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第3講酸堿中和反應(yīng)及中和滴定1.[2024山東]閱讀下列材料,完成(1)~(3)題。確定條件下,乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反應(yīng)[(CH3CO)2O+ROHCH3COOR+CH3COOH]可進行完全,利用此反應(yīng)定量測定有機醇(ROH)中的羥基含量,試驗過程中酯的水解可忽視。試驗步驟如下:①配制確定濃度的乙酸酐-苯溶液。②量取確定體積乙酸酐-苯溶液置于錐形瓶中,加入mgROH樣品,充分反應(yīng)后,加適量水使剩余乙酸酐完全水解:(CH3CO)2O+H2O2CH3COOH。③加指示劑并用cmol·L-1NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液V1mL。④在相同條件下,量取相同體積的乙酸酐-苯溶液,只加適量水使乙酸酐完全水解;加指示劑并用cmol·L-1NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液V2mL。(1)對于上述試驗,下列做法正確的是(C)A.進行容量瓶檢漏時,倒置一次即可B.滴入半滴標準溶液,錐形瓶中溶液變色,即可判定達滴定終點C.滴定讀數(shù)時,應(yīng)單手持滴定管上端并保持其自然垂直D.滴定讀數(shù)時,應(yīng)雙手一上一下持滴定管解析容量瓶檢漏時,需先倒置看是否漏水,不漏水,再將容量瓶正放,旋轉(zhuǎn)活塞180度,再倒置一次看是否漏水,因此進行容量瓶檢漏時,需倒置兩次,A錯誤;滴入半滴標準溶液,錐形瓶中溶液變色,且半分鐘內(nèi)溶液顏色不變更,才可判定達到滴定終點,B錯誤;滴定讀數(shù)時,應(yīng)單手持滴定管上端并保持其自然垂直,C正確,D錯誤。(2)ROH樣品中羥基含量(質(zhì)量分數(shù))計算正確的是(A)A.c(V2-V1)×171000mC.0.5c(V2-V1解析用cmol·L-1NaOH-甲醇標準溶液進行滴定,依據(jù)反應(yīng)CH3COOH+NaOHCH3COONa+H2O,結(jié)合步驟④可得關(guān)系式:乙酸酐[(CH3CO)2O]~2CH3COOH~2NaOH,則n(乙酸酐)=0.5cV2×10-3mol,依據(jù)反應(yīng)(CH3CO)2O+ROHCH3COOR+CH3COOH,結(jié)合步驟②,設(shè)樣品中ROH為xmol,則x+2×(0.5cV2×10-3-x)=cV1×10-3,解得x=c(V2-V1)×10-3,又因ROH樣品的質(zhì)量為mg,則ROH樣品中羥基的質(zhì)量分數(shù)為c(V2-V1)×17(3)依據(jù)上述試驗原理,下列說法正確的是(B)A.可以用乙酸代替乙酸酐進行上述試驗B.若因甲醇揮發(fā)造成標準溶液濃度發(fā)生變更,將導(dǎo)致測定結(jié)果偏小C.步驟③滴定時,不慎將錐形瓶內(nèi)溶液濺出,將導(dǎo)致測定結(jié)果偏小D.步驟④中,若加水量不足,將導(dǎo)致測定結(jié)果偏大解析由于乙酸酐能發(fā)生醇解反應(yīng)生成羧酸和酯,生成的羧酸可用NaOH-甲醇標準溶液進行滴定,因此不能用乙酸代替乙酸酐進行上述試驗,A錯誤;NaOH-甲醇標準溶液中甲醇揮發(fā)會造成標準溶液濃度增大,所消耗體積偏小,將導(dǎo)致測定結(jié)果偏小,B正確;步驟③滴定時,不慎將錐形瓶內(nèi)溶液濺出,將使測定的V1減小,導(dǎo)致測定結(jié)果偏大,C錯誤;步驟④中,若加水量不足,則乙酸酐不能完全轉(zhuǎn)化為乙酸,使測得的V2減小,導(dǎo)致測定結(jié)果偏小,D錯誤。2.[中和滴定曲線應(yīng)用][2024浙江]某同學(xué)在兩個相同的特制容器中分別加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液,再分別用0.4mol·L-1鹽酸滴定,利用pH計和壓力傳感器檢測,得到如下曲線:下列說法正確的是(C)A.圖中甲、丁線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸,乙、丙線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸B.當?shù)渭欲}酸的體積為V1mL時(a點、b點),所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為HCO3-+H+CO2↑+H2C.依據(jù)pH-V(HCl)圖,滴定分析時,c點可用酚酞、d點可用甲基橙作指示劑指示滴定終點D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均滿意:c(H2CO3)-c(CO32-)=c(OH-)-c(解析因為CO32-比HCO3-的水解程度大,且Na2CO3溶液濃度比NaHCO3溶液大,故Na2CO3溶液的初始pH較大,甲線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸,向Na2CO3溶液中滴加鹽酸時,CO32-→HCO3-→H2CO3→CO2,起先加入鹽酸時沒有CO2產(chǎn)生,故丁線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸,A項錯誤;從圖像可以看出,b點尚未放出CO2,此時反應(yīng)的離子方程式是HCO3-+H+H2CO3,B項錯誤;圖像顯示c點pH在8~10,則可以用酚酞作指示劑,d點pH在3~4,則可以用甲基橙作指示劑,C項正確;依據(jù)質(zhì)子守恒,Na2CO3溶液中c(OH-)=c(H+)+c(HCO33.[2024山東改編]賴氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-,用HR表示]是人體必需氨基酸,其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡:H3R2+k1H2R+k2HRk向確定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系數(shù)δ(x)隨pH變更如圖所示。已知δ(x)=c(x)c(A.K2KB.M點,c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C.O點,pH=-D.P點,c(Cl-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)解析向H3RCl2溶液中加入NaOH溶液,依次發(fā)生反應(yīng):H3R2++OH-H2R++H2O、H2R++OH-HR+H2O、HR+OH-R-+H2O,由此可確定各曲線代表的含義。M點,c(H3R2+)=c(H2R+),依據(jù)電荷守恒得c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H3R2+)+c(H2R+)+c(Na+)+c(H+),代入c(H3R2+)=c(H2R+),得c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=3c(H2R+)+c(Na+)+c(H+),B項錯誤;P點溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),且此時HR的分布系數(shù)呈減小趨勢,說明所加NaOH的物質(zhì)的量多于H3RCl2的2倍,則c(Na+)>c(Cl-),故c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),D項錯誤。4.[浙江高考]室溫下,取20mL0.1mol·L-1某二元酸H2A,滴加0.2mol·L-1NaOH溶液。已知:H2AH++HA-,HA-?H++A2-。下列說法不正確的是(B)A.0.1mol·L-1H2A溶液中有c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1mol·L-1B.當?shù)渭又林行詴r,溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),用去NaOH溶液的體積小于10mLC.當用去NaOH溶液體積10mL時,溶液的pH<7,此時溶液中有c(A2-)=c(H+)-c(OH-)D.當用去NaOH溶液體積20mL時,此時溶液中有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)解析解答本題的關(guān)鍵是審清已知信息中二元酸H2A第一步是完全電離的,這就導(dǎo)致HA-只電離不水解,且溶液中不存在H2A分子。對于0.1mol·L-1H2A溶液而言,依據(jù)電荷守恒可知c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),依據(jù)物料守恒可知c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.1mol·L-1,又H2A第一步完全電離,故c(H2A)=0,將c(HA-)+c(A2-)=0.1mol·L-1代入c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)可得c(H+)=c(OH-)+c(A2-)+0.1mol·L-1,故c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1mol·L-1,A項正確;當溶液呈中性時c(H+)=c(OH-),由電荷守恒可得c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),若用去的NaOH溶液體積為10mL,此時溶液的溶質(zhì)為NaHA,由于HA-只電離不水解,故此時溶液呈酸性,要使溶液呈中性
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