HJ 377-2019 化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)代替HJ/T377-20072019-12-24發(fā)布2020-03-24實(shí)施生態(tài)環(huán)境部發(fā)布i 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語(yǔ)和定義 14技術(shù)要求 35性能指標(biāo)及檢測(cè)方法 66操作說(shuō)明書(shū) 為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)性能，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測(cè)方法。本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀》（HJ/T377-2007）的修訂。本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于2001年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，2007年為第一次修訂，本次為第二次修訂。本次修訂的主要內(nèi)容如下：——名稱(chēng)修改為《化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法》；——增加儀器的檢測(cè)范圍，區(qū)分檢測(cè)范圍與儀器量程范圍；——增加示值誤差、定量下限、記憶效應(yīng)、氯離子影響試驗(yàn)、環(huán)境溫度影響試驗(yàn)、有效數(shù)據(jù)率、最小維護(hù)周期、一致性等性能指標(biāo)；——修改了零點(diǎn)漂移、量程漂移、重復(fù)性、電壓影響試驗(yàn)和實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)等性能指標(biāo)。自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，《環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀》（HJ/T377-2007）廢止。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部2019年12月24日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2020年3月24日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。1化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測(cè)方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水的化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的指導(dǎo)生產(chǎn)設(shè)計(jì)、指導(dǎo)應(yīng)用選型和開(kāi)展性能檢驗(yàn)?；瘜W(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的量程范圍應(yīng)包含15mg/L～2000mg/L(ρ(Cl-)≤2000mg/L可滿(mǎn)足地表水、生活污水和工業(yè)廢水的監(jiān)測(cè)需求。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T9969工業(yè)產(chǎn)品使用說(shuō)明書(shū)總則GB/T13306標(biāo)牌HJ212污染物在線(xiàn)監(jiān)控（監(jiān)測(cè)）系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)HJ828水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法HJ/T70高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定氯氣校正法3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1基本檢測(cè)范圍basictestrange指可以基本滿(mǎn)足環(huán)境管理監(jiān)測(cè)需求的儀器測(cè)量范圍。3.2擴(kuò)展檢測(cè)范圍extendedtestrange指在基本檢測(cè)范圍基礎(chǔ)上，通過(guò)物理手段可以擴(kuò)大的、用以持續(xù)滿(mǎn)足環(huán)境管理監(jiān)測(cè)需求的儀器測(cè)量范圍。3.3試樣sample指導(dǎo)入自動(dòng)分析儀的河流、湖泊等地表水以及企事業(yè)單位排放的工業(yè)廢水和生活污水。3.4示值誤差indicationerror指儀器測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差。3.5定量下限limitofquantitation指在滿(mǎn)足限定示值誤差的前提下，自動(dòng)分析儀能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定被測(cè)物質(zhì)的最低濃度。23.6重復(fù)性repeatability指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，儀器測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液的一致性，用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。3.724h低濃度漂移lowleveldriftin24h指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，按規(guī)定周期連續(xù)測(cè)量濃度為（0~20%）檢測(cè)范圍上限值的低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測(cè)定值與初始值的最大偏差。3.824h高濃度漂移highleveldriftin24h指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，按規(guī)定周期連續(xù)測(cè)量濃度為（80%～100%）檢測(cè)范圍上限值的高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測(cè)定值與初始值偏差的平均值相對(duì)于檢測(cè)范圍上限值的百分率。3.9記憶效應(yīng)memoryeffect指儀器完成某一標(biāo)準(zhǔn)溶液或試樣測(cè)量后，儀器管路中的殘留對(duì)下一個(gè)測(cè)量結(jié)果的影響程度。3.10電壓影響試驗(yàn)interferenceofvoltage指儀器在不同供電電壓下測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)供電電壓下（220V）的測(cè)定值之間的偏差。3.11氯離子影響試驗(yàn)interferenceofchloridion指儀器在測(cè)定含有氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，其測(cè)定值與測(cè)定不含有氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定值之間的偏差。3.12環(huán)境溫度影響試驗(yàn)interferenceofenvironmentaltemperature指儀器在不同的環(huán)境溫度下測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定值與20℃下的測(cè)定值之間的偏3.13最小維護(hù)周期minimumperiodbetweenmaintenanceoperations在檢測(cè)過(guò)程中不對(duì)儀器進(jìn)行任何形式的人工維護(hù)（包括更換試劑、校準(zhǔn)儀器等直到儀器不能保持正常測(cè)定狀態(tài)或性能指標(biāo)不滿(mǎn)足相關(guān)要求的總運(yùn)行時(shí)間（小時(shí)）。3.14有效數(shù)據(jù)率dataavailability在整個(gè)儀器檢測(cè)周期內(nèi)，實(shí)際有效數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)相對(duì)于應(yīng)獲得的總數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)的百分比。3.15一致性conformity3在相同測(cè)試條件下多臺(tái)儀器測(cè)定值的平行程度。3.16運(yùn)行日志runningrecord指在儀器運(yùn)行過(guò)程中，儀器自動(dòng)記錄的工作參數(shù)、儀器運(yùn)行過(guò)程信息等。3.17分析廢液wasteliquidofanalysis指在儀器分析測(cè)試過(guò)程中，產(chǎn)生的反應(yīng)廢液。3.18清洗廢水cleaningwastewater指在儀器分析測(cè)試過(guò)程中，除分析廢液以外的清洗廢水。4技術(shù)要求4.1儀器組成化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的儀器基本組成單元如圖元元控制單元試劑或樣品流向------b電信號(hào)流向化學(xué)需氧圖1化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的基本結(jié)構(gòu)組成圖進(jìn)樣/計(jì)量單元：包括試樣、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑等導(dǎo)入部分（含試樣水樣通道和標(biāo)準(zhǔn)溶液通道）及計(jì)量部分。試劑儲(chǔ)存單元：存放各種標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑的功能單元，確保各種標(biāo)準(zhǔn)溶液和試劑存放安全和質(zhì)量。消解單元：采用合適的消解方式和強(qiáng)氧化劑，將水樣中的有機(jī)物和無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)氧化到相應(yīng)要求的功能單元。分析及檢測(cè)單元：由反應(yīng)模塊和檢測(cè)模塊組成，通過(guò)控制單元完成對(duì)待測(cè)物質(zhì)的自動(dòng)在4線(xiàn)分析，并將測(cè)定值轉(zhuǎn)換成電信號(hào)輸出的部分?？刂茊卧喊ㄏ到y(tǒng)控制硬件和軟件，實(shí)現(xiàn)進(jìn)樣、消解和排液等操作的部分。具有數(shù)據(jù)采集、處理、顯示存儲(chǔ)、安全管理、數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志查詢(xún)輸出等功能，同時(shí)具備輸出留樣、觸發(fā)采樣等功能，控制單元實(shí)現(xiàn)以上功能時(shí)均能提供對(duì)應(yīng)的通訊協(xié)議，且通信協(xié)議滿(mǎn)足HJ212的要求。4.2使用環(huán)境條件環(huán)境溫度：5℃~40℃;相對(duì)濕度：65%±20%；電源電壓：交流電壓220V±22V；電源頻率：50Hz±0.5Hz；水樣溫度：0℃~50℃。4.3外觀要求4.3.1儀器的標(biāo)識(shí)應(yīng)符合GB/T13306規(guī)定的要求，應(yīng)在適當(dāng)?shù)奈恢霉潭?biāo)牌，固定標(biāo)牌上應(yīng)包含如下內(nèi)容：a）電源類(lèi)別b）制造廠名稱(chēng)、地址；c）儀器名稱(chēng)、型號(hào)；d）出廠編號(hào)；e）制造日期；f）量程范圍；g）定量下限h）使用環(huán)境條件。4.3.2顯示器應(yīng)無(wú)污點(diǎn)、損傷。所有顯示界面應(yīng)為中文，且字符均勻、清晰，屏幕無(wú)暗角、黑斑、彩虹、氣泡、閃爍等現(xiàn)象，能根據(jù)顯示屏提示進(jìn)行全程序操作。4.3.3機(jī)箱外殼應(yīng)由耐腐蝕材料制成，表面無(wú)裂紋、變形、污濁、毛刺等現(xiàn)象，表面涂層均勻，無(wú)腐蝕、生銹、脫落及磨損現(xiàn)象。4.3.4產(chǎn)品組裝應(yīng)堅(jiān)固，零部件無(wú)松動(dòng)，按鍵、開(kāi)關(guān)、門(mén)鎖等部件靈活可靠。4.3.5產(chǎn)品主要部件均應(yīng)具有相應(yīng)的標(biāo)識(shí)或文字說(shuō)明。4.3.6產(chǎn)品應(yīng)在儀器醒目位置標(biāo)識(shí)分析流路圖。4.4性能要求4.4.1進(jìn)樣/計(jì)量單元4.4.1.1應(yīng)由防腐蝕的材料構(gòu)成，不會(huì)因試劑或試樣的腐蝕性而影響測(cè)定結(jié)果。4.4.1.2計(jì)量單元應(yīng)保證試劑和試樣進(jìn)樣的穩(wěn)定、準(zhǔn)確性。4.4.1.3方便清洗維護(hù)。4.4.2試劑儲(chǔ)存單元4.4.2.1所用材質(zhì)應(yīng)穩(wěn)定，不受儲(chǔ)存試劑侵蝕。54.4.2.2儲(chǔ)存的試劑量能保證儀器檢測(cè)不少于168個(gè)試樣。4.4.2.3在檢測(cè)時(shí)段內(nèi)保持試劑一直符合儀器說(shuō)明書(shū)中的規(guī)定。4.4.3消解單元4.4.3.1應(yīng)采用紫外催化、高壓、高溫等一種或多種結(jié)合的消解方式，能夠?qū)⑺畼又杏袡C(jī)物及還原性物質(zhì)氧化達(dá)到HJ828中相同的氧化程度。4.4.3.2應(yīng)采用防腐蝕耐高溫材料，且易于清洗。4.4.3.3應(yīng)具有自動(dòng)加熱裝置和溫度傳感器，可以設(shè)置消解時(shí)間和溫度。4.4.3.4應(yīng)具有冷卻裝置和安全防護(hù)裝置，可保持恒溫或恒壓。4.4.4分析及檢測(cè)單元4.4.4.1分析模塊應(yīng)采用防腐蝕耐高溫材料，且易于清洗。4.4.4.2檢測(cè)模塊的輸出信號(hào)應(yīng)穩(wěn)定。4.4.4.3信號(hào)轉(zhuǎn)換器具有將測(cè)定值轉(zhuǎn)換成相對(duì)應(yīng)量的電信號(hào)輸出的功能（4mA～20mADC或RS232/RS485接口）。4.4.4.4檢測(cè)周期不大于60min。4.4.5控制單元4.4.5.1應(yīng)具有定時(shí)測(cè)試功能。4.4.5.2應(yīng)具有對(duì)進(jìn)樣/計(jì)量、消解和分析等單元的手動(dòng)和自動(dòng)清洗功能。4.4.5.3應(yīng)具有手動(dòng)和自動(dòng)校準(zhǔn)功能，能設(shè)置自動(dòng)校準(zhǔn)周期。4.4.5.4應(yīng)具有自動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)樣品核查功能。4.4.5.5如含有多個(gè)量程，應(yīng)具有自動(dòng)切換量程功能，儀器顯示最終測(cè)試結(jié)果。4.4.5.6應(yīng)具有對(duì)所有數(shù)據(jù)、儀器參數(shù)及運(yùn)行日志自動(dòng)采集、存儲(chǔ)、處理、查詢(xún)、顯示和輸出等功能。4.4.5.7應(yīng)儲(chǔ)存至少12個(gè)月的原始數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志。4.4.5.8應(yīng)具備對(duì)不同測(cè)試數(shù)據(jù)添加標(biāo)識(shí)的功能，具體標(biāo)識(shí)符合HJ212相關(guān)規(guī)定。4.4.5.9儀器測(cè)量結(jié)果單位為mg/L，小數(shù)點(diǎn)后保留1位數(shù)字。4.4.5.10應(yīng)具有數(shù)字量通訊接口，通過(guò)數(shù)字量通訊接口輸出指令、相關(guān)數(shù)據(jù)及運(yùn)行日志，并可接收管理平臺(tái)的遠(yuǎn)程控制指令，至少包含遠(yuǎn)程啟動(dòng)、遠(yuǎn)程對(duì)時(shí)功能。4.4.5.11數(shù)據(jù)傳輸應(yīng)提供通訊協(xié)議，且滿(mǎn)足HJ212的要求。4.4.5.12應(yīng)實(shí)現(xiàn)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的串口輸出與網(wǎng)口輸出。4.4.5.13應(yīng)具有異常信息記錄、上傳及反饋功能，至少應(yīng)包括：缺試劑報(bào)警、部件故障報(bào)警、漏液報(bào)警、取樣故障報(bào)警和超標(biāo)報(bào)警等。4.4.5.14應(yīng)具有意外斷電且再度通電時(shí)，能自動(dòng)排出斷電前正在測(cè)定的水樣和試劑、自動(dòng)清洗各通道、自動(dòng)復(fù)位到重新開(kāi)始測(cè)試狀態(tài)的功能。若在斷電前處于加熱消解狀態(tài)，再次通電后能自動(dòng)冷卻，并自動(dòng)復(fù)位到重新開(kāi)始測(cè)試的狀態(tài)。所有系統(tǒng)設(shè)置數(shù)據(jù)，包括校準(zhǔn)數(shù)據(jù)、警報(bào)數(shù)據(jù)和運(yùn)行數(shù)據(jù)，在斷電30d內(nèi)重新連接電源時(shí)不發(fā)生變化。4.4.5.15應(yīng)具備三級(jí)操作管理權(quán)限，一級(jí)為查詢(xún)權(quán)限，只可進(jìn)行參數(shù)、數(shù)據(jù)等信息的查詢(xún)；二級(jí)為管理權(quán)限，可以對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)、清洗、參數(shù)設(shè)置等維護(hù)、維修操作；三級(jí)為開(kāi)發(fā)者權(quán)限，可以對(duì)儀器進(jìn)行內(nèi)核修改。64.4.5.16應(yīng)具有將分析廢液和清洗廢水收集、存放的功能，按照管理要求處理。5性能指標(biāo)及檢測(cè)方法5.1性能指標(biāo)在化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值為15mg/L～200mg/L的基本檢測(cè)范圍內(nèi)，按照本標(biāo)準(zhǔn)5.5規(guī)定的方法進(jìn)行試驗(yàn)，化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀性能必須滿(mǎn)足表1的要求。表1化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀基本檢測(cè)范圍性能指標(biāo)及檢測(cè)方法±8%±5%±10%在滿(mǎn)足表1的標(biāo)準(zhǔn)下，在化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值為200mg/L～2000mg/L的擴(kuò)展檢測(cè)范圍內(nèi)，按照本標(biāo)準(zhǔn)5.6規(guī)定的方法進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀性能必須滿(mǎn)足表2的要求。表2化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀擴(kuò)展檢測(cè)范圍性能指標(biāo)及檢測(cè)方法±3%75.2檢測(cè)條件參照本標(biāo)準(zhǔn)4.2條款。5.3試劑5.3.1實(shí)驗(yàn)用水：按HJ828方法獲得不含還原性物質(zhì)的蒸餾水。5.3.2化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=2000.0mg/L。稱(chēng)取在120℃下干燥2h并冷卻至恒重后的鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4，優(yōu)級(jí)純）1.7004g，溶于適量水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線(xiàn)。此溶液在2℃~5℃下貯存，可穩(wěn)定保存一個(gè)月。其他低濃度化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)溶液由化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)貯備液經(jīng)逐級(jí)稀釋后獲得。5.3.3氯化鈉（NaCl），分析純。將氯化鈉置于瓷坩堝內(nèi)，在500℃~600℃下灼燒40min～50min，在干燥器中冷卻備5.4試驗(yàn)準(zhǔn)備及校正5.4.1檢查儀器各部件，調(diào)整儀器至正常工作狀態(tài)。5.4.2檢查儀器各個(gè)試劑，并保證足量且符合質(zhì)量要求。5.4.3連接電源后，按照儀器制造商提供的操作說(shuō)明書(shū)中規(guī)定的預(yù)熱時(shí)間進(jìn)行預(yù)熱運(yùn)行，以使各部分功能穩(wěn)定。5.4.4按照儀器制造商提供的操作說(shuō)明書(shū)中規(guī)定的校正方法，用化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.3.2）配制儀器規(guī)定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校正。5.5基本檢測(cè)范圍的檢測(cè)方法5.5.1示值誤差儀器正常運(yùn)行期間，分別測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為40mg/L、100mg/L、160mg/L的三種標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種溶液連續(xù)測(cè)定n（n=6）次，n（n=6）次測(cè)定值的平均值相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度值的相對(duì)誤差。按公式（1）計(jì)算各次示值誤差Re。式中：Re——示值誤差，%；x——每個(gè)濃度n次測(cè)量平均值，mg/L；P——化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度值，mg/L。5.5.2定量下限儀器正常運(yùn)行期間，連續(xù)測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為15mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液n（n=7）次，按照公式（1）計(jì)算n（n=7）次測(cè)定值的示值誤差Re，按照公式（2）計(jì)算n8（n=7）次測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差S，按照公式（3）計(jì)算儀器的定量下限LOQ。（2）LOQ=10×S（3）式中：S——n次測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，mg/L；n——測(cè)量次數(shù)；xi——第i次測(cè)定值，mg/L；x——標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量值的平均值，mg/L。LOQ——定量下限，mg/L。5.5.3重復(fù)性?xún)x器正常運(yùn)行期間，分別測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為40mg/L、160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測(cè)定n（n=6）次，按公式（4）計(jì)算每種濃度的n（n=6）次測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Sr，取兩次相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最大值作為儀器重復(fù)性的檢測(cè)結(jié)果。式中：Sr——重復(fù)性，%；x——n次測(cè)量平均值，mg/L；xi——第i次測(cè)量值，mg/L；n——測(cè)定次數(shù)。5.5.424h低濃度漂移儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為30mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1h測(cè)試一次，連續(xù)測(cè)定24h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（最初的3次測(cè)定值的平均值）Z0，計(jì)算Zi與Z0的偏差，取最大偏差為24h低濃度漂移的檢測(cè)結(jié)果。計(jì)算方式見(jiàn)公式（5）。ZD=Zi-Z0（5）式中：ZD——24h低濃度漂移，mg/L；Zi——第i次測(cè)量值，mg/L；Z0——最初3次測(cè)定值的平均值，mg/L。5.5.524h高濃度漂移儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1h測(cè)試一次，連續(xù)測(cè)定24h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（最初的3次測(cè)定值的平均值）R0，計(jì)算9Ri與R0偏差絕對(duì)值的平均值相對(duì)于檢測(cè)范圍上限值的百分率為24h高濃度漂移RD。計(jì)算式中：RD——24h高濃度漂移，%；Ri——第i次測(cè)量值，mg/L；R0——最初3次測(cè)量值的平均值，mg/L；R——檢測(cè)范圍上限值，mg/L；n——測(cè)定次數(shù)。5.5.6記憶效應(yīng)儀器正常運(yùn)行期間，儀器連續(xù)測(cè)量3次化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液后（測(cè)定結(jié)果不作考核再依次測(cè)量濃度值約為40mg/L和160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液各7次，分別計(jì)算兩個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液第1次測(cè)量值與后6次測(cè)量平均值的差值為記憶效應(yīng)T，計(jì)算方法見(jiàn)公式（7其中絕對(duì)值作為記憶效應(yīng)的判定值。式中：T——記憶效應(yīng)，mg/L；xi——第i次測(cè)量值，mg/L。5.5.7電壓影響試驗(yàn)儀器正常運(yùn)行期間，采用化學(xué)需氧量（CODCr）濃度約為160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器在初始電壓220V條件下測(cè)試3次；調(diào)節(jié)電壓至242V，測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)溶液3次；再次調(diào)節(jié)電壓至198V，測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)溶液3次，以220V條件下3次測(cè)量值平均值為Vs，按照公式（8）分別計(jì)算242V和198V條件下3次測(cè)量值的平均值Vi相對(duì)于Vs的相對(duì)誤差ΔV，其中絕對(duì)值較大者作為電壓影響試驗(yàn)的判定值。×100%（8）式中：ΔV——電壓影響，%；Vi——某電壓條件下3次測(cè)量值的平均值，mg/L；Vs——220V下3次測(cè)量的平均值，mg/L。5.5.8氯離子影響試驗(yàn)儀器正常運(yùn)行期間，采用不含氯離子的化學(xué)需氧量（CODCr）濃度約為40mg/L、100mg/L和160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以及含有氯離子的(ρ(Cl-)=2000mg/L）化學(xué)需氧量（CODCr）濃度約為40mg/L、100mg/L和160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。在每個(gè)濃度水平下，先測(cè)定不含氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液3次，以該3個(gè)數(shù)據(jù)的平均值為基準(zhǔn)值Ds，再測(cè)定含有氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液3次，以該3個(gè)數(shù)據(jù)的平均值為Di，按照公式（9）分別計(jì)算不同濃度水平下的氯離子影響ΔD，取其中絕對(duì)值最大值作為氯離子影響試驗(yàn)的判定值?！?00%（9）式中：ΔD——氯離子影響，%；Di——含有氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液3次測(cè)定值平均值，mg/L；Ds——不含氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定值，mg/L。5.5.9環(huán)境溫度影響試驗(yàn)儀器正常運(yùn)行期間，采用化學(xué)需氧量（CODCr）濃度約為160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照20℃→5℃→20℃→40℃→20℃順序，每次變換溫度后，所有儀器試劑穩(wěn)定5小時(shí)后，連續(xù)測(cè)試3次。以20℃條件下9個(gè)測(cè)量值的平均值為Cs，按照公式（10）分別計(jì)算5℃和40℃條件下3次測(cè)定值的平均值Ci相對(duì)于Cs的相對(duì)誤差ΔTt，其中絕對(duì)值較大者作為環(huán)境溫度影響試驗(yàn)的判定值。式中：ΔTt——環(huán)境溫度影響，%；Ci——t為5℃或者40℃時(shí)3次測(cè)定值平均值，mg/L；Cs——20℃條件下9次測(cè)量的平均值，mg/L。5.5.10實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)儀器正常運(yùn)行期間，選擇五種不同類(lèi)型的實(shí)際水樣，五種水樣的化學(xué)需氧量（CODCr）濃度基本平均分布在基本檢測(cè)范圍內(nèi)。采用化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀連續(xù)測(cè)量該水樣n（n≥10）次，每次測(cè)量值記為Xi，采用實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)分析方法HJ828或HJ/T70（高氯廢水）對(duì)該水樣分析n’（n’≥3）次，n’次測(cè)量值的平均值記為B。當(dāng)化學(xué)需氧量（CODCr）≥50mg/L時(shí)，計(jì)算每種水樣相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值（A計(jì)算方法見(jiàn)公式（11）。 當(dāng)水樣濃度為化學(xué)需氧量（CODCr50mg/L時(shí)，計(jì)算水樣相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值（a計(jì)算方法見(jiàn)公式（12）。（12） 式中：A——水樣相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值，%；a——水樣絕對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值，mg/L；Xi——化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)定水樣第i次的測(cè)量值，mg/L；B——手工方法測(cè)定水樣的平均值，mg/L；n——化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)量水樣次數(shù)；i——化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀第i次測(cè)量水樣。5.5.11最小維護(hù)周期在整個(gè)儀器檢測(cè)周期中，任何兩次對(duì)儀器的維護(hù)（包括傾倒廢液、添加試劑、更換量程及其他維修維護(hù)）間隔應(yīng)≥168h。5.5.12有效數(shù)據(jù)率在整個(gè)儀器檢測(cè)周期中，有效的數(shù)據(jù)為：a)當(dāng)儀器在進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的項(xiàng)目檢測(cè)（不包含環(huán)境溫度干擾）時(shí)，運(yùn)行測(cè)量的顯示值滿(mǎn)足本標(biāo)準(zhǔn)表1中各項(xiàng)指標(biāo)（不包括有效數(shù)據(jù)率指標(biāo)）的要求；b)當(dāng)