案

(2)F>O>Cl>H大于考法3物質(zhì)熔、沸點高低的比較9.

(2023紹興諸暨三模,12)古代陶器釉料中大多含有鈷的化合物,下列說法不正確的是

(

)A.CoO的熔點比CoS高B.Co(CO3)0.5(OH)中C

中心原子的雜化方式是sp2C.Co(CN

中CN-所含π鍵和σ鍵的個數(shù)比為2∶1D.Co(CO3)0.5(OH)·0.1H2O中存在配位鍵、范德華力、非極性鍵D10.

(2023金華外國語學(xué)校一模,17節(jié)選)(2)鈦、鈉與鹵素形成的化合物TiX4和NaX的熔點如圖所示。

分析TiX4和NaX的熔點隨鹵素所在周期序數(shù)變化趨勢存在差異的原因:

。答案

(2)NaF、NaCl、NaBr、NaI均為離子晶體,離子半徑:r(F-)<r(Cl-)<r(Br-)<r(I-),離

子鍵的強度依次減弱,所以熔點依次降低。而TiF4為離子晶體,TiCl4、TiBr4、TiI4均為

分子晶體,故TiF4熔點高于其他三者,由于相對分子質(zhì)量:TiCl4<TiBr4<TiI4,故熔點:TiCl4<

TiBr4<TiI4

11.

(2024屆百校開學(xué)考,17節(jié)選)(2)由二苯基二硒醚(Ⅰ)合成含硒化合物Ⅳ的化學(xué)方程式如下:

+

+

+

+

①下列說法不正確的是

。A.反應(yīng)物中所有C原子的雜化方式均為sp2B.能量最低的激發(fā)態(tài)N原子內(nèi)層電子排布式為1s22s22p2C.化合物Ⅲ(苯磺酰肼)既能與鹽酸反應(yīng),也能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)D.SeO3分子的鍵角小于Se

E.化合物Ⅳ的熔點主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能大?、诨衔铫?N2H2)不穩(wěn)定,易分解成N2和H2。其不穩(wěn)定的原因是

。③一定壓強下,化合物Ⅴ(苯硒酚)的沸點低于苯酚的原因是

。答案

(2)①ABDE②N原子采取sp2雜化,3個雜化軌道處于平面三角形的三個方向,

分子對稱性差,N2H2有兩種同分異構(gòu)體,順式時兩個孤電子對互相排斥,造成分子不穩(wěn)定,且反應(yīng)后氣體分子數(shù)明顯增多(熵增),利于分解反應(yīng)進行③兩者都是分子晶體,苯

硒酚只存在范德華力,而苯酚分子間還存在氫鍵12.

(2024屆寧波一模,17)第ⅢA族和第ⅤA族元素可形成多種化合物。請回答:(1)基態(tài)B原子核外電子占據(jù)的最高能級符號是

,基態(tài)As原子的價電子排布

式是

。(2)①固體儲氫材料氨硼烷(BH3·NH3)的結(jié)構(gòu)和乙烷相似,下列有關(guān)說法正確的是

。A.氨硼烷中B原子的雜化方式為sp2B.相同條件下在水中的溶解度:氨硼烷>乙烷C.元素B、N的第一電離能均高于相鄰元素D.

是硼原子能量最低的激發(fā)態(tài)②BF3形成的化合物中配位鍵的強度:BF3·N(CH3)2Cl

BF3·N(CH3)Cl2(填“>”

“<”或“=”),理由是

。(3)一種含Ga化合物晶胞如圖甲,三個晶胞圍成一個六棱柱,如圖乙,該化合物的化學(xué)式

為

,每個N原子周圍距離最近的N原子數(shù)目為

。

甲乙答案

(1)2p4s24p3(2)①B②>Cl電負性大,N(CH3)Cl2中Cl原子多,使N電子云密度降低,N的孤電子對

不易給出與BF3形成配位鍵,即形成的配位鍵穩(wěn)定性低(3)GaN1213.

(2024屆A9協(xié)作體返校聯(lián)考,17)CaCN2可用作肥料、除草劑、殺菌劑、殺蟲劑以及有機化工原料。請回答:(1)CaCN2可與稀硫酸反應(yīng)生成硫酸鈣和氨基氰,氨基氰(CH2N2)的結(jié)構(gòu)式是

。(2)氨基氰可水解生成尿素[CO(NH2)2],C、N、O的第一電離能大小順序是

。已知尿素分子中所有原子均共平面,則分子中C、N原子的雜化軌道類型分

別是

、

。(3)上世紀(jì)初曾用CaCN2與過熱水蒸氣反應(yīng)制氨氣,已知NH3沸點高于PH3、AsH3而低

于SbH3、BiH3,原因是

。(4)CaCN2可由電石與氮氣反應(yīng)制得:CaC2+N2

CaCN2+C。CaC2的晶胞與NaCl相似,但由于

的結(jié)構(gòu)導(dǎo)致晶胞沿一個方向拉長,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法不正確的是

。

A.Ca2+填充在

圍成的八面體空隙中B.每個

周圍距離最近且等距離的Ca2+有6個C.一個晶胞內(nèi)相距最遠的Ca2+之間的距離為

pmD.CaC2晶體密度計算表達式為

g/cm3答案

(1)

(2)N>O>Csp2sp2(3)結(jié)構(gòu)相似的分子,相對分子質(zhì)量越大,范德華力越大,沸點越高,所以NH3沸點低于

SbH3、BiH3,但NH3分子間存在氫鍵,分子間作用力較大,所以NH3沸點高于PH3、AsH3

(4)BD1.

(2021湖北,10,3分)某立方晶系的銻鉀(Sb-K)合金可作為鉀離子電池的電極材料,圖a為該合金的晶胞結(jié)構(gòu)圖,圖b表示晶胞的一部分。下列說法正確的是

(

)

圖a圖bA.該晶胞的體積為a3×10-36cm3

B.K和Sb原子數(shù)之比為3∶1C.與Sb最鄰近的K原子數(shù)為4

D.K和Sb之間的最短距離為

apmB2.

(2023湖北,15,6分)鑭La和H可以形成一系列晶體材料LaHn,在儲氫和超導(dǎo)等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。LaHn屬于立方晶系,晶胞結(jié)構(gòu)和參數(shù)如圖所示。高壓下,LaH2中的每

個H結(jié)合4個H形成類似CH4的結(jié)構(gòu),即得到晶體LaHx。下列說法錯誤的是

(

)

CA.LaH2晶體中La的配位數(shù)為8B.晶體中H和H的最短距離:LaH2>LaHxC.在LaHx晶胞中,H形成一個頂點數(shù)為40的閉合多面體籠D.LaHx單位體積中含氫質(zhì)量的計算式為

g·cm-33.

(2022山東,15,4分)(雙選)Cu2-xSe是一種鈉離子電池正極材料,充放電過程中正極材料立方晶胞(示意圖)的組成變化如圖所示,晶胞內(nèi)未標(biāo)出因放電產(chǎn)生的0價Cu原

子。下列說法正確的是

(

)

A.每個Cu2-xSe晶胞中Cu2+個數(shù)為xB.每個Na2Se晶胞完全轉(zhuǎn)化為Cu2-xSe晶胞,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為8C.每個NaCuSe晶胞中0價Cu原子個數(shù)為1-xD.當(dāng)NayCu2-xSe轉(zhuǎn)化為NaCuSe時,每轉(zhuǎn)移(1-y)mol電子,產(chǎn)生(1-x)molCu原子BD4.

(2024屆嘉興9月教學(xué)測試,17節(jié)選)(3)磷化硼(BP)是一種重要的半導(dǎo)體材料,在電子學(xué)、能源等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。某種磷化硼晶體的晶胞如圖。

①P原子的配位數(shù)(緊鄰的B原子數(shù))為

。②圖中原子a的坐標(biāo)為(0,0,1),則原子b的坐標(biāo)為

。答案

(3)①4②(

,

,

)5.

(2024屆浙南名校聯(lián)盟聯(lián)考一,17節(jié)選)(5)某含氟化合物晶胞如圖,其化學(xué)式為

,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,則該晶體的密度為

g·cm-3。答案

(5)K2CuF4

6.

(2024屆百校開學(xué)考,17節(jié)選)(3)通過數(shù)學(xué)建模利用材料的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)可預(yù)測其熱電性能。某化合物是潛在的熱電建模材料,晶胞結(jié)構(gòu)如圖a,沿x、y、z軸方向的投影

均為圖b。

圖a圖b①其化學(xué)式為

。②設(shè)該化合物的最簡式式量為Mr,晶體密度為ρg·cm-3,則該化合物中相鄰K之間的最短

距離為

nm(列出計算式,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。答案

(3)①K2SeBr6②

×

×107

7.

(2022福建,14,10分)1962年首個稀有氣體化合物XePtF6問世,目前已知的稀有氣體化合物中,含氙(54Xe)的最多,氪(36Kr)次之,氬(18Ar)化合物極少。[BrOF2][AsF6]·xKrF2

是[BrOF2]+、[AsF6]-與KrF2分子形成的加合物,其晶胞如圖所示。

回答下列問題:(1)基態(tài)As原子的價電子排布式為

。(2)Ar、Kr、Xe原子的活潑性依序增強,原因是

。(3)晶體熔點:KrF2

XeF2(填“>”“<”或“=”),判斷依據(jù)是

。(4)[BrOF2]+的中心原子Br的雜化軌道類型為

。(5)[BrOF2][AsF6]·xKrF2加合物中x=

,晶體中的微粒間作用力有

(填標(biāo)號)。a.氫鍵b.離子鍵

c.極性共價鍵d.非極性共價鍵答案

(1)4s24p3(2)同族元素,從上而下原子半徑逐漸增大,原子核對外層電子的有效吸引逐漸減弱,失

電子能力逐漸增強(3)<二者為同構(gòu)型的分子晶體,XeF2相對分子質(zhì)量大,范德華力大,熔點高(4)sp3

(5)2bc8.

(2022河北,17,15分)含Cu、Zn、Sn及S的四元半導(dǎo)體化合物(簡寫為CZTS),是一種低價、無污染的綠色環(huán)保型光伏材料,可應(yīng)用于薄膜太陽能電池領(lǐng)域。回答下列問

題:(1)基態(tài)S原子的價電子中,兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比為

。(2)Cu與Zn相比,第二電離能與第一電離能差值更大的是

,原因是

。(3)SnC

的幾何構(gòu)型為

,其中心離子雜化方式為

。(4)將含有未成對電子的物質(zhì)置于外磁場中,會使磁場強度增大,稱其為順磁性物質(zhì)。下列物質(zhì)中,屬于順磁性物質(zhì)的是

(填標(biāo)號)。A.[Cu(NH3)2]ClB.[Cu(NH3)4]SO4C.[Zn(NH3)4]SO4D.Na2[Zn(OH)4](5)下圖是硫的四種含氧酸根的結(jié)構(gòu):根據(jù)組成和結(jié)構(gòu)推斷,能在酸性溶液中將Mn2+轉(zhuǎn)化為Mn?的是

(填標(biāo)號),理由是

。

(6)下圖是CZTS四元半導(dǎo)體化合物的四方晶胞。①該物質(zhì)的化學(xué)式為

。②以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分數(shù)

坐標(biāo),例如圖中A原子的坐標(biāo)為(

,

,

),則B原子的坐標(biāo)為

。

答案

(1)2∶1(或1∶2)(2)CuCu的第二電離能是失去3d10電子所需的最低能量,第一電離能是失去4s1電子所

需的最低能量;Zn的第二電離能是失去4s1電子所需的最低能量,第一電離能是失去4s