《水環(huán)境監(jiān)測》課件-學(xué)習(xí)情景22 六價(jià)鉻的測定

室內(nèi)環(huán)境檢測與控制技術(shù)專業(yè)資源庫ProfessionalResourceBaseofIndoorEnvironmentalInspectionandControlTechnology六價(jià)鉻的測定——二苯碳酰二肼分光光度法一預(yù)備知識(shí)鉻是人和動(dòng)物必需的微量元素之一，軀體缺鉻可引起動(dòng)脈粥樣硬化癥；另外鉻還對植物生長有刺激作用，可提高收獲量。但是過量鉻會(huì)對人和動(dòng)植物都造成危害。鉻的毒性與其價(jià)態(tài)關(guān)系密切，水中主要有三價(jià)鉻和六價(jià)鉻兩種，六價(jià)鉻毒性遠(yuǎn)高于三價(jià)鉻，且易被人體吸收、蓄積，鉻可以通過消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體對人體產(chǎn)生危害。通過呼吸道進(jìn)入時(shí)會(huì)有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮等；經(jīng)消化道侵入時(shí)可引起嘔吐、腹疼，還有研究表明，六價(jià)鉻具有致癌作用。一預(yù)備知識(shí)六價(jià)鉻的遷移性能遠(yuǎn)高于三價(jià)鉻，三價(jià)鉻可附在固體物質(zhì)上而存在于沉積物（底泥）中，六價(jià)鉻則多溶于水中，實(shí)現(xiàn)范圍更廣的遷移，體中的六價(jià)鉻部分會(huì)被水生動(dòng)物等吸收，通過食物鏈傳遞給人體，部分遺留在水體中造成污染；使用遭鉻污染的水進(jìn)行農(nóng)作物灌溉，進(jìn)入到土壤中的六價(jià)鉻部分被植物農(nóng)作物吸收，部分不斷的向下遷移，進(jìn)入其它環(huán)境中，對人體和環(huán)境都有持久危險(xiǎn)性。一預(yù)備知識(shí)六價(jià)鉻成為了衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中的重要指標(biāo)，世界衛(wèi)生組織（WHO）《飲用水水質(zhì)準(zhǔn)則》中要求，飲用水中總鉻含量不得超過0.05mg/L。美國EPA《國家飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定，飲用水中總鉻含量不得超過0.1mg/L。我國要求飲用水中鉻的濃度不得超過0.05mg/L，農(nóng)業(yè)灌溉用水與漁業(yè)用水應(yīng)小于0.1mg/L。鉻污染主要來源于毛皮與制革污染、電鍍污染、鉻鹽、紡織印染及鉻礦石開采與冶煉污染等。二苯碳酰二肼分光光度法測定水中六價(jià)鉻的原理是：在酸性溶液中，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長為540nm處進(jìn)行分光光度測定。二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜

名稱方法樣品的采集和保存實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)采用玻璃瓶采集，采集時(shí)，加入氫氧化鈉，調(diào)節(jié)樣品pH為8左右，采集后盡快測定，放置不能超過24h準(zhǔn)備事宜

名稱方法

1丙酮

21+1硫酸溶液將優(yōu)級(jí)純硫酸（ρ=1.84g/mL）緩緩加入同體積水中，混勻

31+1磷酸將優(yōu)級(jí)磷酸純（ρ=1.69g/mL）與水等體積混合

44g/L氫氧化鈉溶液將氫氧化鈉1g溶于水并稀釋至250ml

5氫氧化鋅共沉淀劑1.

8%（m/V）硫酸鋅溶液：稱取七水硫酸鋅8g，溶于100ml水中；

2.

2%（m/V）氫氧化鈉溶液：稱取2.4g氫氧化鈉，溶于120ml水中；

用時(shí)將上述兩溶液混合二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜

名稱方法

640g/L高錳酸鉀稱取高錳酸鉀4g，在加熱和攪拌下溶于水，最后稀釋至1000ml

7鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱取于110℃干燥2h的優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中以水稀釋至標(biāo)線，搖勻。一毫升含六價(jià)鉻0.10mg

81.00μg/L鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液吸取5.00mg鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液置于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，一毫升含六價(jià)鉻1.00μg，使用當(dāng)天配制

95.00μg/L鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液吸取25.00mg鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液置于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，一毫升含六價(jià)鉻5.00μg，使用當(dāng)天配制二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜

名稱方法

10200g/L尿素溶液將20g尿素溶于水并稀釋至100ml

1120g/L亞硝酸鈉溶液將2g亞硝酸鈉溶于水并稀釋至100ml

12顯色劑I稱取二苯碳酰二肼0.2g，溶于50ml丙酮中，加水稀釋至100ml，搖勻，貯于棕色瓶，置冰箱中；

13顯色劑II稱取二苯碳酰二肼2g，溶于50ml丙酮中，加水稀釋至100ml，搖勻，貯于棕色瓶，置冰箱中；二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜

名稱方法水樣的預(yù)處理

色度校正樣品有色但不太深時(shí)，另取一份試樣，以2ml丙酮代替顯色劑，進(jìn)行正常顯色測定步驟，試份測得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再進(jìn)行計(jì)算。鋅鹽沉淀分離對渾濁、色度較深的樣品，取適量樣品（六價(jià)鉻少于100μg）于150ml燒杯中，加水至50ml，滴加4g/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為7-8。在不斷攪拌下，滴加氫氧化鋅共沉淀劑至pH為8-9.將此溶液轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，用慢速濾紙干過濾，棄去10-20ml初濾液，取其中50.0ml濾液供測定。二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜

名稱方法水樣的預(yù)處理有機(jī)物干擾去除當(dāng)經(jīng)鋅鹽沉淀分離處理后仍有有機(jī)物干擾，可用酸性高錳酸鉀法破壞有機(jī)物后再測定，取50.0ml濾液于150ml錐形瓶中，加入幾粒玻璃珠，加入0.5ml1+1硫酸溶液、0.5ml1+1磷酸溶液，搖勻。加入2滴高錳酸鉀溶液，如紫紅色消退，則應(yīng)添加高錳酸鉀保持紫紅色，加熱煮沸至溶液體積剩約20ml，取下稍冷，用定量中速濾紙過濾，用水洗滌數(shù)次，合并濾液和洗液至50ml比色管中。加入1ml尿素溶液，搖勻，用滴管滴加亞硝酸鈉溶液，每加一滴充分搖勻，至高錳酸鉀的紫紅色剛好退去。稍停片刻，待溶液中氣泡逸盡，轉(zhuǎn)移至50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，供測定二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜

名稱方法水樣的預(yù)處理

還原性物質(zhì)消除二價(jià)鐵、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽等還原性物質(zhì)的消除：取適量樣品（含六價(jià)鉻少于50μg）于50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，加入4ml顯色劑II，混勻，放置5min后，加入1ml分析純硫酸，搖勻。5-10min后，在540nm波長處，用30mm光程比色皿，以水作參比測定吸光度?？鄢瞻自囼?yàn)測得的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線查得六價(jià)鉻含量，以同樣方法進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定。次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)的消除取適量樣品含六價(jià)鉻少于50μg）于50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，加入0.5ml分析純硫酸，0.5ml1+1磷酸，1.0ml尿素溶液，搖勻，逐滴加入1ml亞硝酸鈉溶液，邊加邊搖，待氣泡除盡后得到待測液二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備三分析步驟在9個(gè)50ml比色管中，分別加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00ml六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，用水稀釋至標(biāo)線取50ml水代替水樣進(jìn)行空白試驗(yàn)取適量（含六價(jià)鉻少于50μg）無色透明試份，置于50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線三分析步驟加入0.5ml1+1硫酸和0.5ml1+1磷酸，搖勻三分析步驟加入2ml顯色劑I，搖勻三分析步驟5-10min后，在波長540nm下，用30mm比色皿，以水作參比，測量吸光度三分析步驟計(jì)算繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算水樣六價(jià)鉻的濃度式中：m——由校準(zhǔn)曲線查得的試份含六價(jià)鉻量，μg；V——試份的體積，ml四質(zhì)量控制和保證1.試劑空白的吸光度應(yīng)不超過0.005（30mm比色皿）。2.水樣中不含懸浮物，是低色度的清潔地面水可以直接測定，如含有不可忽略的懸浮物、色度、還原性物質(zhì)及氧化性物質(zhì)，則須按照規(guī)定進(jìn)行相應(yīng)的預(yù)處理。3.顯色劑放置冰箱中，顏色變深后不能使用。4.進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)系列配置時(shí)，如經(jīng)鋅鹽沉淀分離法處理，則應(yīng)加倍吸取。五六價(jià)鉻分析原始數(shù)據(jù)記錄表1.吸收池配套性檢查比色皿的校正值：A10.000；A2

；A3

；所選比色皿為：2.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：測量波長：；標(biāo)準(zhǔn)溶液原始濃度：；五六價(jià)鉻分析原始數(shù)據(jù)記錄表溶液號(hào)吸取標(biāo)液體積，mL濃度或質(zhì)量（

）AA校正0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

回歸方程：相關(guān)系數(shù)：五六價(jià)鉻分析原始數(shù)據(jù)記錄表3.水質(zhì)樣品的測定分析人

校對人

審核人_________

平行測定次數(shù)123吸光度，A

空白值，A

校正吸光度，A校正

回歸方程計(jì)算所得濃度（

）

原始試液濃度，μg/mL

樣品六價(jià)鉻的測定結(jié)果，mg/L

Rd，%

標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制圖