(高清版)GBT 39560.4-2021 電子電氣產(chǎn)品中某些物質的測定 第4部分：CV-AAS、CV-AFS、ICP-OES和ICP-MS測定聚合物、金屬和電子件中的汞

GB/T39560.4—2021/IEC62321-4:2013電子電氣產(chǎn)品中某些物質的測定products—Part4:Mercuryinpolymers,metalsand國家標準化管理委員會國家市場監(jiān)督管理總局發(fā)布國家標準化管理委員會 I 1 2 3 4 5 810精密度 811質量保證與控制 9 附錄B(資料性附錄)國際實驗室間研究結果Nos.2(IIS2)和4A(IIS4A) IGB/T39560.4—2021/IEC62321-4:2013 本部分為GB/T39560的第4部分。本部分使用翻譯法等同采用IEC62321-4:2013《電工產(chǎn)品中某些物質的測定第4部分：CV-——GB/T39560.1—2020電子電氣產(chǎn)品中某些物質的測定第1部分：介紹和概述(IEC62321- GB/T39560.2—2020電子電氣產(chǎn)品中某些物質的測定第2部分：拆解、拆分和機械制樣(IEC62321-2:2013,ID -GB/T39560.301—2020電子電氣產(chǎn)品中某些物質的測定第3-1部分：X射線熒光光譜法——GB/T6682—2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法(ISO3696:1987,MOD)——為了與我國現(xiàn)有標準系列一致，將標準名稱改為“電子電氣產(chǎn)品中某些物質的測定第4部1GB/T39560.4—2021/IEC62321-電子電氣產(chǎn)品中某些物質的測定高靈敏度(檢出限低至μg/kg水平)的特點。本部分描述的測試步驟可以測定4mg/kg～1000mg/kg采用熱分解-金汞齊結合CV-AAS(TD(G)-AASIEC62321-2電工產(chǎn)品中某些物質的測定第2部分：拆解、拆分和機械制樣(Determinationofcertainsubstancesinelectrotechnicalproducts—Pasamplepreparation)IEC62321-3-1電工產(chǎn)品中某些物質的測定第3-1部分：篩選檢測方法X射線熒光光譜法篩Screeningtestmethods—Screeningofelectrotechnicalproductsforlead,mercury,cadmium,totalchromiumandtotalbromineusingX-rayfluorescencespectr2GB/T39560.4—2021/IEC62321-4ISO3696分析實驗用水規(guī)格和試驗方法(Waterforanalyticallaboratoryuse—Specificationand3GB/T39560.4—2021/IEC62321-4CCFL:冷陰極熒光燈(ColdcathodefluorescentCCV:持續(xù)校正驗證(ContinuingcalibrationverificatioCV-AFS:冷蒸氣原子熒光光譜法(ColdvapouratomicfluorescencespectrometrLCS:實驗室質控樣(Laboratorycontrolsample)LOD:檢出限(Limitsofdetection)LOQ:定量限(Limitsofquantification)TD(G)-AAS:熱分解-金汞齊-原子吸收光譜法(Thermaldecomposition-Goldamalgamation-b)硝酸(濃硝酸):p(HNO?)=1.4g/mL,質量分數(shù)為65%,痕量金屬級。g)硝酸：質量分數(shù)為5%,痕量金屬級。h)氟硼酸：HBF?質量分數(shù)為50%,痕量金屬級(用于微波消解)。i)過氧化氫：H?O?質量分數(shù)為30%,痕量金屬級1)高錳酸鉀：KMnO?,質量分數(shù)為5%的溶液，痕量金屬級。將5g高錳酸鉀溶于100mL水中4GB/T39560.4—2021/IEC62321-4——用于ICP-OES和ICP-MS,不干擾目標元素測定的內(nèi)標元素。此外，這些內(nèi)標元素在樣 ICP-OES檢測時宜使用Sc或Y。推薦質量濃度為1000mg/L?！狪CP-MS檢測時宜使用Rh。推薦質量濃度為1000μg/L。q)CV-AAS用還原劑：將質量分數(shù)為3%的四氫化硼酸鈉加到質量分數(shù)為1%的氫氧化鈉溶液r)CV-AFS用還原劑：將KBH?質量分數(shù)為1%的四氫硼酸鉀加到質量分數(shù)為0.05%的氫氧化鈉s)汞的金貯存液(1mL=100μg):宜采購稀鹽酸介質的所有取樣、儲存和操作裝置均應是無汞的。將所有玻璃器皿在室溫下用50%硝酸(4.2c)]浸泡5GB/T39560.4—2021/IEC62321-c)0.45μm玻璃纖維過濾器。用于7.2所述的微波消解。d)配有高壓聚四氟乙烯/四氟乙烯改性(PTFE/TFM)或全氟烷氧基烷烴樹脂/四氟乙烯改性(PFA/TFM)或基于氟碳材料的樣品罐或其他容器的微波消解系統(tǒng)[用于含大量硅(Si)、鋯i)標液和消解液用塑料容器。(PTFj)冷原子吸收光譜儀(CV-AAS)。1)電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)。m)電感耦合等離子體質譜儀(IC(參見IEC62321-2)。6GB/T39560.4—2021/IE只有已知樣品的化學組分時才加過氧化氫。過氧化氫與易氧化材料迅速且劇7GB/T39560.4—2021/IEC62321-e)汞收集管在350℃至600℃的恒溫下加熱，生成的汞引入吸收池或熒光檢測器。然后在所有的分析都需要建立一條適宜濃度范圍的校準曲線。用1.5%硝酸[4.2f]]稀釋標準儲備溶液儲存容器內(nèi)壁的吸附作用會嚴重影響汞校準溶液的穩(wěn)定性。因此，宜在汞校準溶液中加入幾滴為下列光譜儀應準備定量分析的試劑空白溶液和至少3個不同濃度的校準溶液。測定目標元素汞和內(nèi)標元素的質荷比(m/z)強度。建立的校準曲線表明汞與內(nèi)標物的m/z附錄A.3給出了分析汞的推薦m/z使用微量移液器在樣品舟中直接加入不同量(但確保其在工作測量范圍內(nèi))的4個或5個校準系建立校準曲線。例如，在樣品的汞含量約為10mg/kg的情況下，使用50pL、100μL、88.3樣品的測定校準曲線建立后，測定試劑空白溶液和樣品溶液。如果樣品的濃度超出校準曲線的范圍，應用1%的硝酸(4.2e)]稀釋溶液至校準曲線范圍內(nèi)，并進行再次測應定期(例如每隔10個樣品)或在最后一個樣品后，用標準物質、校準溶液等以及空白校準溶液檢查其測量準確度和基線漂移。如果將樣品溶液稀釋到校準曲線范圍，則應確保稀釋樣品溶液中的內(nèi)標濃度調整至與標準溶液一致。9結果計算在8.3中測得的濃度是樣品溶液中汞的濃度。樣品中汞的總量可由以下公式(1)計算： (1)mHg——樣品中汞的總質量，單位為毫克(mg);A?——樣品溶液中汞的質量濃度，單位為毫克每升(mg/L);A?——試劑空白溶液中汞的質量濃度，單位為毫克每升(mg/L);D——原始樣品溶液稀釋之后的稀釋因子。樣品中汞的含量可由以下公式(2)計算： (2)CHg——樣品中汞的含量，單位為微克每克(μg/g);A?——樣品溶液中汞的質量濃度，單位為毫克每升(mg/L);A?——試劑空白溶液中汞的質量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V2Hg——原始樣品溶液的總體積，單位為毫升(mL);D——原始樣品溶液稀釋之后的稀釋因子。10精密度獨立的單個測定結果值落在表1中所列的平均值范圍內(nèi)時，所獲得的兩個測定結果之間的絕對差應不超過重復性限r(nóng)。國際實驗室方法研究Nos.2(IIS2)和4A(IIS4A)統(tǒng)計分析判定有超過5%的結果離群(參見附錄B)。在不同實驗室，由不同的檢測人員使用相同的方法、不同的設備測量同一材料，當兩次單個測定結果值落在下表1所列的范圍內(nèi)時，兩個結果之間的絕對差值應不大于再現(xiàn)性限R。通過國際實驗室間研究Nos.2(IIS2)和4A(IIS4A)統(tǒng)計分析有超過5%的結果離群。9GB/T39560.4—2021/IEC62321-rR聚合物222如適用，獨立檢測方法標準的質量保證和控制章節(jié)應包括關于控樣的檢測頻率和驗收指標要求。分內(nèi)容應與11.2中的描述一致。c)每批次均應通過在基質空白中加入汞標準的方式來分析實驗室控樣(LCS)和實驗室重復性樣率應在90%和110%之間。如果CCV汞的回收率不在這一范圍，則應在12h內(nèi)重新分析所有CCV測定偏離后的樣品都需要進行重新分析。表2質量控制驗收要求校準曲線回收率：90%～110%連續(xù)校驗(CCV)回收率：90%～110%方法空白實驗室控樣(LCS)回收率：80%～120%實驗室控制樣品重復性樣品11.2檢出限(LOD)和定量限(LOQ)以下實驗步驟可用來確定汞測定的方法檢測限和定量限。a)準確稱取適量已知不含汞或根據(jù)第7章中的程序可能會干擾汞分析的其他化合物的樣品(如有證標準物質)。將樣品放入每個容器(5.2b)或5.2d)或5.2o]]。重復這個步驟至少5次。b)使用儲備溶液(4.2j)]在每個容器中加入10μg汞。c)根據(jù)第7章所列測試程序進行消解和光譜測定。d)計算第9章中所示的汞含量(μg/g),并確定每個樣品的加標汞的百分回收率。SR——加標汞的回收率，%;C——測定含量，單位為微克每克(μg/g);M——樣品質量，單位為克(g);對于每個樣品，汞的百分回收率應在80%和120%之間。如果任一重復樣的回收率不在此范圍內(nèi)，則應重復整個提取和分析過程。e)方法檢出限通過計算重復分析(至少6次)的標準偏差s來獲得。然后，將標準偏差乘以學生t值，重復檢測n次時的自由度為n-1。表3給出了重復檢測6到10次時的學生t值。例如：重復測定次數(shù)為6,則自由度為6—1=5,t值為3.36。注意：用于計算MDL的所有分析應是連續(xù)的。表3方法檢出限=t×Sn-1(99%置信度)6789GB/T39560.4—2021/IEC62321-4:2013f)通過將方法檢出限乘以因子5來計算定量限。(資料性附錄)A.1設備裝置圖A.1是一個使用設備裝置的實例。圖A.1裝有反應容器、回流冷卻器和吸收器的熱消解器GB/T39560.4—2021/IEC62321-4:2013樣品微波消解程序可參考表A.1。表A.1樣品微波消解(實例)程序(5個消解罐的功率輸出)時間功率輸出壓力限制152534530A.2熱分解-金汞齊體系HHDAEKJMCBLG圖A.2AAS設備配置圖(實例)GB/T39560.4—2021/IEC62321-4AAB用涂覆有金的熱穩(wěn)定多孔載體(硅藻土)作為汞捕集材料。汞捕集爐應預熱至150℃,以防止汞捕對于CCFL樣品，汞蒸氣產(chǎn)生部分通過加熱CCFL燈的碎片來產(chǎn)生汞蒸氣。然后將生成的汞蒸氣圖A.4CCFL熱分解/原子吸收光譜儀的配置(實例)A.3儀器參數(shù)下列儀器參數(shù)都是可用的儀器參數(shù)例子，但可能個別不同的儀器可能需要替換一些參數(shù)。宜使用所列的波長和質量比，因為這種情況下選用其他參數(shù)可能會導致錯誤的結果。爐溫：800℃;載流：質量分數(shù)為6%的HNO?。GB/T39560.4—2021/IEC62321-TD(G)-AAS的統(tǒng)計數(shù)據(jù)見表B.1。聚合物樣品7nrR9聚合物樣品0nR3288CV-AFS的統(tǒng)計數(shù)據(jù)見表B.3。聚合物樣品m0nrR33ICP-OES的統(tǒng)計數(shù)據(jù)見表B.4。聚合物樣品/vnrR63997n——接受的[1]BatteryIndustry(EPBA,BAJandNEMA),StandardAnalyticalMethodforthtionofMercury,CadmiumandLeadinAlka