GBZ-T 335-2024 尿中三氯乙酸測定標準 頂空氣相色譜法

ICS13.100CCSC52中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標準代替WS/T96—1996Determinationstandardoftrichloroaceticacidinurine—Headspacegaschromatographyme2024-05-09發(fā)布IGBZ/T335—2024本標準為推薦性標準。本標準代替WS/T96—1996《尿中三氯乙酸頂空氣相色譜測定方法》，與WS/T96—1996相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：——更改了定量方法，采用外標法定量（見第4章，1996年版的第2章——更改了儀器操作條件（見5.6，1996年版的6.1）；——更改了標準貯備液的配制（見6.3，1996年版的4.5——增加了方法定量下限（見10.2）。本標準由國家衛(wèi)生健康標準委員會職業(yè)健康標準專業(yè)委員會負責技術(shù)審查和技術(shù)咨詢，由中國疾病預(yù)防控制中心負責協(xié)調(diào)性和格式審查，由國家衛(wèi)生健康委職業(yè)健康司負責業(yè)務(wù)管理、法規(guī)司負責統(tǒng)籌管本標準起草單位：深圳市職業(yè)病防治院、中國疾病預(yù)防控制中心職業(yè)衛(wèi)生與中毒控制所、深圳市寶安區(qū)疾病預(yù)防控制中心、深圳市鹽田區(qū)疾病預(yù)防控制中心。本標準主要起草人：李添娣、李雙鳳、劉奮、林怡然、趙瑋、張文、易娟、尹江偉、徐小作、曹小本標準及其所代替標準的歷次版本發(fā)布情況為：——1996年首次發(fā)布為WS/T96—1996；——本次為第一次修訂。2GBZ/T335—2024尿中三氯乙酸測定標準頂空氣相色譜法本標準規(guī)定了測定尿中三氯乙酸的頂空氣相色譜法。本標準適用于職業(yè)接觸三氯乙烯人員尿中三氯乙酸的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本標準必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本標準；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。GBZ/T210.5職業(yè)衛(wèi)生標準制定指南第5部分：生物材料中化學物質(zhì)測定方法GBZ/T224職業(yè)衛(wèi)生名詞術(shù)語GBZ/T295職業(yè)人群生物監(jiān)測方法總則3術(shù)語和定義GBZ/T224和GBZ/T295界定的術(shù)語和定義適用于本標準。4原理尿中三氯乙酸經(jīng)頂空加熱脫羧生成三氯甲烷，三氯甲烷經(jīng)氣相色譜柱分離，氫火焰離子化檢測器檢測，以保留時間定性，測定峰面積或峰高，由外標標準曲線法進行定量。5儀器5.1頂空瓶：20mL。5.2具蓋聚乙烯塑料瓶：100mL。5.3尿比重計。5.4電子天平：感量0.1mg。5.5頂空進樣器。5.6氣相色譜儀：配氫火焰離子化檢測器。儀器操作參考條件：a）頂空進樣器條件如下：2）平衡時間：150min；3)取樣針溫度：100℃;4)傳送線溫度：110℃;5)加壓時間：1.0min；6)拔針時間：0.50min；3GBZ/T335—20247)進樣時間：0.04min。b）色譜條件如下：1）色譜柱：聚乙二醇毛細管色譜柱(30.0m×0.32mm×0.25μm），或其他等效色譜柱；3)汽化室溫度：200℃;4)檢測器溫度：250℃;5)載氣流量（N2）：1.0mL/min；6)空氣流量：300mL/min；7)氫氣流量：30mL/min；8)尾吹流量（N2）：30mL/min；6試劑6.1實驗用水：去離子水，色譜鑒定無干擾雜峰。6.2三氯乙酸鈉（C2Cl3NaO2標準品或色譜純試劑。6.3三氯乙酸標準貯備液：準確稱取2.2700g三氯乙酸鈉，溶于去離子水，定量轉(zhuǎn)移入100mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度。此溶液為20.0mg/mL三氯乙酸標準貯備液（三氯乙酸鈉換算為三氯乙酸的系數(shù)為0.8813），置冰箱中冷藏保存，可穩(wěn)定6個月。7樣品的采集、運輸和保存7.1依據(jù)GBZ/T295的要求，用具蓋聚乙烯瓶采集接觸三氯乙烯人員的工作周末的班末尿50mL，測比重后，在4℃條件下冷藏運輸。尿樣在4℃條件下可保存14d。7.2樣品空白：在樣品采集過程中，隨機抽取3份尿樣采集容器，加入與尿樣等體積的去離子水，并與樣品同時運輸和儲存。8分析步驟8.1標準曲線標準系列配制和測定取6支容量瓶，用去離子水稀釋標準貯備液成0.3mg/L～100.0mg/L標準系列溶液。各取5.0mL標準系列溶液置于頂空瓶中，參照儀器操作參考條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，分別測定標準系列溶液。以保留時間定性，三氯甲烷的峰面積或峰高對相應(yīng)的三氯乙酸濃度（mg/L）計算回歸方程?；貧w方程的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。8.2樣品的處理和測定將尿樣從冰箱中取出，放置恢復(fù)到室溫后，充分搖勻。準確吸取5.0mL尿樣，置于20mL頂空瓶中。樣品空白處理方法同樣品。用測定標準系列溶液的儀器操作條件測定樣品空白和樣品的峰面積或峰高，由回歸方程得三氯乙酸的濃度（mg/L）。樣品濃度超過測定范圍，可重新取尿樣用去離子水稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。8.3質(zhì)量控制檢測過程質(zhì)量控制應(yīng)按照GBZ/T295的要求進行。4GBZ/T335—20249計算9.1按式（1）計算尿樣中三氯乙酸的濃度：P×f----------------------------------------（1）式中：ρ1——尿樣中三氯乙酸的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；ρ0——由回歸方程得三氯乙酸的濃度，單位為毫克每升（mg/Lf——稀釋系數(shù)。9.2按GBZ/T295的方法測定尿比重，對檢測結(jié)果進行比重校正。10.1本法按照GBZ/T210.5的方法和要求進行研制。10.2本法的最低檢出濃度為0.08mg/L；定量濃度為0.3mg/L（按取5.0mL尿樣計）；測定范圍為0.3mg/L～100.0mg/L；相對標準偏差為0.7%～5.8%；加標回收率為93.8%～104.5%。10.3本法可采用其它規(guī)格頂空瓶，保持氣液相比為3∶1。10.4采用多個加熱位的自動頂空進樣器時，三氯乙酸加熱脫羧反應(yīng)可在頂空爐內(nèi)進行，90℃平衡150min后直接進樣；采用單個加熱位的頂空進樣器或手動頂空進樣方式時，三氯乙酸加熱脫羧反應(yīng)可在恒溫水浴箱中進行（90℃保持150min），反應(yīng)完成放至室溫后，經(jīng)45℃平衡20min進樣測定。10.5本法也可采用三